一種手性l-纈氨酸銅配合物的制備及合成方法
【專利說明】一種手性L-纈氨酸銅配合物的制備及合成方法
[0001] -、技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種新化合物，特別涉及一種手性化合物，確切地說是一種手性L-纈氨酸 銅配合物的制備及合成方法。
[0002] 二、【背景技術(shù)】 手性一水合二[L-纈氨酸]銅配合物在醫(yī)藥及生物領(lǐng)域有重要的用途，類似該化合物的 結(jié)構(gòu)已有文獻(xiàn)報(bào)道[1-2]: 1. Synthesis, antimicrobial activity and cyclic voltammogram of Cu(II) complex，Li, Qiu-tong; Bo, Ying-ying; Xu, Xing-you; Duanmu，Chuan-song; Chen, Zhi-dong ， Changzhou Daxue Xuebao, Ziran Kexueban (2012)， 24(3)， 75-79. 2.Synthesis, characterization and superoxide- dismutase- like activity of Cu(II) complex of L- isoleucinate，Liao, Shengrong; Lin, Qingbin; Le，Xueyi; Feng, Xiaolong Huaxue Yanjiu (2006)， 17(1)， 9-12. 三、
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供手性一水合二[L-纈氨酸]銅配合物。所要解決的技術(shù)問題是一步合成 得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0003] 本發(fā)明所稱的一水合二[L-纈氨酸]銅配合物的制備是由L-纈氨酸與二水合氯化 銅作用，由以下化學(xué)式所示的化合物：
[0004]
化學(xué)名稱:一水合二[L-纈氨酸]銅配合物，簡稱配合物(I)。
[0005] 本合成方法包括合成和分離，所述的合成是稱取1.7259g(0.015mol)L-纈氨酸放 入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇并攪拌使其溶解;將0.9051g(0.05mol)二水合氯化 銅加入上述溶液，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液，將濾渣用20mL無水甲醇和 20mL蒸餾水溶解，自然揮發(fā)，幾天后有藍(lán)色晶體析出；將藍(lán)色晶體用石油醚和正己烷沖洗3 次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0006] 合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
[0007] 該手性一水合二[L-纈氨酸]銅配合物在苯甲醛的腈硅化反應(yīng)及丙酮酸乙酯的亨 利反應(yīng)中顯示了較好的催化效果，其轉(zhuǎn)化率分別為82%及90%。
[0008] 四、【附圖說明】 圖1 一水合二[L-纈氨酸]銅配合物的X-衍射分析圖。
[0009] 五、【具體實(shí)施方式】 稱取1.7259g(0.015mol)L-纈氨酸放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水甲醇并攪拌使 其溶解;將〇. 9051g(0.05mol)二水合氯化銅加入上述溶液，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱 過濾反應(yīng)溶液，將濾渣用20mL無水甲醇和20mL蒸餾水溶解，自然揮發(fā)，幾天后有藍(lán)色晶體析 出。產(chǎn)率為31%，m.p. : >200°C, [a]2QD=-271.0° (c=0.0644，CH30H)。元素分析數(shù)據(jù)Cu [Ci0H22N205 ]，理論值（％) : C: 38 · 27%; Η: 7 · 07%; N: 8 · 93%;實(shí)測值（％) : C: 37 · 89%; Η: 7 · 01%; N: 8.87%;紅外光譜數(shù)據(jù)（KBr, cm-1): 588，645,794,923，1128，1382，1491，1621，2955， 3289； 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)： 經(jīng)驗(yàn)式 C10H22 C12 N3 05 Cu 分子量 313.83 溫度 293(2) K 波長 0.71073 A 晶系，空間群 單斜晶系，C2 晶胞參數(shù) a = 21.376(5)Aa = 90°. b = 9.686(3) Α β = 108.804(5) °. c= 7.4209(19) Α γ = 90 °. 體積 1439·5(6)Α~3 電荷密度 4,1.448 Mg/πΓ3 吸收校正參數(shù) 1.531 rnnT-1 單胞內(nèi)的電子數(shù)目 660 晶體大小 0.210 X 0.160 X 0.120 mm Theta 角的范圍 2.013 to 25.996° HKL的指標(biāo)收集范圍 -26〈=h〈=17，-ll〈=k〈ll，_9〈=1〈=9 收集/獨(dú)立衍射數(shù)據(jù) 4275 / 2525 [R(int) = 0.0363] theta = 30.5的數(shù)據(jù)完整度 99.6 % 吸收校正的方法 多層掃描 最大最小的透過率 0.7456 and 0.5507 精修使用的方法 F~2的矩陣最小二乘法 數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目2525/95/196 精修使用的方法 1.047 衍射點(diǎn)的一致性因子 R1 = 0.0505, wR2= 0.1184 可觀察衍射的吻合因子 Rl = 0.0555 wR2 = 0.1221 絕對構(gòu)型參數(shù) 0.007(19) 差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷 0.735and -0.303e.A~-3 晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)： Cu(l)-0(2) 1.944(6) Cu(l)-0(4) 1.954(6) Cu(l)-N(2) 1.991(6) Cu(l)-N(l) 2.001(7) Cu(l)-0(5) 2.354(4) N(l)-C(2) 1.492(11) N(1)-H(1A) 0.9700 N(1)-H(1B) 0.9700 N(2)-C(7) 1.473(11) N(2)-H(2A) 0.9700 N(2)-H(2B) 0.9700 0(1)-C(1) 1.237(11) 0(2)-C(l) 1.270(10) 0(3)-C(6) 1.227(10) 0(4)-C(6) 1.258(11) 0(5)-H(5D) 0.8110 0(5)-H(5F) 0.9271 C(l)-C(2) 1.516(15) C(2)-C(3) 1.525(15) C(2)-H(2) 0.9800 C(3)-C(5) 1.459(16) C(3)-C(4) 1.470(16) C(3)-H(3) 0.9800 C(4)-H(4A) 0.9600 C(4)-H(4B) 0.9600 C(4)-H(4C) 0.9600 C(5)-H(5A) 0.9600 C(5)-H(5B) 0.9600 C(5)-H(5C) 0.9600 C(6)-C(7) 1.527(9) C(7)-C(8) 1.492(18) C(7)-C(8，） 1.607(19) C(7)-H(7) 0.9800 C(8)-C(10) 1.52(2) C(8)-C(9) 1.52(2) C(8)-H(8) 0.9800 C(9)-H(9A) 0.9600 C(9)-H(9B) 0.9600 C(9)-H(9C) 0.9600 C(10)-H(10A) 0.9600 C(10)-H(10B) 0.9600 C(10)-H(10C) 0.9600 C(8'）-C(9'） 1.51(2) C(8'）-C(10'） 1.54(2) C(8，）-H(8，） 0.9800 C(9，）-H(9，l) 0.9600 C(9，）-H(9,2) 0.9600 C(9，）-H(9,3) 0.9600 C(10'）-H(10D) 0.9600 C(10'）-H(10E) 0.9600 C(10'）-H(10F) 0.9600 晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)： 0(2)-Cu(l)-0(4) 90.6(2) 0(2)-Cu(l)-N(2) 171.3(3) 0(4)-Cu(l)-N(2) 83.6(2) 0(2)-Cu(l)-N(l) 84.0(3) 0(4)-Cu(l)-N(l) 162.7(3) N(2)-Cu(l)-N(l) 99.8(3) 0(2)-Cu(l)-0(5) 98.0(2) 0(4)-Cu(l)-0(5) 108.7(2) N(2)-Cu(l)-0(5) 90.0(3) N(l)-Cu(l)-0(5) 88.4(3) C(2)-N(l)-Cu(l) 110.3(5) C(2)-N(1)-H(1A) 109.6 Cu(l)-N(l)-H(1A) 109.6 C(2)-N(1)-H(1B) 109.6 Cu(l)-N(l)-H(1B) 109.6 H(1A)-N(1)-H(1B) 108.1 C(7)-N(2)-Cu(l) 110.9(5) C(7)-N(2)-