表面處理組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種表面處理組合物。詳細(xì)而言，涉及一種含有含氟聚合物和含硅聚 合物的表面處理組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知一些含氟化合物若用于基材的表面處理則可提供優(yōu)異的撥水性、撥油性、防 污性等。將由含有含氟化合物的表面處理組合物得到的層作為所謂的功能性薄膜施加到例 如玻璃、塑料、纖維、建筑材料等各種各樣的基材上。
[0003] 目前，特別是在光學(xué)部件的用途中，可使用由無機(jī)玻璃制成的基材，為了防止附有 指紋等污垢，在上述基材上形成有使用了含氟化合物的層作為防污性涂層。作為這樣的含 氟化合物，已知有含有具有全氟聚醚基及與Si鍵合的羥基或可水解的基團(tuán)的含氟硅烷化 合物作為有效成分的表面處理組合物（專利文獻(xiàn)1)。然而，此時(shí)由于利用硅醇基和羥基的 鍵合，因此，基材被限定于玻璃、硅及金屬氧化物膜等。
[0004] 另一方面，近年來，從輕量且容易加工的方面考慮，將丙烯酸類樹脂及聚碳酸酯等 透明塑料作為代替無機(jī)玻璃的材料，擴(kuò)大了其利用。在使用這樣的樹脂材料的情況下，也期 望形成防污性涂層。然而，專利文獻(xiàn)1那樣的含氟硅烷化合物難以適應(yīng)由樹脂材料制成的 基材，因此，難以固定在基材表面上。作為在由各種材料、例如樹脂制成的基材的表面形成 不易剝離的層的方法，例如已知有使用將與丙烯酸系硬涂劑相容且可共聚的全氟聚醚衍生 物和丙烯酸系硬涂劑組合而成的表面處理組合物的方法（專利文獻(xiàn)2)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開第97/07155號(hào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :國際公開第2003/002628號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的課題
[0010] 然而，近年來，智能手機(jī)及平板電腦型終端快速普及，在觸摸面板的用途中，要求 在用戶用手指接觸顯示面板進(jìn)行操作時(shí)提供優(yōu)異的觸感、即優(yōu)異的表面滑動(dòng)性，進(jìn)而要求 提供優(yōu)異的摩擦耐久性，以使其即使接受重復(fù)摩擦也可維持這種功能，但如上所述的現(xiàn)有 的表面處理組合物難以充分滿足對(duì)逐漸提高的表面滑動(dòng)性及摩擦耐久性兩者的要求。
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種可在由含有樹脂的各種材料制成的基材上形成除撥 水性、撥油性及防污性以外還具有優(yōu)異的表面滑動(dòng)性和摩擦耐久性的層的組合物。
[0012] 用于解決課題的技術(shù)方案
[0013] 本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了潛心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有具有固化性部位的含 氟聚合物和具有固化性部位的含硅聚合物的組合物，相對(duì)于由含有樹脂的各種材料構(gòu)成的 基材，也可在其表面形成除撥水性、撥油性及防污性以外還具有優(yōu)異的表面滑動(dòng)性及摩擦 耐久性的層，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即，根據(jù)本發(fā)明的第一主旨，提供一種組合物，其含有：
[0015] (A)至少1種具有固化性部位的含氟聚合物、及
[0016] (B)至少1種具有固化性部位的含硅聚合物。
[0017] 在本發(fā)明的一個(gè)方式中，提供一種上述組合物，其中，上述含氟聚合物（A)為以下 的通式（Al)、（A2)及（A3)中任一個(gè)所示的至少1種含氟聚合物：
[0018] Rf-R'-R2-^- (R4)nl-R5-R6 …（Al)
[0019] R6_R5_ (r4) ni_R3_R2_Rl_R2_ R3_ (r4) n_R5_R6 ."（A2)
[0020] (Rf-RlR2)n2-R7- (R8-0C(0)CX1 =CH2)n3 ... (A3)
[0021] [式中，Rf表示可以由1個(gè)或更多的氟原子取代的碳原子數(shù)1~16的烷基，
[0022] R1為下述式所示的基團(tuán)：
[0023] - (0C4F8) w- (OC3F6) a- (OC2F4) b- (OCF2) c-
[0024](式中，a、b、c及w分別獨(dú)立地為0以上且200以下的整數(shù)，a、b、c及w之和至少 為1，由括號(hào)括起來的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的。），
[0025] R2為下述式所示的基團(tuán)：
[0026] -(Q)d-(CFZ)e_(CH2)f-
[0027](式中，Q表示氧原子、亞苯基、亞咔唑基、-NRa_ (式中，R%示氫原子或有機(jī)基團(tuán)） 或2價(jià)的極性基團(tuán)，Z表示氫原子、氟原子或低級(jí)氟代烷基，d、e及f分別獨(dú)立地為0以上 且50以下的整數(shù)，d、e及f?之和至少為1，由括號(hào)括起來的各重復(fù)單元的存在順序在式中是 任意的。），
[0028] R3表不2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，
[0029] R4在各出現(xiàn)中分別獨(dú)立地表示R4^R4b:其中，至少1個(gè)R4為R4a，
[0030] R4a在各出現(xiàn)中分別獨(dú)立地表示具有固化性部位的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，
[0031] R4b在各出現(xiàn)中分別獨(dú)立地表示不具有固化性部位的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，
[0032] nl為1以上且50以下的整數(shù)，
[0033] R5表不 _0_、_S-、-NH-或單鍵，
[0034] R6表示Rf-R1-!^式中，Rf、!? 1及R2與上述符號(hào)的含義相同）、1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)或氫 原子，
[0035] R7表示可以具有環(huán)結(jié)構(gòu)、雜原子和/或官能團(tuán)的（n2+n3)價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，
[0036] R8表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，
[0037] X1表示氫原子、氯原子、氟原子或可以由氟取代的碳原子數(shù)1~10的烷基，
[0038] n2為1以上且3以下的整數(shù)，
[0039] n3為1以上且3以下的整數(shù)。]。
[0040] 在本發(fā)明的另一個(gè)方式中，提供一種上述組合物，其中，上述含硅聚合物（B)為以 下的通式（B1)及（B2)中任一個(gè)所示的至少1種含硅聚合物：
[0041]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種組合物，其特征在于，含有： (A)至少1種具有固化性部位的含氣聚合物、及 炬）至少1種具有固化性部位的含娃聚合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于： 所述含氣聚合物（A)為W下的通式（A1)、（A2)及（A3)中任一個(gè)所示的至少1種含氣 聚合物： Rf-Rl-R2-R3-(R4)ni-R5-R6 ? ? ? (Al) R6-R5-(R4)di-R3-R2-R1-R2-r3-(r4)di-r5-r6 . . . (A2) (Rf-Rl-I?2)n2-R7-(R8-0C(0)CXl=CH2)n3 ? ? ? (A：3) 式中，Rf表示可W由1個(gè)或更多的氣原子取代的碳原子數(shù)1~16的烷基， Ri為下述式所示的基團(tuán)： -(OCaFs)(OCsFe)a-(OC2F4)b-(0CF2)C- 式中，a、b、c及w分別獨(dú)立地為0w上200w下的整數(shù)，a、b、c及w之和至少為1，由 括號(hào)括起來的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的； R2為下述式所示的基團(tuán)： -佩廣仲口6-畑2)廣 式中，Q表示氧原子、亞苯基、亞巧挫基、-NR3-或2價(jià)的極性基團(tuán)，式中，R3表示氨原子 或有機(jī)基團(tuán)，Z表示氨原子、氣原子或低級(jí)氣代烷基，d、e及f分別獨(dú)立地為0W上50W下 的整數(shù)，d、e及f之和至少為1，由括號(hào)括起來的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的； R3表不2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， R4在各出現(xiàn)時(shí)分別獨(dú)立地表示R或R其中，至少1個(gè)R4為R4。， 於3在各出現(xiàn)時(shí)分別獨(dú)立地表示具有固化性部位的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， R4b在各出現(xiàn)時(shí)分別獨(dú)立地表示不具有固化性部位的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，nl為1W上50W下的整數(shù)， R5表示-0-、-S-、-NH-或單鍵， R6表示Rf-R1-R2、1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)或氨原子，式中，Rf、Ri、及R2與上述的意義相同， R7表示可W具有環(huán)結(jié)構(gòu)、雜原子和/或官能團(tuán)的（n2+n3)價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， R8表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， 公表示氨原子、氯原子、氣原子、或可W由氣取代的碳原子數(shù)1~10的烷基，n2為1W上3W下的整數(shù)， n3為1W上3W下的整數(shù)。
3. 如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于： 所述含氣聚合物（A1)及（A2)分別為W下的通式（Ala)及（A2a)所示的至少1種含氣 聚合物：
式中，3'、於、護(hù)、於、《1、2及111與權(quán)利要求2的記載的意義相同，g為0或1， h為1或2， ql為1W上5W下的整數(shù)。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的組合物，其特征在于： 所述含氣聚合物（A3)為通過使 (a)使二異氯酸醋S聚體化而成的S異氯酸醋中存在的NCO基、和 化）下述式（al)和/或（a2)所示的至少1種含活性氨的化合物、W及下述式（a3)所 示的至少1種含活性氨的化合物的活性氨反應(yīng)而獲得的至少1種含氣聚合物，
式中，3'、1?1、2、3、13、及〇與權(quán)利要求2的記載的意義相同，g及h與權(quán)利要求3的記載的意義相同； 邸2=CX1C(0)0-R3°-0H ? ? ? (a3) 式中，公與權(quán)利要求2的記載的意義相同， R3嘴2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
5. 如權(quán)利要求2~4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于： Rf為碳原子數(shù)1~16的全氣代烷基。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于： 所述含娃聚合物炬）為W下的通式炬1)及炬2)的任一個(gè)所示的至少1種含娃聚合 物：
式中，Rii、Ri2、R"、R"、Ris、Rie、護(hù)、RW、於1、R22、R23、R24及R25分別獨(dú)立地表示烷基或芳 基， Ris表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， 公表示氨原子、氯原子、氣原子、或可W由氣取代的碳原子數(shù)1~10的烷基，n4及n5分別獨(dú)立地為1W上500W下的整數(shù)。
7. 如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于： 所述含娃聚合物炬）具有500W上20000W下的平均分子量。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的表面處理組合物，其特征在于： 相對(duì)于含氣聚合物（A)和含娃聚合物炬）的合計(jì)，含有60質(zhì)量％ ^上的含氣聚合物 (A)。
9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于： 還含有相對(duì)于含氣聚合物（A)和含氣油（C)的合計(jì)為40質(zhì)量％W下的下述通式（C) 所示的至少1種含氣油， Rf-(OC4Fs)w' -(OCsFe)。' -(OC2F4V-(〇CF2)c, -Rf' ? ? ? (C) 式中，Rf表示可W由1個(gè)或更多的氣原子取代的碳原子數(shù)1~16的烷基， Rf'表示氨原子、氣原子、或可W由1個(gè)或更多的氣原子取代的碳原子數(shù)1~16的燒 基， a'、b'、c'及W'分別獨(dú)立地為0W上300W下的整數(shù)，a'、b'、c'及W'之和至少為1， 由括號(hào)括起來的各重復(fù)單元的存在順序在式中是任意的。
10. 如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于： 相對(duì)于含氣聚合物（A)、含娃聚合物炬)、W及根據(jù)情況所存在的含氣油（C)的合計(jì)100 質(zhì)量份，含有5~10000質(zhì)量份的溶劑。
11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于： 含有活性能量線固化引發(fā)劑。
12. -種物品，其特征在于，含有； 基材、和由權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的組合物在該基材的表面形成的層。
13. -種固化性組合物，其特征在于： 形成基質(zhì)的組合物中，相對(duì)于形成基質(zhì)的組合物和權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的組 合物的合計(jì)，含有0. 01~10質(zhì)量％的權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的組合物。
14. 一種物品，其特征在于，含有： 基材、和由權(quán)利要求13所述的固化性組合物在該基材的表面形成的層。
15.如權(quán)利要求12或14所述的物品，其特征在于： 所述物品為光學(xué)部件。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可以形成具有撥水性、撥油性、防污性，且具有優(yōu)異的摩擦耐久性及優(yōu)異的表面滑動(dòng)性的表面處理層的表面處理組合物。所述表面處理組合物含有(A)至少1種具有固化性部位的含氟聚合物及(B)至少1種具有固化性部位的含硅聚合物。
【IPC分類】B32B27-00, C08F299-08, C09D183-06, C09D201-02, C08F299-00, C08F299-06, C09D7-12, C09D127-12, C09D201-04, B32B27-30
【公開號(hào)】CN104797612
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380059115
【發(fā)明人】吉田知弘, 深見大
【申請(qǐng)人】大金工業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2015年7月22日
【申請(qǐng)日】2013年11月5日
【公告號(hào)】EP2921510A1, WO2014077155A1