降冰片烯系聚合物溶液的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及降冰片烯系聚合物溶液。
【背景技術】
[0002] 聚降冰片烯系樹脂具有高玻璃化轉變溫度，可以適宜用作耐熱性優(yōu)異的樹脂薄 膜。此外，還提出有將聚降冰片烯系樹脂用作光學薄膜的方案。例如，專利文獻1中公開有： 使用聚降冰片烯系樹脂得到的液晶顯示裝置用亮度增強薄膜的制造方法。此外，專利文獻 2中公開有：由聚降冰片烯系樹脂形成的相位差補償薄膜的制造方法。此外，如下內容是公 知的：玻璃化轉變溫度（Tg)為150Γ以下的降冰片烯/乙烯加成型共聚物（專利文獻3); 以及將降冰片烯系單體開環(huán)聚合、接著進行氫化反應而獲得的降冰片烯系聚合物溶液（專 利文獻4和5)。
[0003] 現(xiàn)有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1 :日本特開2005-316485號公報
[0006] 專利文獻2 :日本特開2001-296422號公報
[0007] 專利文獻3 :日本特開2002-69196號公報
[0008] 專利文獻4 :日本特開2003-94464號公報
[0009] 專利文獻5 :日本特開2009-42782號公報

【發(fā)明內容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 對于源自雙環(huán)[2.2. 1]庚-2-烯（慣用名：降冰片烯）的結構單元的比例高的聚 降冰片烯系樹脂，其雖然耐熱性特別優(yōu)異，但玻璃化轉變溫度高于成型溫度，最終會達到聚 合物的分解溫度以上，因此與通常的熱塑性樹脂不同，一般難以進行熔融成型。
[0012] 因此，嘗試有：將這種聚降冰片烯系樹脂溶解于溶劑中，在溶液的狀態(tài)下以流 延薄膜等形式進行成型。但是，對于玻璃化轉變溫度為170°c以上的現(xiàn)有的聚降冰片烯 系樹脂的溶液，在流延薄膜的制造中通常使用的濃度下，粘度高、流動性極低（例如，以 玻璃化轉變溫度為178°C的降冰片烯/乙烯加成型共聚物的形式市售的T0PAS(注冊商 標）6017S_04(Topas Advanced Polymers Corporation制造）的20重量％ 甲苯溶液在23°C 下的溶液粘度為200000mPa *s以上）。因此，迄今為止，在流延薄膜的制造時不得不使聚降 冰片烯系樹脂溶液的濃度更低，故而難以獲得膜厚特別厚的流延薄膜。
[0013] 本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，其目的在于，提供一種降冰片烯系聚合物 溶液，該降冰片烯系聚合物溶液在適于流延薄膜的制造的高溶液濃度下，即使含有玻璃化 轉變溫度為170°C以上的降冰片烯系聚合物，也具有充分的流動性。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述問題反復進行了潛心研究。其結果發(fā)現(xiàn)：通過在特定的 范圍內調整降冰片烯系聚合物的玻璃化轉變溫度、重均分子量以及溶液粘度，可以解決上 述問題，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下技術方案。
[0016] (1) -種降冰片烯系聚合物溶液，其為包含降冰片烯系聚合物和溶劑的降冰片烯 系聚合物溶液，上述降冰片烯系聚合物的玻璃化轉變溫度為170Γ以上，利用凝膠滲透色譜 法所測定的聚苯乙烯換算的重均分子量為5000以上且250000以下，對于使上述降冰片烯 系聚合物溶解于脂肪族烴溶劑、芳香族烴溶劑以及鹵素系烴溶劑中的至少1種而獲得的20 重量％溶液，在23°C下放置24小時時的上述20重量％溶液的粘度為20000mPa · s以下。
[0017] (2)根據(jù)⑴所述的降冰片烯系聚合物溶液，其中，上述降冰片烯系聚合物為降冰 片烯均聚物或降冰片烯與α-烯烴的共聚物，相對于全部結構單元，源自降冰片烯的結構 單元的含量為55摩爾％以上且100摩爾％以下。
[0018] (3)根據(jù)⑴所述的降冰片烯系聚合物溶液，其中，上述降冰片烯系聚合物為降冰 片烯均聚物或降冰片烯與取代降冰片烯的共聚物，相對于全部結構單元，源自降冰片烯的 結構單元的含量為20摩爾％以上且100摩爾％以下。
[0019] (4)根據(jù)⑴~（3)中的任一項所述的降冰片烯系聚合物溶液，其中，上述降冰片 烯系聚合物為降冰片烯均聚物。
[0020] (5)根據(jù)⑴~⑷中的任一項所述的降冰片烯系聚合物溶液，其中，上述脂肪族 烴溶劑為環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、對薄荷烷以及十氫萘中的至少1種，上述芳香族烴溶劑為甲 苯以及二甲苯中的至少1種，上述鹵素系烴溶劑為二氯甲烷、氯仿以及四氯化碳中的至少1 種。
[0021] (6)根據(jù)⑴~（5)中的任一項所述的降冰片烯系聚合物溶液，其中，上述脂肪族 烴溶劑、芳香族烴溶劑以及鹵素系烴溶劑中的至少1種為環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷以及甲苯中 的至少1種。
[0022] 發(fā)明的效果
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種降冰片烯系聚合物溶液，該降冰片烯系聚合物溶液在 適于流延薄膜的制造的高濃度下，即使含有降冰片烯系聚合物，也具有充分的流動性。
【附圖說明】
[0024] 圖1為示出在實施例和比較例中，利用DSC法測定玻璃化轉變溫度（Tg)的結果的 曲線圖。圖中的箭頭表示玻璃化轉變溫度。
【具體實施方式】
[0025] 以下，對于本發(fā)明的實施方式進行說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下的 實施方式。
[0026] 《降冰片烯系聚合物溶液》
[0027] 本發(fā)明的降冰片烯系聚合物溶液包含降冰片烯系聚合物和溶劑。該降冰片烯系聚 合物溶液在適于流延薄膜的制造的高濃度下，即使含有降冰片烯系聚合物，也具有充分的 流動性。因此，可以使用公知的涂布方法，由該降冰片烯系聚合物溶液容易地制造具有充分 厚度的流延薄膜。
[0028] 〈降冰片烯系聚合物〉
[0029] 本發(fā)明的降冰片烯系聚合物溶液中所含的降冰片烯系聚合物的玻璃化轉變溫度 為170Γ以上，利用凝膠滲透色譜法所測定的聚苯乙烯換算的重均分子量為5000以上且 250000以下。此外，對于使該降冰片烯系聚合物溶解于脂肪族烴溶劑、芳香族烴溶劑以及鹵 素系烴溶劑中的至少1種而獲得的20重量％溶液，在23°C下放置24小時時的上述20重 量％溶液的粘度為20000mPa *s以下。降冰片烯系聚合物可以單獨使用1種或組合2種以 上使用。
[0030] 降冰片烯系聚合物的玻璃化轉變溫度（Tg)通常為170°C以上、優(yōu)選為220°C以上、 更優(yōu)選為260°C以上。上述玻璃化轉變溫度低于170°C時，由本發(fā)明的降冰片烯系聚合物溶 液獲得的樹脂膜容易成為耐熱性差的膜。上述玻璃化轉變溫度為170°C以上時，獲得的樹脂 膜具有充分的耐熱性，因此，例如可以適宜用作ITO蒸鍍用的基板。此外，特別是，上述玻璃 化轉變溫度為260°C以上時，獲得的樹脂膜具有更充分的耐熱性，因此，例如即使與熔融的 無鉛軟釬料接觸，也不易產生變形、龜裂、熔解等，故而可以適宜用作無鉛軟釬料用構件。需 要說明的是，在本說明書中，玻璃化轉變溫度采用利用DSC法（JIS K 7121記載的方法）在 升溫速度20°C /分鐘的條件下所測定的值。
[0031] 降冰片烯系聚合物利用凝膠滲透色譜法所測定的聚苯乙烯換算的重均分子量通 常為5000以上且250000以下、優(yōu)選為10000以上且200000以下。上述重均分子量低于 5000時，會有降冰片烯系聚合物的玻璃化轉變溫度變得過低的擔心。上述重均分子量超過 250000時，獲得的降冰片烯系聚合物溶液的粘度容易變得過高。
[0032] 對于使降冰片烯系聚合物溶解于環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、對薄荷烷、十氫萘等脂肪族 烴溶劑，甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等鹵素系烴溶劑等溶劑中 的至少1種，特別是溶解于環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷以及甲苯中的至少1種而獲得的20重量％ 溶液，在23°C下放置24小時時的上述20重量％溶液的粘度通常為20000mPa *s以下、優(yōu)選 為1000 OmPa *s以下。上述粘度超過20000mPa *s時，會有在適于流延薄膜的制造的高濃度 下包含降冰片烯系聚合物的降冰片烯系聚合物溶液的流動性變得過低的擔心，使用公知的 涂布方法，由該降冰片烯系聚合物溶液難以制造具有充分厚度的流延薄膜。需要說明的是， 上述脂肪族烴溶劑、上述芳香族烴溶劑以及上述鹵素系烴溶劑各自可以單獨使用1種或組 合2種以上使用。
[0033] 降冰片烯系聚合物只要具有源自降冰片烯的結構單元