氯化聚烯烴樹脂的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及氯化聚締控樹脂。詳細(xì)而言，本發(fā)明設(shè)及在包含醇系溶劑的溶劑組合 物中的溶解性優(yōu)異的氯化聚締控樹脂。
【背景技術(shù)】
[0002] 利用熱塑性樹脂因熱而變形的性質(zhì)，不僅將其模制成薄片、薄膜等平面形狀，還模 制成球形、圓筒狀、箱形等一定的形狀，用作各種形態(tài)的商品。但熱塑性樹脂基本是透明的， 比較柔軟，容易帶傷，因此為了保護(hù)或美觀的改善，在其表面進(jìn)行印刷和涂覆。
[0003] 熱塑性樹脂包括具有極性的樹脂和非極性的樹脂。即使在非極性樹脂中，聚丙締、 聚乙締等聚締控系樹脂也具有廉價(jià)且成型性、耐化學(xué)藥品性、耐水性、電特性、穩(wěn)定性等眾 多優(yōu)異的性質(zhì)，因此近年來被廣泛使用。
[0004] 但是，聚締控系樹脂不同于丙締酸系樹脂、聚醋系樹脂等極性樹脂，其呈非極性且 具有結(jié)晶性，因此存在著油墨、涂料或粘合劑等難W附著的問題。 陽〇化]作為改善有關(guān)附著性的上述問題的方法，有人提案了在油墨、涂料或粘合劑等中 含有聚締控系樹脂的方法。需要說明的是，由于氯化聚締控樹脂在芳族W外的溶劑中的溶 解性低，因此通常是將其溶解在甲苯等芳族溶劑中使用。
[0006] 但是，近年來，從環(huán)境問題的角度考慮，在涂覆現(xiàn)場(chǎng)和印刷現(xiàn)場(chǎng)要求使用采用了不 含甲苯等芳族溶劑的溶劑的氯化聚締控樹脂組合物。針對(duì)該要求，提案如下：通過對(duì)氯化 聚締控樹脂進(jìn)行氧化處理、或者通過使丙締酸系單體與氯化聚締控樹脂反應(yīng)形成接枝共聚 物，來提高樹脂的極性，使其在醋系溶劑、酬系溶劑等非芳族系溶劑中的溶解性提高（參照 專利文獻(xiàn)1)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平11-323236號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題 但是，近年來，特別是在針對(duì)聚締控系樹脂薄膜的凹版印刷用油墨或膠版印刷用油墨 中，結(jié)合使用比醋系溶劑和酬系溶劑的極性更高的醇系溶劑的情況有所增加。像專利文獻(xiàn)1 中公開的運(yùn)種氧化處理氯化聚締控樹脂，其在包含醇系溶劑的溶劑組合物中的溶解性不充 分，需要改善。
[0009] 因此，本發(fā)明的目的在于：提供一種對(duì)聚締控樹脂的附著性良好、同時(shí)在包含醇系 溶劑的溶劑組合物中的溶解性優(yōu)異的氯化聚締控樹脂。
[0010] 用于解決課題的手段 本發(fā)明提供W下的[1]~巧]。
[0011] [1]氯化聚締控樹脂，在紅外分光光譜測(cè)定中，峰面積比A/BX100為10%W上、峰 面積比C/BX100為30~80%、并且峰面積比A/CX100為30%W上（其中，A是來自徑基的 峰面積、B是來自亞甲基的峰面積、C是來自幾基的峰面積。）。
[0012] [2]上述[1]所述的氯化聚締控樹脂，其中，氯含量為10~50重量％。
[001引 閒凹版印刷用油墨組合物，其含有上述山或凹所述的氯化聚締控樹脂。
[0014] [4]膠版印刷用油墨組合物，其含有上述[1]或[2]所述的氯化聚締控樹脂。
[001引 閒印刷物，該印刷物是通過使用了上述閒所述的凹版印刷用油墨組合物的凹 版印刷法得到的。
[0016] [6]印刷物，該印刷物是通過使用了上述W所述的膠版印刷用油墨組合物的膠 版印刷法得到的。
[0017] [7]凹版印刷法，該凹版印刷法使用上述閒所述的凹版印刷用油墨組合物。
[001引 閒膠版印刷法，該膠版印刷法使用上述Μ所述的膠版印刷用油墨組合物。
[0019] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種對(duì)聚締控樹脂的附著性良好、同時(shí)在包含醇系溶劑的溶劑 組合物中的溶解性優(yōu)異的氯化聚締控樹脂。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 本發(fā)明的氯化聚締控樹脂至少具有徑基、幾基和亞甲基。目Ρ，本發(fā)明的氯化聚締控 樹脂，在紅外分光光譜測(cè)定中，峰面積比Α/ΒΧ100為10%W上、峰面積比C/BX100為30~ 80%、峰面積比A/CX100為30%W上。進(jìn)一步優(yōu)選峰面積比Α/ΒΧ100為20%W上、峰面積 比C/BX100為40~70%、峰面積比A/CX100為40%W上。
[0021]A是來自徑基的峰面積，通常是波長3265cm1~3616cm1的峰面積。Β是來自亞甲 基的峰面積，通常是波長1400cm1~1500cm1的峰面積。C是來自幾基的峰面積，通常是波 長1657cm1~1845cm1的峰面積。
[0022] 峰面積比A/BX100為10%W上，優(yōu)選為20%W上。峰面積比A/BX100的上限通 常是50%W下。
[0023] 峰面積比C/BX100為30~80%。下限優(yōu)選為40%W上。峰面積比C/BX100的上 限優(yōu)選為70%W下。
[0024] 峰面積比A/CX100為30%W上。峰面積比A/CX100的下限優(yōu)選為40%W上。對(duì) 峰面積比A/CX100的上限沒有特別限定，可W是100%W上。 陽02引 由于A/BX100X/BX100且A/CX100為上述值，所W在包含醇系溶劑的溶劑組合 物中的溶解性變得充分。另外，由于C/BX100為上述值，所W可防止因氯化聚締控樹脂的 脫鹽酸引起的弊病。
[0026] 本發(fā)明的氯化聚締控樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的效果的理由推測(cè)如下。由于氯化聚締控樹 脂的A/BX100X/BX100和A/CX100滿足上述范圍，所W在醇系溶劑與該氯化聚締控樹脂 之間形成更多的氨鍵，由此醇系溶劑與氯化聚締控樹脂的親和性提高。因此，本發(fā)明的氯化 聚締控樹脂在包含醇等極性溶劑的溶劑組合物中的溶解性變得良好。需要說明的是，在本 發(fā)明的氯化聚締控樹脂中，推測(cè)徑基和亞甲基存在于碳骨架中、而幾基存在于碳骨架末端。
[0027] 對(duì)本發(fā)明的氯化聚締控樹脂的制備方法沒有特別限定，可W例示如下所述的制備 方法。
[0028]第1個(gè)例子如下。首先，將聚締控樹脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介質(zhì) 中。接著，在催化劑的存在下或紫外線的照射下、在加壓或常壓下、在50~12(TC的溫度范 圍內(nèi)、在通常的氯化反應(yīng)中或反應(yīng)前后吹入選自空氣、氧W及臭氧的至少一種W上的氣體。 由此，可W得到導(dǎo)入了徑基和幾基的氯化聚締控樹脂。需要說明的是，若將吹入氣體（例 如，氧）時(shí)的反應(yīng)溫度設(shè)定得高，則因高分子鏈的斷裂而引起的分子量下降（降解）會(huì)快速 進(jìn)行。因此，一直W來，在吹入某種主要W降解為目的的氣體時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)溫度高。另一方 面，由于反應(yīng)溫度設(shè)定得低，存在著峰面積比A/CX100增大的趨勢(shì)。
[0029] 第2個(gè)例子如下。首先，將通過熱降解處理、空氣中的紫外線照射導(dǎo)入了徑基、幾 基的聚締控樹脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介質(zhì)中。接著，在催化劑的存在下或紫 外線的照射下、在加壓或常壓下、在50~120°C的溫度范圍內(nèi)吹入氣態(tài)的氯。由此，可W得 到導(dǎo)入了徑基和幾基的氯化聚締控樹脂。
[0030] 另外，通過組合上述兩種方法，也可W得到導(dǎo)入了徑基和幾基的氯化聚締控樹脂。
[0031] 需要說明的是，氯化聚締控樹脂中的徑基和幾基的導(dǎo)入量可W通過適當(dāng)調(diào)整反應(yīng) 溫度和反應(yīng)時(shí)間等條件來控制。
[0032] 對(duì)用作本發(fā)明的氯化聚締控樹脂的原料的聚締控樹脂沒有特別限定，可W例示： 結(jié)晶性聚丙締、無定形聚丙締、乙締-丙締共聚物、乙締-丙締-二締共聚物、乙締-丙 締-α-締控共聚物、丙締-α-締控共聚物、乙締-乙酸乙締醋共聚物等。 陽〇3；3] 乙締-丙締-α-締控共聚物、丙締-α-締控共聚物分別是作為主體的乙締-丙 締、丙締與α-締控共聚而得到的樹脂。對(duì)共聚物的形態(tài)沒有特別限定，可W例示嵌段共聚 物和無規(guī)共聚物等。作為α-締控成分，可W例示：乙締、1-下締、1-戊締、1-己締、1-庚 締、1-辛締、4-甲基-1-戊締等。需要說明的是，使用丙締-α-締控共聚物作為原料時(shí)，從 與聚締控樹脂的粘合性方面考慮，丙締成分的含量優(yōu)選為50摩爾％W上。
[0034] 乙締-乙酸乙締醋共聚物是將乙締和乙酸乙締醋單體共聚而得到的樹脂。對(duì)乙 締-乙酸乙締醋共聚物的乙締與乙酸乙締醋的摩爾比沒有特別限定，從與極性物質(zhì)的粘合 性、涂膜強(qiáng)度方面考慮，優(yōu)選乙酸乙締醋成分為5~45摩爾％。
[0035]用作本發(fā)明的氯化聚締控樹脂的原料的聚締控樹脂可W是單獨(dú)的一種，也可W是 兩種W上的組合。另外，聚締控樹脂的烙點(diǎn)優(yōu)選為100~180°c，更優(yōu)選為120~170°C。
[0036] 本發(fā)明的氯化聚締控樹脂的氯含量通常是10~50重量％，優(yōu)選15~40重量％， 更優(yōu)選30~40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為32~40重量％。由于氯含量為10重量％ ^上，因此 對(duì)于包含醇系溶劑的組合物可W表現(xiàn)出充分的溶解性。另一方面，由于氯含量為50重量％ W下，因此可W良好地保持與聚締控系基材的附著性。氯含量是依照J(rèn)IS-K7229測(cè)定的值。 作為醇系溶劑，可W例示：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、異丙醇、1-下醇、2-下醇、異下醇、叔下醇 或環(huán)己醇。
[0037] 對(duì)本發(fā)明的氯化聚締控樹脂的重均分子量沒有特別限定，優(yōu)選為3, 000~ 200,000。由于重均分子量為3, 000W上，所W可W良好地保持樹脂的凝集力和對(duì)基材的附 著性。由于重均分子量為200, 000