某些性能的下降，拓寬了環(huán)氧樹脂膠粘劑產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 體現(xiàn)本發(fā)明特征與優(yōu)點(diǎn)的典型實(shí)施例將在以下的說(shuō)明中詳細(xì)敘述。應(yīng)理解的是本 發(fā)明能夠在不同的實(shí)施例上具有各種的變化，其皆不脫離本發(fā)明的范圍，且其中的描述在 本質(zhì)上是當(dāng)作說(shuō)明之用，而非用以限制本發(fā)明。其中，MQ硅樹脂是由單官能團(tuán)Si-〇 1/2單元 (M鏈節(jié)單元）與四官能團(tuán)Si-〇4/2單元（Q鏈節(jié)單元）組成的一種有機(jī)硅樹脂。
[0026] 本發(fā)明提供了一種含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0027] {[ (CH3) 3SiO0. 5] a [ (CH3) ^1SiO0.5] b [ (CH3) 2R2SiO0. 5] c [SiO2]} k
[0028] 其中，R1為含芳基的煙基，例如其可以為苯乙基、對(duì)甲基苯乙基、對(duì)乙稀基苯乙基、 萘乙基等；R 2為含環(huán)氧基團(tuán)的烴基，例如可以為
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下所示： {[ (CH3) 3SiO〇. 5] a [ (CH3) ^1SiO0.5] b [ (CH3) 2R2SiO〇. 5] c [SiO2]} k 其中，R1選自苯乙基、對(duì)甲基苯乙基、對(duì)乙稀基苯乙基或奈乙基；R2選自環(huán)氧基丙氧基 丙基、環(huán)氧基環(huán)己基乙基、縮水甘油酯基異丙基、環(huán)氧基戊基、環(huán)氧基己基、環(huán)氧基辛基、環(huán) 氧基癸基或環(huán)氧基丁基；〇彡a < 2,0 < b < 1，0 < c < 1，k選自1?100的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其中0. 5 < a+b+c < 2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其中0.05 < tV(3a+3b+3c) < 0· 2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其中0. 05 < (V(3a+3b+3c) < 0· 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其中0. 5 < b/c < 10。
6. -種含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂的制備方法，包括將含活性氫的硅樹脂與含烯烴基的 芳香化合物、含烯烴基的環(huán)氧化合物反應(yīng)，制得所述含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂；其中，所述 含活性氫的硅樹脂的結(jié)構(gòu)式如下所示： {[Me3SiO0.5]a [Me2HSiO0.5]d [SiO2] }k 0彡a<2,0<d<2，k選自1?100的整數(shù)； 所述含烯烴基的芳香化合物選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、萘乙烯、二乙烯基苯的一種 或多種；所述含烯烴基的環(huán)氧化合物選自烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、 1，2-環(huán)氧乙稀基環(huán)己燒、1，2 -環(huán)氧戊稀、1，2-環(huán)氧己稀、1，2-環(huán)氧半稀、 1，2-環(huán)氧-9-癸烯及丁二烯單環(huán)氧化物中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中0. 5 < a+d彡2。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述含烯烴基的芳香化合物與含烯烴基的環(huán)氧化 合物摩爾比為0. 5?10。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述反應(yīng)的溫度為60?KKTC。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行，所述惰性溶劑選自 六甲基二硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷或十甲基四硅氧烷。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，還包括在100?150°C、真空度小于5kPa的真空條 件下，脫除反應(yīng)后混合物中的溶劑及少量未反應(yīng)的烯烴基化合物1?5小時(shí)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，包括將所述含活性氫的硅樹脂、所述含烯烴基的芳 香化合物、所述含烯烴基的環(huán)氧化合物及鉬催化劑混合，在10?20°C反應(yīng)1?3小時(shí)后，于 1?3小時(shí)內(nèi)逐漸升溫至90?IKTC反應(yīng)5?7小時(shí)；在100?120°C、真空度小于IkPa的 條件下脫除反應(yīng)后混合物中的溶劑及少量未反應(yīng)的烯烴基化合物1?5小時(shí)，制得所述硅 樹脂。
13. -種環(huán)氧樹脂膠粘劑，包括，A組分和B組分；所述A組分包括環(huán)氧樹脂和含芳基和 環(huán)氧基的硅樹脂；所述B組分包括固化劑和促進(jìn)劑；其中，所述含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂為 權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的膠粘劑，其中， 所述A組分包括， 環(huán)氧樹脂：40-99重量份； 含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂：1-20重量份； 稀釋劑：0-20重量份； 填料：0-20重量份； 所述B組分包括， 固化劑：60-90重量份； 促進(jìn)劑：1-15重量份； 偶聯(lián)劑：〇_5重量份； 填料：0-20重量份。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膠粘劑，其中所述環(huán)氧樹脂優(yōu)選為E-42、E-44、E-51、E-51、 F-44、F-51、TDE85、AG-80中的一種或多種；所述稀釋劑優(yōu)選為正丁醇縮水甘油醚、乙二醇 二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚和丙三醇三縮水甘油醚中的一種或多種；所述固化劑 優(yōu)選為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、N-氨乙基哌嗪、酚醛胺固化劑、改性多元胺、低分子聚 酰胺、脂肪胺、聚硫醇固化劑中的一種或多種；所述促進(jìn)劑優(yōu)選為2, 4, 6,三（二甲胺基甲 基）苯酚、芐基二甲胺、雙環(huán)瞇、三乙醇胺中的一種或多種；所述偶聯(lián)劑優(yōu)選為Y-胺丙基三 乙氧基娃燒、N- β -胺乙基-γ -胺丙基二甲氧基娃燒、氯丙基二甲氧基娃燒、疏丙基二甲氧 基娃燒、疏丙基二乙氧基娃燒中的一種或多種；所述填料優(yōu)選為白炭黑、滑石粉、娃微粉、納 米二氧化硅、鈦白粉中的一種或多種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，其結(jié)構(gòu)式為：{[(CH3)3SiO0.5]a[(CH3)2R1SiO0.5]b[(CH3)2R2SiO0.5]c[SiO2]}k，其中，R1選自苯乙基、對(duì)甲基苯乙基、對(duì)乙烯基苯乙基或萘乙基；R2選自環(huán)氧基丙氧基丙基、環(huán)氧基環(huán)己基乙基、縮水甘油酯基異丙基、環(huán)氧基戊基、環(huán)氧基己基或環(huán)氧基丁基。本發(fā)明還提供了一種含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂的制備方法及包含該硅樹脂的環(huán)氧樹脂膠粘劑。本發(fā)明的含芳基和環(huán)氧基的硅樹脂，改善了與環(huán)氧樹脂的相容性，并且由于環(huán)氧基團(tuán)可參與環(huán)氧樹脂與胺類或硫醇固化劑的交聯(lián)固化反應(yīng)，可明顯改善環(huán)氧樹脂產(chǎn)品脆性差、耐高溫性能差等缺點(diǎn)。
【IPC分類】C09J163-00, C09J183-06, C08G77-38
【公開號(hào)】CN104558616
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510002513
【發(fā)明人】張燕紅, 胡生祥, 曹興園, 秦瑞瑞, 宮祥怡, 屈雪艷, 吳歡, 赤建玉
【申請(qǐng)人】鄭州中原應(yīng)用技術(shù)研究開發(fā)有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2015年1月5日