專利名稱：2-羥基苯基三嗪的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的2-羥基苯基三嗪，其制備方法，及其在有機材料中作為UV吸收劑的用途。
EP-A-043608公開了羥基苯基三嗪類UV吸收劑，特別是與具空間位阻的胺的合劑。此類化合物還見于US-A-5189084，EP-A-0530135，US-A-5364749和US-A-5300414。
羥基苯基三嗪類也可作為如表面涂料的UV吸收劑。US-3423360中描述了聚羥基苯基三嗪丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯及其在表面涂料中的用途。
但是，已知的UV吸收劑常有不良的性質(zhì)，如對光，熱及潮濕的固有穩(wěn)定性不夠，遷移或揮發(fā)，乳化抗性，成晶或成塊。
現(xiàn)發(fā)現(xiàn)一組2-羥基苯基三嗪UV吸收劑能很大程度上驚人地滿足工業(yè)要求。
新的2-羥基苯基三嗪與其他類型的UV吸收劑的合劑，如與苯酮，苯并三唑，具空間位阻的胺類，N，N’-苯酰二苯胺，氰基丙烯酸酯，水楊酸酯，丙烯腈或噻唑啉的合劑，也適于穩(wěn)定有機材料。
本申請即涉及通式I的2-羥基苯基三嗪 其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1為 -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；及當R3為-O-R8R8’-(CH2)L-XA時，R1還可為C1-C18的烷基或中間有-O-，-CO-O-或-O-CO-的C3-C20的烷基；及當E1為通式Ia，其中R2和R14都不是氫時，R1還可為-A，-CH2-CH(XA)-CH2O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA及-CR8R8’-(CH2)L-C(C＝O)-XA；及當E1為式Ib基團時，R1還可為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7；R2彼此獨立為H，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，鹵素，苯基或三氟甲基；R2’彼此獨立為C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，-OH或-O-CO-R12；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， ，-O-CH2-C(＝CH2)-R10，-O-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-O-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-O-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，-O-CR8R8’-(CH2)1-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，-O-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-O-CR8R8’-(CH2)L-C(C＝O)-XA，C1-C18烷基，C6-C12環(huán)烷基，C3-C18鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C6鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；苯基-C1-C4-烷基；中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基；1-金剛烷基；2-金剛烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基或-C(＝O)-R12；R8和R8’彼此獨立為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C8-烷基，或取代有1-3個C1-C4烷基，C3-C8鏈烯氧基，C1-C8烷氧基，鹵素或CF3的苯基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為H，C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13為C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，苯基，C5-C12環(huán)烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，1-金剛烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基；R14和R15，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-，苯基-S(＝O)t-或OR131；R131為C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，鹵素，-COOR13，-CONH2，-CONHR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，苯氧基和/或C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基的C1-C18烷基；或C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-無取代或取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯在；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133彼此獨立為C1-C12烷基，C3-C12烷氧基烷基，C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133一起為C3-C9亞烷基，C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X為-NR8-，-O-，-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CKH2K)-NH-；k為2至4；l為0至19；m為2至8；n為0至4；p為0至10；q為1至8；r為0至18；t為0，1或2。
通式I的化合物的最多18個碳原子的烷基取代基為如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十六烷基或十八烷基，或其相應(yīng)的支鏈異構(gòu)體。
通式I的化合物的最多18個碳原子的烷氧基取代基為如甲氧基或乙氧基，或與上述烷基取代基對應(yīng)的取代基。
通式I的化合物的最多18個碳原子的鏈烯基取代基為如乙烯基，丙-1-烯基(-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯基(-CH2-CH＝CH2)，或與上述烷基取代基對應(yīng)的取代基。
通式I的化合物的最多18個碳原子的鏈烯氧基取代基為如丙-1-烯氧基(-O-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯氧基(-O-CH2- CH＝CH2)，或與上述烷基取代基對應(yīng)的取代基。
通式I化合物的苯基-C1-C4烷基或一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基取代基為基團如 通式I化合物的苯基-C1-C4烷氧基取代基為基團如 通式I化合物的鹵素取代基為氟，氯，溴或碘。
R1優(yōu)選-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7或 R2優(yōu)選H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；特別優(yōu)選H，-CH3或Cl；更特別優(yōu)選H或-CH3；
R2’優(yōu)選為-OH，C1-C4烷氧基，或C3鏈烯氧基；特別優(yōu)選-OH，C1-C2烷氧基或C3鏈烯氧基；并更特別優(yōu)選-OH。
R3和R3’優(yōu)選-O-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7， ，-O-CR8R8’-(CH2)l-OA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，H，-OH，C1-C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯氧基，芐基，芐氧基或-CN；特別優(yōu)選H，-OH，-O-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7， ，-O-CH2-(CH2)1-OA，-CH3，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基，苯氧基或-CN；并特別優(yōu)選H，-OH，-O-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7， ，-O-CH2-(CH2)l-OA，-CH3，-OCH3，Cl，苯基或-CN。
R4，R4’及R4”優(yōu)選H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；特別優(yōu)選H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；并更特別優(yōu)選H或-CH3。
R5優(yōu)選為H或-CH3。
R6優(yōu)選H，-COOR13，-CH3或苯基；并特別優(yōu)選H或-CH3。
R7優(yōu)選為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基，或芐基，并特別優(yōu)選C1-C8烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基，或芐基。
R8和R8’優(yōu)選彼此獨立的為H或C1-C8烷基。
R10優(yōu)選為H。
R11和R11’彼此獨立優(yōu)選為C1-C4烷基或苯基，特別是甲基。
X優(yōu)選-O-或-NR8-，特別是氧原子。
l的數(shù)值優(yōu)選1-15。
因此按本發(fā)明可使用的式I化合物符合如通式Ic 其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為 ，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；及當R2’為OH或OA時，R1還可為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7；R2和R2’彼此獨立為H，-OH，-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，鹵素，苯基或三氟甲基；R9和R3’彼此獨立為H，-OH，-OA，上述-OR1，-O-CHR8-(CH2)l-OA，-O-CH2-CH(OA)R9，-O-CH2-CH(OH))CH2-OA，-O-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C12烷基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，環(huán)己基，C3-C18鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基或-C(＝O)-R12；R8為H或C1-C18烷基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C18邊烯基或苯基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基；l為0至19；p為0至10；q為1至8
r為0至18；t為0，1或2。
通式(I)化合物的優(yōu)選形式，其中R2為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；R2’為C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，-O-CO-R12或-OH；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， ，-O-CHR8-(CH2)l-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，C1-C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，-OR131，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，芐基，或-CN；R4’及R4”彼此獨立為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5為H，或-CH3。
R6為H，-COOR13，CH3或苯基；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基苯基，或芐基；R9為C1-C10烷基，苯基或芐基；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C3鏈烯基，苯基，苯基C1-C4烷基或環(huán)己基；
R13為C1-C4烷基，C3鏈烯基，環(huán)己基，苯基C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15，彼此獨立為H，C1-C8烷基，F(xiàn)，Cl，C1-C4烷氧基，CF3，苯基，或CN；R131為C1-C18烷基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，-COOR13，-CONH2，-CONHR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，和/或苯氧基的C3-C18烷基；或C3鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；X為-O-或-NR8-；l為1-19；及r為0至10。
這其中，通式(I)化合物特別優(yōu)選形式為，其中E1和E2彼此獨立為通式Ia或Ib且其中R1為 或當R3’為-O-R8R8’-(CH2)l-XA時，R1還可為C1-C12的烷基或中間有-O-，-CO-O-或-OCO-的C6-C18的烷基；和當E1為通式Ib基團時，R1還可為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7；及當E1為式Ia，其中R2和R14都不是氫時，R1還可為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，及-CH2-CH(OH)-CH2-XA；R2為H，-CH3或Cl；R2’為-OH；R3為H，-CH3，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基，芐氧基，或-CN；R3’為-OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， -O-CH2-(CH2)l-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，或-OR131；R4，R14，R15彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，OCH3或CH3；R4’及R4”，在三嗪環(huán)的間位位置，彼此獨立為H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；R5為H，CH3；R6為H；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基或芐基；R8和R8’為H；R9為C1-C10烷基；R12為C1-C18烷基，苯基或環(huán)己基；R131為C3-C18烷基，或取代有OH，C1-C18烷氧基，-NHCOR12和/或-O-CO-R12的C3-C18烷基；且l為0至19。
本發(fā)明還涉及通過至少一種通式(Id)的化合物或至少一種通式(Id)的化合物與至少一種其它乙烯不飽和化合物加成聚合制得的聚合化合物 其中E1和E2彼此獨立為通式If或Ig 其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)l-XA，-CH2-CH(OA)-R9， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)l-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；及當E1為式If基團，其中R2和R14都不為氫時，R1還為-A或-CH2-CH(OH)-CH2-XA；R2彼此獨立為，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，鹵素，苯基或三氟甲基；R2’彼此獨立為C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，-OH或-O-CO-R12；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，OR1，-OR131，C1-C18烷基，C3-C18烷基，C9-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C6鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C3-C18鏈烯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，1-金剛烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基或-C(＝O)-R12或-A；R8或R8’彼此獨立為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4-烷基，或取代有1-3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，CX-C8鏈烯氧基，鹵素或CF3的苯基；
R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，苯基，C5-C12環(huán)烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基；R14和R15，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t，苯基-S(＝O)t-或OR131；R131為C1-C18烷基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，鹵素，-COOR13，-CONH2，-CONHR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，苯氧基和/或被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基的C1-C18烷基；或C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133彼此獨立為C1-C12烷基，C3-C12烷氧基烷基，C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或
R132和R133一起為C3-C9亞烷基，C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X為-NR8-，-O-，-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH-；K為2至4；l為0至19；m為2至8；n為0至4；p為0至10；q為1至8；r為0至18；及t為0，1或2。
作為通式(Id)的UV吸收劑的相應(yīng)聚合物敘述如下。
所述基團的實例見上述通式(I)化合物。
式Id聚合UV吸收劑中，特別令人感興趣的是下述式Id化合物聚合得到的那些化合物，其中R1為 -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)l-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，及，如果E1或E1和E2為衍生自二(2-羥基苯基)-三嗪或三(2-羥基苯基)-三嗪的通式Ig基團時，R1還包括-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；及當E1為其中R2和R14都不為氫的式If基團時，R1還包括-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA或-A；特別是那些R1為如下基團的化合物，其中R1為 -(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)l-C(＝O)-XAor-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，及當E1或E1和E2為式Ig基團，R1還包括-CH2-(C＝CH2)-R10，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；和當E1為其中R2和R14都不為氫的式If基團時，R1還包括-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA或-A。
這些化合物中特別優(yōu)選其中E1為式If基團且E2為式Ig基團(衍生自二(2-羥基苯基)-三嗪)的化合物。
新的聚合化合物通過例如，至少一種通式(Ih)的化合物或至少一種通式(Ih)的化合物與至少一種其它乙烯不飽和化合物加成聚合制得。 A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)L-OA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA， ，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；R2和R2’彼此獨立為H，-OH，-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，鹵素，苯基或三氟甲基；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-OA，-OR1，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；
R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C12烷基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基一C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，環(huán)己基，C3-C18鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C1-烷基或-C(＝O)-R12；R8為H或C1-C18烷基；R9為C2-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或苯基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基；l為0至19；p為0至10；q為1至8；r為0至18；t為0，1或2。
通式Id基團的優(yōu)選形式如下
R1優(yōu)選為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R’8-(CH2)l-XA，-CH2-CH(OA)-R9， -CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；特別優(yōu)選-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)l-OA，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；尤其優(yōu)選-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)l-OA，-CH2-CH(OA)-R9或 R2優(yōu)選H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；特別優(yōu)選H，-CH3或Cl；更特別優(yōu)選H或-CH3。
R2’優(yōu)選為-OH，C1-C4烷氧基，或C3鏈烯氧基；特別優(yōu)選-OH，或C1-C2烷氧基。
R3和R3’優(yōu)選H，-OH，-OR1，-OR131，C1-C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，芐基或-CN；特別優(yōu)選H，-OH，-OR1，-CH3，C1-C12烷氧基，C2-C6烷酰氧基取代的C2-C18烷氧基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl，苯基，苯氧基或-CN；并特別優(yōu)選H，-OH，-OR1，-CH3，C1-C12烷氧基，Cl，苯基或-CN；R3’通常為-OH，-OR1，OR131，且R3不包括-OR1。
R4，R4’及R4”優(yōu)選H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；特別優(yōu)選H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；并更特別優(yōu)選H或-CH3。
R5優(yōu)選為H，-CH3。
R6優(yōu)選H，-COOR13，CH3或苯基；并特別優(yōu)選H或-CH3。
R7優(yōu)選為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基，或芐基，并特別優(yōu)選C1-C8烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基，或芐基。
R8和R8’優(yōu)選彼此獨立的H或C1-C8烷基。
R10優(yōu)選為H。
R11和R11’彼此獨立優(yōu)選為C1-C4烷基或苯基，特別是甲基。
X優(yōu)選-O-或-NR8-，特別是氧原子。
l的數(shù)值優(yōu)選1-15。
通式(Id)化合物的優(yōu)選形式為，其中R1彼此獨立為-CH2-CH(XA)-CH2-CO-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA， -CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；R2’為C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，-OA，-O-COR12或-OH；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-OR1，-OR131，C1-C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，芐基或-CN；
R4’及R4”彼此獨立為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5為H，-CH3。
R6為H，-COOR13，CH3或苯基；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基，或芐基；R8和R8’為彼此獨立的H或C1-C18烷基。
R9為C1-C10烷基，苯基或芐基；R12為H，C1-C18烷基，苯基，苯基C1-C4烷基或環(huán)己基；R13為C1-C4烷基，C3鏈烯基，環(huán)己基，苯基-C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15，彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，C1-C4烷氧基，CF3，苯基，CN或C1-C8烷基；R131為C1-C18烷基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，-COOR13，-CONH2，-CONHR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，和/或苯氧基的C3-C18烷基；或C3鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；X優(yōu)選-O-或-NR8-；l為1-19；及r為0至10。
包括通式(Id)單位的聚合物的特別優(yōu)選形式為，其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；
R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CHR8-(CH2)l-OA；R2為H，-CH3，-OCH3，C3鏈烯氧基或Cl；R2’為-OH；R3為H，-CH3，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基，芐氧基或-CN；R3’為-OR1，-OR131；R4，R14和R15，彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，苯基，CH，OCH3或CH3；R4’及R4”彼此獨立為H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；R5為H或-CH3。
R6為H或-CH3；R7為C1-C8烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基或芐基；R8為H或C1-C8烷基。
R9為C1-C10烷基或苯基；R12為C1-C18烷基，苯基或環(huán)己基；R131為C3-C18烷基，或取代有C1-C18烷氧基，OH，苯氧基，-NHCOR12和/或-OCOR12的C3-C18烷基；且l為1-19；更特別優(yōu)選的形式為，其中
A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CH2-(CH2)l-OA；R2為H或CH3；R2’為-OH；R3為H，-CH3，Cl，苯基；R3’為-OR1或-OR131；R4為H或CH3；R4’及R4”，R14和R15為H；R5為H或-CH3；R6為H；R7為C1-C8烷基；R9為C1-C10烷基；R12為C1-C8烷基；R131為C3-C18烷基，或取代有-OCOR12的C3-C18烷基；且l為1-10。
特別優(yōu)選通式(Id)化合物，其中R3和R3基團至少一個為-OR1。
本發(fā)明更進一步涉及，特別是包含通式Id單位的新聚合物，其中E1為通式If且E2為通式Ig。這其中，特別優(yōu)選有混合取代基的化合物其中R3或R3’都不是-OR1；特別是那些R2’為OH且R3’為C1-C18烷氧基或中間有-O-或-OCOR12和/或取代有C1-C18烷氧基或C5-C12環(huán)烷氧基的C2-C18烷氧基，其中R12為C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基或C5-C12環(huán)烷基，特別是那些其中R1為-CR8R8’-(CH2)l-XA的化合物。
均聚物和共聚物都是合適的，其中共聚物可由至少兩個不同的通式(Id)化合物(結(jié)構(gòu)單元)或至少一個通式(Id)化合物與一個其它共聚用單體(乙烯不飽和化合物)合成。通式I的化合物可用以制備新的均聚物和共聚物。
通式(Id)的至少兩個不同化合物共聚反應(yīng)制得的聚合化合物也有特別的技術(shù)特征。
適合的其它共聚用單體(與通式(Id)化合物不同的共聚用單體)包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酰胺，甲基丙烯酸酰胺，乙烯醚，苯乙烯，苯乙烯衍生物，乙烯基吡啶，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙類基吡咯烷酮，乙烯基吡咯酮烷衍生物，及具空間位阻胺類的乙烯不飽和衍生物，2-(2’-羥苯基)苯并三唑，2-羥基苯酮及具空間位阻的苯酚。
特別重要的是使用其它可共聚穩(wěn)定劑，例如具空間位阻胺類乙烯不飽和衍生物(HALS)，2-(2’-羥苯基)苯并三唑，2-羥基苯酮及具空間位阻的苯酚。
對于共聚物，除至少一個通式Id化合物的單元，也可進一步含其它共聚用單體且其可作為光穩(wěn)定劑，進而共聚用單體通式Id單體的比率優(yōu)選10∶1以內(nèi)，特別是在1∶1至5∶1的范圍內(nèi)。
可用作共聚用單體的相應(yīng)HALS通常以結(jié)構(gòu)單元 為特征，其中3個自由鍵可被H或有機取代基飽和，且分子含有至少一個可聚合的乙烯不飽和雙鍵；相應(yīng)的化合物描述于US-A-4942238，US-A-4983737和EP-A-0634399，及其所引文獻。
可用作共聚用單體的相應(yīng)2-(2’-羥苯基)苯并三唑通常以結(jié)構(gòu)單元 為特征，其中四個自由鍵可以H或有機取代基飽和，且分子含有至少一個可聚合的乙烯不飽和雙鍵；相應(yīng)的化合物描述于US-A-5 099 027，US-A-4 528 311，US-A-5 147 902，ResearchDisclosure 32 592，US-A-4 785 063，US-A-4 892 915，US-A-4611 061，EP-A-0 190 003，EP-A-0 508 744，US-A-4 716 234，US-A-3 493 539，US-A-5 234 807，US-A-5 256 359，US-A-5 385 815，US-A-5 372 922，JP-A-03-139 590，EP-A-0 431 868，JP-A-03-8547，GB-A-2 232 667，EP-A-0 282 294，EP-A-0 343 996，EP-A-0 133 164，EP-A-0 131 468，J.Macromol.Sci.，Pure Appl.Chem.A30(9-10)，741(1993)and Polym.Bull.12(5)，375(1984)及其所引文獻。
可用作共聚用單體的相應(yīng)2-羥基苯酮通常以結(jié)構(gòu)單元 為特征，其中四個自由鍵可以H或有機取代基飽和，且分子含有至少一個可聚合的乙烯不飽和雙鍵；相應(yīng)的化合物描述于CH-B-383001和CH-B-376899，及其所引文獻。
可用作共聚用單體的相應(yīng)具空間位阻的苯酚通常以結(jié)構(gòu)單元 為特征，其中三個自由鍵可以有機取代基飽和，且分子含有至少一個可聚合的乙烯不飽和雙鍵，通常在羥基的對位取代基中；相應(yīng)的化合物描述于US-A-370850及其所引文獻。
其它共聚用單體(與通式(Id)化合物不同的共聚用單體)優(yōu)選如下通式(II)-(VII)的化合物(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X’-R20，其中X’是-O-或-NR19-；R17是H，C1-C4烷基，-CH2-COOR21，-Cl或-CH；R18是H，-COOR21或-CH3；R19為H，C1-C8烷基，C4-C12環(huán)烷基，-N(Rx)2取代的C1-C4烷基，-S(＝O)-RX，-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3，-C(CH3)2-CH2-SO3M，-(CH2)s-SO3M或 R20為H，C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，中間有一個或多個O原子的C2-C18烷基，后者可取代有OH，-(CH2)s-SO3M， ，-CH2F，-CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORX，C7-C11苯基烷基，萘基，-N(RX)2取代的C1-C4烷基，金剛烷基或C6-C12環(huán)烷基；R21為H，C1-C18烷基，苯基或C2-C18鏈烯基；RX為C1-C4烷基或苯基；RY為H，C1-C12烷基，苯基，-CO-ORX，-CN，-F，或-Cl；M為H或堿金屬；且s為1至5。
(III)R22-C(＝O)-O-CH＝Ch2，其中R22為C1-C19烷基或苯基。
(IIIa)R22a-O-CH＝CH2，其中R22a為C1-C18烷基。 其中R23為H或-CH3；R24為H，-CR23＝CH2，-C(O)-苯基或-SO3M；且M為H或堿金屬。
其中R25為H或-CH3。
(VI)-CH2＝CR26-R27，R26為H，-F，-Cl或-CH3且R27為-Cl、-Br，-F或-CN。 及上述可聚合的具空間位阻胺類的乙烯不飽和衍生物(HALS)，2-(2’-羥苯基)苯并三唑，2-羥基苯酮及具空間位阻的苯酚。
能式(II)-(VII)的共聚用單體優(yōu)選(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X-R20，其中R17是H，CH3，-CH2-COOR21或-CN；R18是H，-COOR21或-CH3；R19為H，C1-C4烷基，-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3，-C(CH3)-CH2-SO3M，或-(CH2)s-SO3M；R20為H，C1-C18烷基，中間有一個或多個O原子的C2-C30烷基，或-(CH2)5-SO3MR21為H，C1-C18烷基，苯基或C2-C18鏈烯基X是-O-或-NR19-；M為H或堿金屬；且s為1至5。
(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2，其中R22為C1-C19烷基或苯基
(IIIa)R22a-O-CH＝CH2，其中R22a為C1-C18烷基； 其中R23為H或-CH3；R24為H，-CR23＝CH2，-C(O)-苯基或SO3M；且M為H或堿金屬。 其中R25為H或-CH3。
(VI)CH2＝CR26-CN，其中R26為H或-CH3。 通式(II)-(VII)取代基的可能的含義對應(yīng)于通式(I)或(Id)化合物的定義。
上述通式中任一18個碳原子以內(nèi)的，中間有一個或多個O原子的取代基為如-(CH2-CH2O)1-8-CH3，-(CH2-(CH2-O)1-8-C2H5或-(CH2-CH2-CH2-O)1-5-CH3。
上述通式中的任一堿金屬取代基為Li，Na或K。
特別優(yōu)選的其它共聚用單體(與通式(Id)不同的共聚用單體)為通式(II)-(IV)和(VII)的化合物。
優(yōu)選以至少一種優(yōu)選的通式(Id)化合物與至少一種通式(II)-(VII)的共聚用單體聚合反應(yīng)制得的共聚物。
特別優(yōu)選以至少一種特別優(yōu)選的通式(Id)化合物與至少一種通式(II)-(IV)或(VII)的共聚用單體聚合反應(yīng)制得的共聚物。
更特別優(yōu)選以至少一個更特別優(yōu)選的通式(Id)化合物與至少一個通式(II)-(IV)或(VII)的共聚用單體聚合反應(yīng)制得的共聚物，其中R17是H或CH3；R18是H或-CH3；R19為H，C1-C4烷基，-C(CH3)-CH2-SO3M，或-(CH2)s-SO3M；R20為H，C1-C8烷基，中間有一個或多個O原子的C2-C20烷基；R22為CH3；R22a為C1-C4烷基；R23和R24為H；M為H，Li，Na，或K；X是-O-或-NR19-；及s為2或3。
通式(I)或(Id)的化合物為已知的或原則上可通過已知方法制備。以下的反應(yīng)方案例舉了制備由三嗪基單間苯二酚衍生的通式(I)或(Id)的化合物的基礎(chǔ)的二步(a＋b)方法。二或三間苯二酚衍生的化合物也可用相似方法制備。可能的制備方法詳見EP-A-0434608。a)間苯二酚基團的對位羥基烷基化(通過如縮水甘油基醚或ω-溴代醇) (Ar＝取代或無取代的苯基；R＝如烷基) (Ar＝取代或無取代的苯基；i＝1-20)b)脂肪羥基的丙烯酰化或甲基丙烯?；? (Ar＝取代或無取代的苯基；R＝如烷基；R1＝H或-CH3) (Ar＝取代或無取代的苯基；i1-20；R1＝Hor-CH3)
通式為 的三嗪基間苯二酚用作起始化合物，其可以按已知方法或類似的方法制備(EP-A-0434608；H.Brunetti and C.E.Luthi，Helv.Chim.Acta55，1566(1972)；EP-A-0577559；GB-A-884802)。
通式(Id)的單體化合物之一的聚合反應(yīng)(加成聚合反應(yīng))可由自由基、陰離子或陽離子引發(fā)劑引發(fā)。優(yōu)選自由基引發(fā)劑，其由于熱分解為自由基，例如，有機過氧化物或氫過氧化物，偶氮化合物或氧化還原催化劑。聚合反應(yīng)也可由高能輻射引發(fā)。聚合反應(yīng)可在溶液，乳液，分散體系中或本體中完成。這些方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。合適的聚合反應(yīng)方法也描述于EP-A—0577122，第9頁第46行至第10頁第35行。
通式(I)化合物的實例如下 No. L1，L3(202)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(207)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(208)L1＝-(CH2)11-O-C(O)-CH3，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2 No.L1(300) -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9正丁基) No.L1 No. L1，L3(500)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(501)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(502)-(CH2)11-O-C(O)C(CH3)＝CH2(503)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(504)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2 (506)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(507)-CH2-CH(OH)-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2除以上提及的以外，式(Id)單體的實例還有下列化合物 No. L1(100)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9n-butyl)(101)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(102)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(103)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(104)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(106)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2 No. L1(200)-CH2-CH2-O-C(O)-CH＝CH2 No. L1，L3(201)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(203)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(204)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(205)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(206)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2 No. L1(301)-(CH2)11-O-C(＝O)-CH＝CH2(302)-(CH2)11-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2 No. L1(400)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(401)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(402)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(403)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(404)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
由通式(Id)化合物制備的聚合物的實例如下(600)化合物(204)的均聚物(601)化合物(204)和丙烯酸正丁酯以摩爾比1∶4的共聚物(602)化合物(207)的均聚物(603)化合物(207)和丙烯酸正丁酯以摩爾比1∶4的共聚物(604)化合物(504)的均聚物(605)化合物(504)和丙烯酸正丁酯以摩爾比1∶4的共聚物(606)化合物(504)和丙烯酸正十二烷基酯以摩爾比1∶的共聚物(607)化合物(102)的均聚物(608)化合物(102)和丙烯酸正-丁基酯以摩爾比1∶4的共聚物(609)化合物(402)的均聚物(610)化合物(402)和丙烯酸正丁基酯以摩爾比1∶2的共聚物(611)化合物(103)的均聚物(612)化合物(103)和丙烯酸酯正丁基酯以摩爾比1∶2的共聚物(613)化合物(400)的均聚物(614)化合物(400)和丙烯酸正-丁基酯以摩爾比1∶2的共聚物(615)化合物(105)和丙烯酸正-丁基酯以摩爾比1∶2的共聚物(616)化合物(405)和丙烯酸正-丁基酯以摩爾比1∶2的共聚物除上述新的共聚物外，通式(I)化合物通過共聚反應(yīng)結(jié)合到乙烯不飽和單體聚合反應(yīng)制備的聚合物上。這些單體包括，例如6以下單體；丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，丙烯酸和甲基丙烯酸酰胺，丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丁二烯，異戊二烯，馬來酸酐，馬來酸的酯、酰胺和酰亞胺，氯乙烯，亞氯乙烯，醋酸乙烯酯，乙烯基丁醛，乙烯基烷基醚及N-乙烯基吡咯烷。優(yōu)選結(jié)合到由丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸和甲基丙烯酸的酯或酰胺，苯乙烯或丙烯腈制得的聚合物上。聚合物可由一個或多個這樣的單體聚合而成。通式(I)不飽和化合物在聚合反應(yīng)時加入，以發(fā)生共聚反應(yīng)。
聚合反應(yīng)可由自由基、陰離子或陽離子引發(fā)劑引發(fā)。優(yōu)選自由基引發(fā)劑，其由于熱分解為自由基，例如，有機過氧化物或氫過氧化物，偶氮化合物或氧化還原催化劑。聚合反應(yīng)也可由高能輻射引發(fā)。例如，在可輻射固化的涂料(UV-固化或ESR-固化)。此時，可共聚的羥基苯基-s-三嗪在薄膜形成時結(jié)合到涂料基質(zhì)中。
特別適合此共聚反應(yīng)的方法為基團轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)，其中通過特定引發(fā)劑形成“活”聚合物。適合此目的的引發(fā)劑的實例為1-三甲基甲硅烷氧基-1-烷氧基-2-甲基丙烯。此基團轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)方法的建立已有一些年了并請見如US-A-4695607和US-A-4414372。
聚合反應(yīng)可在溶液、乳液、分散體系或在本體中完成。這些方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。
適合于通過共聚縮合反應(yīng)或共聚加成反應(yīng)結(jié)合的通式(I)的化合物特別是含有兩個官能團的。如果參與共聚縮合反應(yīng)或共聚加成反應(yīng)的通式(I)化合物的量很少，則合適的通式(I)化合物也可只含有一個官能團。
通式(I)的單官能團、雙官能團或三官能團化合物可結(jié)合到，例如，聚脂，聚醚脂，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，聚碳酸酯，環(huán)氧樹脂，酚醛樹脂，密胺樹脂或聚酯樹脂中。通過為此目的的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，在制備縮合或加成聚合物時完成加成結(jié)合。
此結(jié)合也可發(fā)生在低聚物或多聚物中間體上。例如，通式(I)的不飽和化合物可加入于不飽和的聚酯樹脂和其與其它乙烯化合物的混合物中，此混合物再以自由基引發(fā)劑來固化?；虻途郗h(huán)氧樹脂可與通式(I)的功能化合物反應(yīng)并隨后以環(huán)氧化物固化劑處理該產(chǎn)物。再者，通式(I)的OH-功能化合物可與密胺樹脂反應(yīng)，隨后以丙烯酸酯樹脂加成固化所得化合物。
在樹脂的最終固化前使用前體結(jié)合于聚氨酯，酚醛樹脂或聚酯樹脂上是可能的。也可以酸或堿催化固化樹脂而不影響三嗪化合物。
進一步結(jié)合的可能包括通式(I)的化合物與含有合適官能團的聚合物反應(yīng)。例如，含羥基，羧基，酸酐，氨基，環(huán)氧基或異氰酸酯基的聚合物。其實例為丙烯酸和甲基丙烯酸，羥基烷基(甲基)丙烯酸酯，縮水甘油(甲基)丙烯酸酯的共聚物，部分水解的聚乙烯乙酸酯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，部分酯化的纖維素，部分水解的聚烷基(甲基)丙烯酸酯，含有活性末端基團的聚脂或聚氨脂，環(huán)氧樹脂或馬來酸、馬來酸酐或馬來酸單酯或單酰胺的共聚物。
適合于反應(yīng)的通式(I)的化合物為含有可與聚合物官能團反應(yīng)的官能團的化合物。這些可以是，例如，羥基，羧基，酯，氨基，環(huán)氧化基團或異氰酸酯基團。如果需要，例如，通過通式(I)化合物修飾含OH基的聚合物，可使用如含有至少一個異氰酸酯基，環(huán)氧化基團，羧基或酯基的通式(I)化合物。含有環(huán)氧基團的聚合物可與，例如，含有至少一個羥基、羧基或氨基的通式(I)的化合物反應(yīng)。馬來酸酐的共聚物可與，例如，含有羥基、氨基或環(huán)氧基團的通式(I)的化合物反應(yīng)。
這些反應(yīng)可通過聚合物-同系反應(yīng)的常規(guī)方法完成。反應(yīng)優(yōu)選在溶液中進行。與聚合物所有的官能團或只是其中一些反應(yīng)都是可能的。這依賴于反應(yīng)所使用通式(I)化合物的量。這些反應(yīng)的詳細材料在實施例中給出。
結(jié)合到聚合物的特定方法是通式(I)的乙烯不飽和衍生物接枝到碳水聚合物上。含有乙烯不飽和基團的通式(I)化合物已非常詳細地加以定義。碳氫聚合物可以是飽和的或不飽和的。前者包括聚烯烴，例如，聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯和聚異丁烯。后者包括二烯聚合物和其與烯烴的共聚物，例如，聚丁二烯，聚異戊二烯，丙烯-丁二烯和乙烯-丙烯-丁二烯。優(yōu)選接枝到聚烯烴上，特別優(yōu)選聚乙烯。
接枝反應(yīng)可在溶液中或在本體中進行。催化劑可用自由基形成物，也可用于不飽和化合物的均聚反應(yīng)或共聚合反應(yīng)。
通式(I)化合物結(jié)合到聚合物上的所有這些方法可使用相對小量的三嗪完成，例如，基于改性后的聚合物使用量比為0.05-5％。此用量使聚合物對光，氧化和熱破壞有耐性，且此穩(wěn)定性不會由于穩(wěn)定劑的遷移或洗脫而喪失。為此目的，優(yōu)選使用0.1-3％量比的通式(I)化合物。
但是，此方法也可使用大量的三嗪，如基于改性后的聚合物使用量比為5-50％。如果需要使用如此改性的聚合物作為聚合穩(wěn)定劑這是合適的。這些聚合穩(wěn)定劑可以加到有機材料中，特別是有機聚合物中。但是，聚合穩(wěn)定劑也可作為塑料模具的薄層保護層，如溶解形式或共擠壓，例如，US—A—4676870描述的。
本方法的進一步應(yīng)用是通式(I)的化合物結(jié)合于聚合物微粒上。EP—A—0226538描述了通過共聚加成反應(yīng)或共聚縮合反應(yīng)結(jié)合光穩(wěn)定劑到可用作涂料分散相的微粒上。在此方案中基于改性的聚合物，量比0.1—30％，優(yōu)選量比0.5—10％的通式(I)的化合物結(jié)合到微粒上。
在微粒上的結(jié)合較好的是使用基團轉(zhuǎn)移聚合方法完成，如EP—A—0293871中的描述。
本發(fā)明還涉及通過所述方法制備的改性聚合物，其含有所述量比的化學鍵合形式的通式(I)的化合物，使其對光，氧和熱破壞穩(wěn)定。
可以按聚合物技術(shù)中的常規(guī)方法，將式I和式Id的新穩(wěn)定劑和按本發(fā)明改性的聚合物與各種添加劑混合。這些添加劑可以是穩(wěn)定劑或制備助劑或色素或其它添加劑。添加劑的實例如下1.抗氧劑1.1 烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，壬基苯酚，其側(cè)鏈為直鏈或支鏈，如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2 烷基硫基甲基苯酚，例如，2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3 對苯二酚和烷基化的對苯二酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基對苯二酚，2，5-二叔戊基對苯二酚，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基對苯二酚，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯，雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4 生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ—生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5 羥基化的硫代二苯基醚，例如，2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙-(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6 亞烷基二苯酚，例如2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亞甲基二[4-甲基-6-(2-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2’-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2’-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亞甲基二[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇二[3，3-二(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，二[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-，N-和S-芐基化合物，例如，3，5，3’，5’-四-叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8 羥芐基化的丙二酸酯，例如，雙十八烷基-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯，雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)-丙二酸酯，雙十二烷基巰基乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9 芳香族羥芐基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10 三嗪化合物，例如，2，4-二(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.11 芐基膦酸酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸雙十八烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸雙十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙基酯的鈣鹽。
1.12 酰氨基苯酚，例如，4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13 β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇形成的酯，例如與下列醇形成的酯甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)常酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2，2，2]-辛烷。1.14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇形成的酯，如與下列醇形成的酯，甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜2，6，7-三氧雜二環(huán)[2，2，2]辛烷。1.15 β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇形成的酯，如與下列醇形成酯，甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜2，6，7-三氧雜二環(huán)[2，2，2]辛烷。1.16 3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多元醇形成的酯，如，與下列醇形成的酯，甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2，2，2]辛烷。1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，如N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼。1.18 抗壞血酸(維生素C)1.19 胺抗氧劑，例如，N，N’-二異丙基-對-苯二胺，N，N’-二仲丁基-對-苯二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)-對-苯二胺，N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺，N，N’-二(1-甲基庚基)-對-苯二胺，N，N’-二環(huán)己基-對-苯二胺，N，N’-二苯基-對-苯二胺，N，N’-二(2-萘基)-對-苯二胺，N-異丙基-N’-苯基-對-苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基-對苯二胺，4-(對甲苯氨磺酰)-二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯胺，如P，P’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二烷酰氨基苯酚，4-十八烷酰氨基苯酚，二(4-甲氧苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，鄰甲苯基雙胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛烷基化的N-苯基-1-萘胺，單和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，單和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，單和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1 2-(2’-羥基苯基)苯并三唑，例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二(2，2-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2’-亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)化產(chǎn)物；[R-CH2-CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。2.2 2-羥基苯酮，例如，4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基、4-十二烷氧基，4-苯甲氧基，4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3 取代和未取代苯甲酸的酯，例如，4-叔丁基-苯基水楊酸酯，水楊酸苯酯，辛基苯基水楊酸酯，聯(lián)苯甲酰間苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚，苯甲酰基間苯二酚，2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4 丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-3-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧肉桂酸甲酯，2-氰基-β甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯，2-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5 鎳化合物，例如2，2’-硫代-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳復(fù)合物，如1∶1或1∶2的復(fù)合物，有或沒有附加的配體如正丁基胺，三乙醇胺，或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯的鎳鹽，如甲基或乙基酯，酮肟的鎳復(fù)合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟，1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳復(fù)合物，有或沒有附加的配體。2.6 位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三唑的縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，1，1’-二(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸-2，4-二酮，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷二酮，4-十六烷酰氧基和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷與3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7 草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物及鄰和對甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰和對乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。2.8 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三唑，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。3.金屬減活化劑，例如，N，N’-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N，N’-二(水楊酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，二(亞芐基)草酰二肼，N，N’-草酰二苯胺，異鄰苯二甲酰二肼，癸二酰二苯基肼，N，N’-二乙酰己二酰二肼，N，N’-二(水楊酰)草酰二肼，N，N’-二(水楊酰)-硫代丙酰二肼。4.亞磷酸酯和膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂酰山梨醇三亞磷酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亞苯基二磷酸酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷英(Phosphocin)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷英，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。5.羥胺，例如，N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-雙十四烷基羥胺，N，N-雙十六烷基羥胺，N，N-雙十八烷基羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化的脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-苯甲基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，由氫化脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。7.硫代增效劑，例如，二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。8.過氧化物清除劑，例如，β-硫代二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、肉豆寇基或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，雙十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽和二價錳鹽。10.堿性輔助穩(wěn)定劑，例如，三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨基甲酸乙酯，高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽，如，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，山萮酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚酸銻(antimong Py-rocatecholate)或焦化茶酚酸錫。11.成核劑，例如，無機物如滑石，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，(優(yōu)選)堿土金屬的磷酸、碳酸或硫酸鹽；有機化合物如單或多元羧酸及其鹽，如4-叔丁基苯甲酸，己二醇，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物如離子性共聚物(“離子聚合物”)。12.填充劑和增強劑，例如，碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃球，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維，合成纖維。13.其它添加劑，如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，色素，流變學中的添加劑，催化劑，流動控制劑，光學增亮劑，耐光劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮(benzofuranone)和二氫吲哚酮(indolinone)，例如在美國專利432 5863,4338244,5175312,5216052,5252643，德國專利4316611,4316622,4316876，歐洲專利0589839或0591102中公開的那些化合物或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]-苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
特別重要的是位阻胺的加入(上文中的2.6節(jié))，因為這些化合物給予改性聚合物特別有效的光穩(wěn)定性。
如果添加劑是穩(wěn)定劑，優(yōu)選以0.05到5％重量比的總量加入。
在本發(fā)明的進一步具體實施方案中，除式(I)化合物外，也將其它穩(wěn)定劑結(jié)合到聚合物中。特別感興趣是另外結(jié)合位阻胺。依據(jù)是否使用含有乙烯式不飽和基團或另一個功能基的位阻胺，可通過共聚縮合或共聚加成或通過與含合適功能基的聚合物反應(yīng)來進行結(jié)合。
含有烯式不飽和基團和適于本發(fā)明共聚合的們阻胺是，例如，美國專利3705166中描述的2，2，6，6-四甲基哌啶的丙烯酸和甲丙烯酸衍生物及其N-烷基和N-烷氧基衍生物。在美國專利4210612和歐洲專利0389420中也描述了四甲基哌啶的可共聚合衍生物。
可與功能性聚合物反應(yīng)的位阻胺的實例是含有羥在的那些化合物，例如，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇，1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和美國專利4087404和歐洲專利0389419中所描述的化合物；或含有氨基的那些化合物，例如4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶或美國專利3904581中描述的4-氨基哌啶。
可在式(I)的三嗪結(jié)合前、結(jié)合時或結(jié)合后進行這些位阻胺的結(jié)合。用于該目的的方法與三嗪的結(jié)合方法是相同的。詳情還可從下文實施例中獲得。
如果，除式(I)三嗪化合物之外，還要在聚合物中摻入位阻胺時，后者優(yōu)選的使用量為改性的聚合物的0.1到15％重量比。在含有式Id單元的新的共聚物中使用相同的量。
可以聚合物的常用形式使用本發(fā)明的改性的聚合物，例如模具、管、片、膜、纖維、鑄模樹脂、粘合劑或涂料。他們優(yōu)選用作表面涂料(加顏料和不加顏料均可)的粘合劑。
如上所述，式(I)或(Id)化合物和改性的聚合物還可被用作有機材料(主要為聚合物)的穩(wěn)定劑。為此，所使用的改性的聚合物優(yōu)選為至少含5％(例如5-50％)的結(jié)合形式的式(I)或(Id)化合物的那些。新的穩(wěn)定劑的優(yōu)選使用量為0.01到10％重量比，尤其0.5到5％重量比(基于被穩(wěn)定的有機材料來計算)。新的化合物可被用于穩(wěn)定有機材料，例如油、脂肪、蠟、化妝品、油漆或涂料，尤其是穩(wěn)定有機聚合物。下列是可按該方法穩(wěn)定的聚合物的實例1.單烯類和二烯類聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯類聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(它可交聯(lián)也可不交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線狀低密度聚乙烯(LLDPE)，分支狀低密度聚乙烯(NBLDPE)。
稀類聚合物，即在上段中例舉的單烯類的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可通過不同方法，特別是通過下列方法來制備a)游離基聚合(通常在高壓和升高的溫度下)。
b)用催化劑催化聚合，催化劑通常含有一個或多個周期表中IVb、Vb，VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個或多個配基，通常為氧化物，鹵化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基，烯基和/或芳基，他們可以π-或δ-配位。這些金屬復(fù)合物可以是游離形式或固定在底物上，通常在活化的氯化鎂，氯化鈦(III)，氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可以是溶解的或不溶的。在聚合中，可使用催化劑本身或者還可以使用其它活化劑，通常為金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷化物，所述金屬為周期表中Ia，IIa和/或IIIa族元素。該活化劑還可用酯，醚，胺或硅醚基團來進行常規(guī)的修飾。這些催化劑系統(tǒng)通常稱為Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Nattal)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單位點催化劑(SSC)。2.在1)下所提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物(如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴相互共聚物或與其它乙烯單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，線狀低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯，二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物。和這些共聚物的相互混合物和這些共聚物與上文1)中所述聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替的或隨機的聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴類樹脂(如C5-C9)，包括其氫化的酸改性物(如粘合劑)和聚烯烴和淀粉的混合物。5.聚苯乙烯，聚(對甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。6.苯乙類或α-甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強度苯乙烯共聚物和另一種聚合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物，和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯接枝共聚物，例如，聚丁二烯上接苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接苯乙烯，聚丁二烯上接苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)；聚丁二烯上接苯乙烯、丙烯腈和甲丙烯酸甲酯，聚丁二烯上接苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接苯乙烯，丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接苯乙烯和馬來酰亞胺，聚丁二烯上接苯乙烯和丙烯酸或甲丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上接苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲丙烯酸烷基酯上接苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接苯乙烯和丙烯腈，及其與6)下所列共聚物的混合物，例如，稱為ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵原子的聚合物，如聚氯戊二烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵化丁基橡橡)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其含鹵原子乙類化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，及其共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.從α，β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚和物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯沖擊改性過。
10.在9)中提到的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.從不飽和酸和胺或?；苌锘蚱淇s醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；及其與上述1)提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛，如聚甲醛和含環(huán)氧乙烯作為共聚用單體的聚甲醛；用熱塑的聚氨酯，丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯氧和硫，及聚苯氧與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.由羥基結(jié)尾的聚醚，聚酯或聚丁二烯的一方脂肪或芳香聚異氰酸酯為另一方衍生的聚亞胺酯及其前體物。16.由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由間二甲苯二胺和己二酸起始的芳香聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二酸和/或?qū)Ρ蕉峋哂谢驔]有高彈體作為改性劑制備的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二酰胺，以及前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵合的或接枝的高彈體形成的嵌段共聚物；或與聚醚，如與聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亞甲基乙醇，及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺，和制備期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚-酰亞胺，聚酯-酰亞胺，聚乙內(nèi)酰脲(Polyhydantoin)和聚苯并咪唑。18.由二羧酸和二醇和/或由羥羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生的聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二甲醇己烷對苯二甲酸酯和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基結(jié)尾的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；和由聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。21.由醛為一方而酚、脲和三聚氰胺為另一方衍生的交聯(lián)的聚合物，如苯酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。22.干燥和非干燥聚酯樹脂。23.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯并以乙類化合物作為交聯(lián)劑衍生的不飽和聚酯樹脂，以及其含鹵原子的低可燃性改性物。24.由取代的丙烯酸酯例如，環(huán)氧丙烯酸酯，衍生的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，脲烷(Urethane)丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇醛樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26.由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳香縮水甘油基化合物衍生的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，如雙酚A和雙酚F的縮水甘油基醚產(chǎn)物，在有或沒有促進劑下，雙酚A和雙酚F與常規(guī)的硬化劑如酐或胺交聯(lián)。27.天然聚合物如纖維素，橡膠，明膠及其化學改性的同系衍生物，例如，纖維素乙酸酯，纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。28.前述聚合物的復(fù)合物(復(fù)合高聚物)，例如，PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6及共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此，本發(fā)明也涉及使有機材料對光線、氧和/或熱損害穩(wěn)定的方法，它包括向其中加入作為穩(wěn)定劑的式(I)化合物或由式(Id)單體和需要時的其它單體構(gòu)建的聚合物，并涉及將這些化合物用于穩(wěn)定有機材料的用途。
所使用的穩(wěn)定劑的量取決于被穩(wěn)定的有機材料和被穩(wěn)定材料的用途。通常，新的組合物中，每100份重量的被穩(wěn)定材料含有0.01到15份重量的穩(wěn)定劑，尤其是0.05到10份，特別是0.1到5份重量的穩(wěn)定劑。
經(jīng)加成來將新的化合物摻入有機材料，例如合成的有機材料，尤其是熱塑性聚合物中，如果需要，還可通過本領(lǐng)域常規(guī)方法摻入添加劑。在成型前或成型期間迅速進行摻合，例如混合粉碎的成分或?qū)⒎€(wěn)定劑加到聚合物的熔液或溶液中，或?qū)⑷芙饣蚍稚⒌幕衔锛拥骄酆衔镏?，如果需要，隨后蒸去溶劑。在高彈體情況下，這些化合物也可穩(wěn)定晶格。將新的化合物摻入聚合物中的另一方法包括在相應(yīng)單體聚合前或聚合期間或交聯(lián)之前加入它們。
也可以母煉膠的形式，將新的化合物或其混合物加到被穩(wěn)定的塑料中，該母煉膠例如以2.5到25％重量比的濃度含有這些化合物。
通過下列方法，可方便地摻入新的化合物—作為乳劑或分散液(如混入聚合物的晶格或乳劑)—在附加成分或聚合物混合物混合期間作為干混合物加入—直接加到制備裝置中(如，擠壓機，密閉式混合機等)。
—作為溶液或熔液。
以此方法獲得的穩(wěn)定的聚合物組合物可通過常規(guī)方法，如熱壓，噴絲，擠壓或注塑轉(zhuǎn)化為成型制品，如纖維、膜、狹帶、片、夾心板、容器、管和其它外形。
所以，本發(fā)明還涉及將新的聚合物組合物用于生產(chǎn)成型制品。
在多層體系中的應(yīng)用也是有益的。在這種情況下，將具有較高式(I)或含式(Id)單體和需要時的其它單體的聚合物的穩(wěn)定劑含量，如5-15％(重量比)的新聚合物組合物以薄膜(10-100μm)涂于由含少量或不含式(I)或(Id)穩(wěn)定劑的聚合物制成的成型制品上?？稍谥破烦尚偷耐瑫r進行涂膜，例如同時擠壓。然后，也可在待成形制品上進行涂膜，例如用膜層壓或用溶液涂覆。外層或成品層具有UV過濾功能，可使制品內(nèi)層防止UV光。外層優(yōu)選含有5—15％重量比，尤其是5—10％重量比的至少一種式(I)或(Id)穩(wěn)定劑。
用新的聚合物組合物生產(chǎn)多層體系因此也代表了本發(fā)明的另一主題，它的厚度為2—100μm的外層含有新的聚合物組合物，而內(nèi)層卻含少量或不含式(I)或(Id)穩(wěn)定劑。
特別有意義的是，用組分A為聚碳酸酯的新聚合物組合物來生產(chǎn)多層體系。
以此方法穩(wěn)定的聚合物具有杰出的高抗老化性，尤其是高抗UV光性能。因此，它們保持其機械特性及其色澤，甚至在戶外長期使用時，也是如此。
該穩(wěn)定劑也可以是兩種或兩種以上新化合物的混合物。穩(wěn)定涂料組合物或有機材料的新的組合物除含式(I)或(Id)穩(wěn)定劑外，也可含有其它穩(wěn)定劑或其它添加劑，例如抗氧劑，其它光穩(wěn)定劑，金屬失活劑，亞磷酸酯或膦酸酯。其實例是上文所述的抗氧劑，光穩(wěn)定劑及其它添加劑(3.—11.)。
下文實施例更詳細地描述本發(fā)明的主題，但不表示對本發(fā)明的限制。在實施例中，份是重量份且％是重量％。如果在實施例中提及室溫，其溫度范圍為20—25℃。這些定義用在各種飛速下，除非另有描述。直接跟在化學符號后的數(shù)表示化學式的指數(shù)，甚至不為下標時也如此。
使用下列縮寫THF四氫呋喃AIBN α，α’-偶氮(二)異丁腈abs. 絕對(無不的)m.p. 熔點或熔解范圍mmHg 托(1mmHg＝133,322Pa)MALDI Matrix assisted Laser Desorption Ionization(基質(zhì)輔助激光解吸電離)MS 質(zhì)譜NMR核磁共振GC 氣相色譜GPC凝膠滲透色譜DSC示差掃描量熱法Mn 數(shù)均分子量(單位g/mol)Mw 重均分子量(單g/mol)Tg 玻璃化溫度實施例1在氮保護下，將14.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.5g(38mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物在70℃加熱24小時，加入4.5g(44mmol)三乙胺，并將混合物在70℃再加熱6小時。冷卻該混合物，并濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液，得到17.5g樹脂狀的粗品。柱色譜法(硅膠60；230-400目；洗脫液CH2Cl2/CH3OH 95/5)得到12.5g(產(chǎn)率79％)淺黃色樹脂2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物100)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。
C31H31N3O5(525.60)的元素分析理論值C70.84H5.94N7.99％實測值 C70.80H5.85N8.02％實施例2在氮保護下，將14.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，8.0g(76mmol)甲基丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物在80℃加熱48小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量的甲基丙烯酰氯和甲苯。加入100ml甲苯和4.5g(44mmol)三乙胺，并將混合物在75℃加熱5小時。冷卻該混合物，濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液，得到18.4g粗品。柱色譜法(硅膠60；230—400目；直徑8cm，h＝30cm；洗脫液CH2Cl2)得到8.5g淺黃色樹脂2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物101)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。
C32H33N3O5(539.63)的元素分析理論值C71.22H6.16N7.79％實測值C70.42H6.28N7.57％實施例3的中間體2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
在氮保護下進行本反應(yīng)。
將170.7g(0.5mol)2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、28.1g(0.5mol)粉狀KOH(Flura，785％)在1000ml二甘醇二甲醚(Flura，99％)中的混合物在80℃加熱。向該黃色溶液中加入155.4g(0.6mol)11-溴-1-十一烷醇(Flura，97％)。將該昆合物在100℃加熱40小時，趁熱濾除固體并將濾液冷卻至0℃。濾出結(jié)晶固體，用己烷洗滌并在50℃/70mmHg下干燥。得到219.5g(產(chǎn)率85.84％)淺黃色固體2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基-)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。F.131-132℃元素分析 C32H37N3O3計算 C76.12 H7.29 N8.21(511.67) 實測 C75.06 H7.46 N8.13 實施例32-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基-]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
在氮保護下進行本反應(yīng)。
向51.2g(0.1mol)2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基]-1，3，5-三嗪，22.2g(0.2mol)三乙胺，500ml甲苯(Merck，99.5％)的混合物中，滴加13.3g(0.105mol)3-氯丙酰氯。滴加時間在15—20℃20分鐘?；旌衔镒兂砂咨珣腋∫?。濾除固體。用水洗滌溶液，用Na2SO4干燥并蒸發(fā)。通過Kieselgel 60過濾得到固體，并用甲苯洗脫。得到44.8g(產(chǎn)率79.2％)白色固體2-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(化合物102).F.123—125℃。分析C35H39N3O4計算C74.31 H6.95 N7.43(565.71) 實測C74.22 H7.08 N7.45 實施例42-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
按實施例3所述方法制備標題化合物(化合物103)；熔點94-96℃。實施例4b2-[2-羥基-4-(3-乙烯苯甲氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羥基-4-(4-乙烯苯氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物。
按實施例8b所述方法制備標題化合物(化合物105)；熔點158—160℃。實施例4C2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪按實施例3所述方法得到白色固體的標題化合物(化合物106)。
分析C27H23N3O4(453.50)計算C71.57H5.11N9.27％實測C70.70H5.38N9.00％實施例52，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪按實施例2所述方法得到熔點為3℃的標題化合物(化合物400)。實施例6的中間體2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪在氮保護下進行本反應(yīng)。
將79.5g(0.2mol)2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，11.2g(0.2mol)粉狀KOH(Flura，78.5％)在500ml二甘醇二甲醚(Flura，99％)中的混合物在80℃加熱。向該黃色溶液中加入59.6g(0.23mol)11-溴-1-十一烷醇(Flura，97％)。將該混合物在100℃加熱46小時。趁熱濾除固體并將濾液冷卻至0℃。濾出結(jié)晶，用己烷洗滌并在50℃/70mmHg下干燥。得到81.0g(產(chǎn)率71.4％)淺黃色固體2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。F.95-96℃。分析 C36H45N3O3計算 C76.16 H7.99 N7.40(567.78) 實測 C75.42 H7.92 N7.39 實施例62-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-4。6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)。
在氮保護下進行本反應(yīng)。
將56.8g(0.1mol)2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，12.4g(0.133mol)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.4g氫醌(Fluka，98％)，2.0ml吡啶在500ml甲苯(Merck，99.5％)中的混合物在80℃加熱30小時。將溶液冷卻至50℃并加入21.3ml(0.154mol)三乙胺，并在70℃加熱6小時。濾除固體。除去溶劑并通過Kieselgel 60過濾黃色固體，并用甲苯洗脫。用異丙醇重結(jié)晶產(chǎn)物。得到47.0g(產(chǎn)率75.5％)白色固體2-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-2，4-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)；F.81-83℃。分析 C39H47N3O4計算 C75.33 H7.62 N6.76(621.82) 實測 C74.18 H7.75 N6.54 實施例72，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪按實施例6所述方法得到熔點為71—73℃的標題化合物(化合物402)。實施例8a2，4-雙-(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪按實施例3所述方法得到熔點為132—133℃的標題化合物(化合物404)。實施例8b2-[2-羥基-4-(3-乙烯基苯甲氧基)-苯基-]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羥基-4-(4-乙烯基苯甲氧基)-苯基-]4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物(405號化合物)。 在氮保護下進行本發(fā)應(yīng)。
將19.9g(0.05mol)2-[2，4-二羥基-苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，8.4g(0.055mol)乙烯基芐基氯(Tluka，98％；異構(gòu)體混合物70％間位，30％對位)，3.1g(0.55mol)氫氧化鉀和100ml二甘醇二甲醚的混合物在100℃下加熱3小時。冷卻懸浮液，加入1升水，濾出固體并在異丙醇中重結(jié)晶。得到19.6g(產(chǎn)率76.3％)淺黃色固體2-[2-羥基-4-(3-/或4-乙烯基苯甲氧基)-苯基-]-2，4-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(405號化合物)；F.11O—114℃。分析 C34H31N3O2計算值 C79.51 H6.08 N8.18(513.64) 實測值 C79.53 H5.98 N7.98實施例9在氮保護下，將5.0g(11mmol)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(2-羥乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.4g(33mmol)甲基丙烯酰氯和1.1g(14mmol)吡啶在35ml甲苯中的混合物在80℃下加熱16小時。在60℃/60mmHg下，除去過量的甲基丙烯酰氯和甲苯。加入40ml甲苯和3.8g(38mmol)三乙胺，并將混合物在80℃下加熱4小時。冷卻混合物，濾除固體殘留物。柱色譜法(硅膠60230—400目；直徑8cm，h＝30cm；洗脫液甲苯/乙酸乙酯1/1)得到3.84g粗品，用180ml乙酸乙酯重結(jié)晶，得到1.64g淺黃色固體2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物201)(熔點154—159℃)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求的產(chǎn)物一致。
C33H31N3O8(597.62)的元素分析理論值C66.32H5.23N7.03％實測值C66.04H5.37N7.03％實施例10在氮保護下，將12.79g(20mmol)2-苯基-4，6-雙-[2-羥基-4-(3-正-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.3g(46mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在70℃下加熱16小時。冷卻至50℃并加入8.0g(80mmol)三乙胺后，將混合物在80℃下加熱6小時。冷卻該混合物，濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液，并將殘留物溶解在200ml二氯甲烷中。通過硅膠層過濾該溶液(硅膠60；230—400目)，并用450ml二氯甲烷洗脫。除去溶劑并在80℃干燥，得到8.8g(理論值的59％)橙色樹脂2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(3-正-丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物202)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。
C41H47N3O10(741.84)的元素分析理論值C66.38H6.39N5.66％實測值C66.09H6.50N5.40％實施例11和12起始化合物的制備在氮保護下，將32.4g(128mmol)11-溴-1-十一烷醇在80℃下加到20.0g(54mmol)2-苯基-4，6-雙(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪，6.6g(109mmol)氫氧化鉀和150ml二甘醇二甲醚的溶液中。將混合物在100℃加熱14小時并趁熱過濾，將濾液冷卻至0℃。濾除其中結(jié)晶固體，壓緊，在減壓下(60mmHg，60℃)干燥24小時，得到27.6g(產(chǎn)率72％)熔點為126—135℃的淺黃色固體2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。實施例11在氮保護下，將10.8g(15mmol)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(40mmol)丙烯酰氯，0.2g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在78℃下加熱16小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去過量的丙烯酰氯和甲苯。將殘留物溶解在100ml甲苯中，加入16.2g(160mmol)三乙胺，并將混合物在80℃加熱5小時。冷卻該混合物，并濾除固體殘留物(CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液并溶解在50ml二氯甲烷中。通過硅膠(硅膠60；230—400目，直徑6cm，h＝4cm)過濾該溶液，并用400ml二氯甲烷洗脫，除去溶劑并且殘留物干燥2小時后(80℃/0.1mmHg)，得到10.7g(產(chǎn)率86％)淺黃色固體2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物203)(熔點93.3℃，用DSC測定)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。實施例12在氮保護下，將10.8g(15mmol)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.0g(38mmol)甲基丙烯酰氯，0.2g氫醌和0.3g(3.8mmol)在80ml甲苯中的混合物在80℃加熱16小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量的甲基丙烯酰氯和甲苯。將殘留物溶解在100ml甲苯中，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氫醌，并將該混合物在70℃加熱4小時。冷卻混合物，濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液并溶解在50ml二氯甲烷中。通過硅膠(硅膠60；230—400目；直徑6cm，h＝4cm)過濾該溶液并用400ml二氯甲烷洗脫，除去溶劑并將殘留物干燥2小時(80℃/0.1mmHg)后，得到10.9g(產(chǎn)率85％)淺黃色固體2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(熔點68.3℃，用DSC測定)。
1II NMR譜(CDCl3，300MHZ)與所要求產(chǎn)物一致。實施例13按實施例11所述方法制備化合物(205)Tg＝17℃。分析C41H47N3O8計算值 C69.37H6.67N5.92％(709.84) 實測值 C68.54H6.67N6.03％實施例14按實施例11所述方法制備化合物(206)Tg＝15℃。分析C39H43N3O8計算值 C68.71H6.36N6.16％(681.79) 實測值 C68.65H6.44N6.49％實施例15的中間物2-苯基-4-(2-羥基-4-正-己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。
在氮保護下進行反應(yīng)。
將37.3g 2-苯基-4，6-雙-(2，4-二羥基-苯基)-1，3，5-三嗪(0.100mol)，6.6g粉狀KOH(Fluka，＞85％，0.100mol)，25.9g11-溴-1-十一烷醇(Fluka，97％，0.103mol)和0.6g(3.6mmol)碘化鉀(Merck，99.5％)在160ml二甘醇二甲酯(Diglyme，F(xiàn)luka，99％)中的混合物在攪拌下，在110℃加熱4小時30分鐘。冷卻至50℃后，加入6.6g(0.100mol)粉狀KOH(Fluka，＞85％)和17.0g(0.103mol)正溴己烷(Fluka，98％)。將混合物在攪拌下在105℃加熱14小時。趁熱過濾該混合物并蒸發(fā)濾液(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā))。所得產(chǎn)物經(jīng)過柱色譜法處理[Kieselgel 60，230—400目；10cm直徑；h＝30cm；洗脫液CH2Cl2]最初洗脫的流份為二己基衍生物，第二個洗脫的為所要求的標題產(chǎn)物而第三個洗脫流份為由兩組11-羥基-十一烷基二烷基化的產(chǎn)物。
在60℃/60mmHg下干燥24小時后，得到22.5g淺黃色固體2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，F(xiàn).96—99℃。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致。分析C38H49N3O5計值值C72.70 H7.87 N6.69％(627.83) 實測值C72.19 H8.01 N6.88％實施例152-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯?；趸煌檠趸?苯基]-1，3，5-三嗪(化合物207)。
在氮保護下進行該反應(yīng)。
將22.0g(35.0mmol)2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.4g(42.0mmol)甲基丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.5g(6.3m-mol)吡啶在100ml甲苯(Merck，99.5％)中的混和物在80—85℃下加熱21小時。冷卻至55℃后，加入8.9g(87.5mmol)三乙胺(Fluka，99.5％)。將混合物在80℃再加熱7小時趁熱過濾。蒸發(fā)濾液。將粗品(25.7g)溶解在120ml CH2Cl2中，通過Kieselgel 60過濾(230、400目，6.5cm直徑；h＝5cm)并用380ml CH2Cl2洗脫。除去溶劑并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時30分，得到22.3g(產(chǎn)率91.4％)橙色樹脂2-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯?；趸煌檠趸?-苯基]-1，3，5-三嗪，Tg＝-13℃(DSC)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致。分析C42H53N3O6計算值 C72.49H7.68N6.04％(695.90) 實施值 C72.14H7.48N5.98％實施例162-苯基-4-[2-羥基-4-(11-乙酰氧基-十一烷氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物208)。
在氮保護下進行該反應(yīng)。
將20.0g(28.0mmol)2-苯基-4，6-雙-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(實施例11和12的中間體)，3.1g(29.4mmol)甲基丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.2g氫醌(Fluka，98％)，0.3g(3.8mmol)吡啶在115ml甲苯中的混合物在第一步反應(yīng)中于80℃攪拌下加熱5小時，然后冷卻至60℃，加入4.62g(58.8mmol)乙酰氯并在60℃再加熱18小時。分出溶劑和過量的乙酰氯后(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā))，將殘留物溶解在100ml甲苯中。加入7.1g(70mmol)三乙胺并在攪拌下，在70℃加熱6小時。冷卻后，濾除固體([H5C2]3N·HCl)并將濾液濃縮至干。將粗品溶解在100ml CH2Cl2中，通過Kieselgel 60層(230—400目)過濾并用100ml CH2Cl2/甲醇混合物(95∶5)洗脫。分出溶劑并在40℃/60mmHg下干燥48小時，得到20.8g(90.1％產(chǎn)率)黃色固體化合物(208)，F(xiàn).70—76℃。實施例17在氮保護下，將7.0g(14.1mmol)2-(4-氯苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，8.52g(94.1mmol)丙烯酰氯和0.3g(3.8mmol)吡啶在180ml甲苯中的混合物在75℃下加熱14小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量的丙烯酰氯和甲苯。加入100ml甲苯和5.0g(48mmol)三乙胺后，將混合物在90℃加熱14小時。冷卻該混合物，并濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液并用乙酸乙酯重結(jié)晶，得到4.4g(產(chǎn)率52％)淺黃色固體2-(4-氯苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物200)(熔點115—120℃)1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。
C31H26ClN3O8(604.02)元素分析理論值C61.64H4.34N6.96Cl5.87％實測值C61.36H4.49N6.98Cl6.02％實施例18—22b的中間體(i)2-基-4，6-二氯-1，3，5，-三嗪將109.5g(0.55mol)2-溴代(純度98％)的150ml abs THF(純度99.5％)溶液在氮保護下，經(jīng)過1.5小時加到攪拌的、保持在60℃的14.6g(0.6mol)鎂屑(純度99.8％)在已先加入碘結(jié)晶的100ml abs THF中的懸浮液中。隨后將該混合物保持在回流溫度(68℃)30分鐘。
冷卻后，將產(chǎn)生的格氏試劑轉(zhuǎn)移到滴液漏斗中并滴加到96.0g(0.52mol)氰尿酰氯(98％)的270ml THF溶液中。滴加過程中(共用1.5小時)，通過冷卻保持溫度在15—30℃。隨后將混合物在25℃下攪拌2小時，并傾入含80ml 32％HCl(0.81mol)的2升的冰/水混合液中。將該混合液攪拌1小時并過濾。將濾餅懸浮在100ml水中，攪拌30分鐘并再過濾。該操作重復(fù)兩次。在25℃和60mmHg壓力(8000Pa)下，濾餅在P2O5上干燥24小時。接著將171.0g粗品溶解在甲苯中，趁熱過濾并通過加入己烷并冷卻至0℃來結(jié)晶。過濾并干燥得到82.8g標題產(chǎn)物(i)，熔點85—91℃。 1H-NMR(CDCl3，300MHz)δ2.22(S，6H)；2.32(S，3H)；6.95(S，2H)。
(ii)2-基-4，6-雙(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪。
將148.7g(1.21mol)無水三氯化鋁(純度98％)在攪拌下加到130.0g(0.485mol)2-基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪(i)在300ml沸點范圍為110—140℃的石油醚和385ml四氫噻吩砜形成的懸浮液中。加入過程中，混合物升溫至45℃。在45分鐘內(nèi)，將133.5g(1.21mol)間苯二酚(純度98％)的150ml四氫噻吩砜溶液加到該混合物中。該混合物在80—85℃溫熱5小時30分并放出HCl。除去上相(石油醚)，并將下面粘稠相趁熱轉(zhuǎn)移到攪拌的2.1升甲醇和2.1升水的混合液中。將混合液攪拌14小時后，濾除固體，在2.2升1摩爾HCl中攪拌1小時并再過濾。將濾餅懸浮在1000ml水中，攪拌30分鐘再過濾。該操作重復(fù)兩次。在80℃和60mmHg壓力(8000Pa)下，將濾餅干燥24小時，得到170.5g標題產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)式為 熔點230—234℃。實施例18按實施例10所述方法制備化合物(500)，得到黃色樹脂，Tg9℃。分析計算 C 67.42 H 6.81 N 5.36％(C44H53N3O10)(783.92)實測 C 67.27 H 6.91 N 5.66％實施例19按實施例10所述方法制備化合物(501)，得到黃色樹脂，Tg-2℃。分析計算 C 68.04 H 7.08 N 5.18％(C46H57N3O10)(811.98)實測 C 68.01 H 7.10 N 4.92％實施例20按實施例12所述方法制備化合物(502)，得到樹脂。分析計算 C 72.70 H 8.25 N 4.71％(C54H73N3O8)(892.19)
實測 C 71.69 H 8.09 N 4.75％實施例21按實施例9和11所述方法制備化合物(503)，得到黃色樹脂，Tg22℃。分析 計算 C 70.28 H 7.11 N 5.59％(C44H53N3O8)(751.92) 實測 C 69.81 H 6.87 N 5.67％實施例22和22b的中間體2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-(2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。
在氮保護下進行該反應(yīng)。
將83.0g(0.200mmol)2-基-4，6-雙-(2，4-二羥基-苯基)-1，3，5-三嗪，13.2g(0.200mol)粉狀KOH(Fluka，＞85％)，51.8g(0.206mol)11-溴-1-十一烷醇(Fluka，97％)和1.2g(7.2mmol)碘化鉀(Merck，99.5％)在300ml二甘醇二甲醚(Diglyme，F(xiàn)luka，99％)中的混合物在攪拌下于120℃加熱3小時。冷卻至60℃后，加入13.2g粉狀KOH和34.0g正溴己烷(0.206mol，F(xiàn)luka，98％)。將混合物在攪拌下在110℃加熱16小時。趁熱過濾該混合物并蒸發(fā)濾液(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā))。所得產(chǎn)物(152.1g)經(jīng)過柱色譜處理[Kieselgel 60；230—400目；10cm直徑；h＝30cm；洗脫液甲苯/甲醇98∶2]從第二個流份中分出產(chǎn)物。第一洗脫流份為二己基衍生物，第二洗脫餾分為所要求的產(chǎn)物并且第三餾分為用兩組11-羥基-十一烷基二烷基化的產(chǎn)物。
在110℃/0.1mmHg下干燥2小時后，得到55.2g(產(chǎn)率41.2％)在25℃緩慢結(jié)晶的黃色樹脂2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致。分析(C41H55N3O5) 計算C73.51H8.27N6.27％(669.91) 實測C73.55H8.47N6.29％實施例222-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)。
在氮保護下進行本反應(yīng)。
將10.9g(16.0mmol)2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，2.0g(19.2mmol)甲基丙烯酰氯(Fluka，97％)和0.4g(5.0mmol)吡啶在70ml甲苯(Merck，99.5％)中的混合物在80—85℃加熱16小時。冷卻至55℃后，加入4.1g(40.0mmol)三乙胺(Fluka，99.5％)。將該混合物在80℃再加熱6小時并趁熱過濾。蒸發(fā)濾液。將粗品(13.6g)溶解在100ml CH2Cl2中，通過Kieselgel 60(230—400目)柱(6.5cm直徑；h＝4cm)并用380ml CH2Cl2洗脫。除去溶劑并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時30分，得到22.3g(產(chǎn)率91.4％)黃色樹脂2-基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)，Tg-10℃(DSC)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致。分析(C45H59N3O6)計算 C73.24H8.06N5.69％
(737.98) 實測C73.01H7.76N5.61％實施例22a按實施例8b所述方法制備化合物(505)得到橙色樹脂，Tg13.3℃(DSC)。分析(C42H37N3O4)計算 C77.88H5.76N6.49％(647.78)實測 C77.64H5.76N5.66％實施例22b2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)在氮保護下進行本反應(yīng)。
將27.3g(40.8mmol)2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，4.4g(49.0mmol)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.1g(0.9mmol)氫醌(Fluka，99％)和0.75g(9.5mmol)吡啶的攪拌下在170ml甲苯(Merck，99.5％)中的混合物在70—75℃加熱17小時。冷卻至50℃后，加入20.0g(197.6mmol)三乙胺(Fluka，99.5％)。將該混合物在85℃再加熱6小時并趁熱過濾。蒸發(fā)濾液。將粗品溶解在100ml甲苯/甲醇(98∶2)中，通過Kieselgel 60(230—400目篩)柱(6.5cm直徑；h＝5cm)過濾并用400ml甲苯/甲醇(98∶2)洗脫。除去溶劑并在80℃/0.1mmHg下干燥3小時，得到24.3g(產(chǎn)率82.3％)黃色樹脂。
2-基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)；Tg-14.2℃(DSC)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致。分析C44H57N3O6計算C73.00H7.94N.5.80％
(723.96) 實測C72.81H7.70N5.53％實施例23在氮保護下，將15.9g(20mmol(2，4，6-三[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，7.3g(80mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在120ml甲苯中的混合物在75℃攪拌下加熱24小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量丙烯酰氯和甲苯。將殘留物溶解在100ml甲苯中，加入10.1g(100mmol)三乙胺，并將混合物在80℃下攪拌6小時。冷卻該混合物，并濾除固體殘留物((CH3CH2)2N·HCl)。蒸發(fā)濾液并溶解在100ml二氯甲烷中。通過硅膠層(硅膠60；230—400目；直徑10cm，h＝5cm)過濾溶液并用2000ml二氯甲烷洗脫，除去溶劑并將殘留物干燥(90℃/0.5mmHg)后，得到12.0g(產(chǎn)率63％)淺黃色樹脂2，4，6-三[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物300)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。
C51H63N3O15(958.07)的元素分析理論值C63.94H6.63N4.39％實測值C63.24H6.57N4.02％實施例24和25起始化合物的制備在氮保護下，將42.9g(170mmol)11-溴-1-十一烷醇在80℃下加到20.3g(50mmol)2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪、9.3g(141mmol)氫氧化鉀和150ml二甘醇二甲醚的溶液中。將該混合物在100℃加熱16小時并趁熱過濾，并將濾液冷卻至0℃。濾除結(jié)晶固體，壓緊，在減壓下(60mmHg，70℃)干燥48小時，得到24.3g(產(chǎn)率53％)淺黃色樹脂狀固體2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。實施例24在氮保護下，將10.1g(11mmol)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(40mmol)丙烯酰氯，0.2g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加熱18小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量的丙烯酰氯和甲苯。將殘留物溶解在100ml甲苯中，加入16.2g(160mmol)三乙胺和0.1g氫醌，將混合物在78℃下攪拌5小時。冷卻該混合物，并濾除固體殘留物((CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液并溶解在100ml二氯甲烷中。通過硅膠層(硅膠60；230—400目；直徑6cm；h＝4cm)過濾該溶液并用400ml二氯甲烷洗脫，除去溶劑并將殘留物干燥2小時(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(產(chǎn)率65％)淺黃色固體2，4，6-三[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物301)(熔點72.8℃，用DSC測定)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。實施例25在氮保護下，將10.1g(11mmol)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.2g(40mmol)甲基丙烯酰氯，0.2g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加熱18小時。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去過量的甲基丙烯酰氯和甲苯。將殘留物溶解在100ml甲苯中，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氫醌，并將混合物在70℃下攪拌5小時。冷卻該混合物，并除去固體殘留物。蒸發(fā)濾液并溶解在100ml二氯甲烷中。通過硅膠層(硅膠60；230—400目；直徑6cm；h＝4cm)過濾該溶液并用400ml二氯甲烷洗脫，除去溶劑并將殘留物干燥2小時(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(產(chǎn)率65％)淺黃色固體2，4，6-三[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物302)(熔點60.2℃，用DSC測定)。
1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與所要求產(chǎn)物一致。實施例282-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪的均聚物(化合物602)。
在100ml三頸燒瓶中。在氬氣保護下，用40mg(0.22mmol)α，α’-偶氮二異丁腈(AIBN，F(xiàn)luka，98％)和70mg(0.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)處理5.2g(7.5mmol)2-(苯基)-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-(2-羥基-11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)的40ml甲苯(Fluka，99.5％)溶液。
將混合物在攪拌下保持85℃16小時。冷卻后，將凈黃色溶液在攪拌下滴加到400ml乙腈中(Fluka，99.5％)。
將沉淀物傾析出來并溶解在30ml甲苯中。除去溶劑并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時，得到3.35g(64％)標題產(chǎn)物(化合物602)；Tg29.9℃。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與所要求產(chǎn)物一致(無乙烯基-H信號)。
MALDI—MSMn＝1698Mw＝3251實施例292-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-[2-羥基-4-(11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪和丙烯酸正丁基酯以摩爾比為1∶4的共聚物。
在100ml三頸燒瓶中，在氬氣保護下，用200mg(1.12mmol)α，α’-偶氮二異丁腈(AIBN，F(xiàn)luka，98％)和300mg(3.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)處理5.2g(7.5mmol)2-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-(2-羥基-11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)和3.8g(30mmol)丙烯酸正丁基酯(Fluka，99％)的40ml甲苯(Fluka，99.5％)溶液。
將該混合物在攪拌下保持85℃17小時。冷卻后，將凈黃色溶液在攪拌下滴加到400ml乙腈(Fluka，99.5％)中。
傾析出沉淀物并溶解在30ml甲苯中；過濾除去固體雜質(zhì)。除去溶劑并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時，得到6.60g(73％)標題產(chǎn)物(化合物603)；Tg-3.5℃。
MALDI—MSMn＝2905Mw＝4199實施例30按實施例28所述方法制備化合物(604)，得到桔黃色樹脂Tg＝49.8℃。(737.98)計算C73.24H8.06H5.69％實測C72.57H8.43N5.49％Mn＝1920Mw＝4198(MALDI—MS)實施例31按實施例29所述方法制備化合物(605)，得到橙色樹脂，Tg＝-4.2℃。[C45H59N3O6]，[C7H12O2]4計算C70.11H8.62N3.36％實測C70.71H8.74N3.67％Mn＝3238Mw＝4923(MALDI—MS)實施例31a按實施例29所述方法制備化合物(606)，但用30mmol甲基丙烯正十二烷基酯代替丙烯正丁基酯；Tg，-33.4℃。
MALDI—MSMn＝2023Mw＝3661實施例32按實施例28所述方法制備化合物(607)，得到白色固體[C35H39N3O4](565.71)計算C74.31H6.95N7.43％實測C74.13H7.16N7.27％Mn＝1938Mw＝3054(MALDI—MS)實施例33按實施例29所述方法制備化合物(608)[C35H39N3O4][C7H12O2]4計算C70.17H8.13N3.90％實測C70.70H8.33N4.60％Mn＝2310Mw＝3341(MALDI—MS)實施例34按實施例28所述方法制備化合物(609)，得到黃色樹脂。(635.85)計算C75.56H7.77N6.61％實測C74.02H8.06N6.06％Mn＝1781Mw＝3669(MALDI—MS)實施例35按實施例29所述方法制備化合物(610)，但僅用一半量的丙烯酸正丁基酯。、[C7H12O2]2計算C72.70H8.25N4.71％實測C71.81H8.41N4.68％Mn＝1908Mw＝3111(GPC)實施例36按實施例28所述方法制備化合物(611)，得到熔點為85.7℃(DSC)的黃色固體。(579.74)計算C74.58H7.13N7.25％實測C73.90H7.15N7.03％Mn＝2405Mw＝3701(MALDI—MS)實施例37按實施例35所述方法制備化合物(612)，得到黃色樹脂，Tg＝15.8℃。，[C7H12O2]2計算C71.83H7.84N5.03％實測C71.71H7.61N5.19％Mn＝3241Mw＝4920(MALDI—MS)實施例38按實施例28所述方法制備化合物(613)，得到黃色固體，Tg＝59.1℃。(595.74)計算C72.58H6.94N7.05％實測C72.25H6.95N6.63％Mn＝2405Mw＝5533(MALDI—MS)實施例39按實施例35所述方法制備化合物(614)，得到橙色樹脂，Tg＝35.7℃。，[C7H12O2)2計算C70.48H7.69N4.93％實測C70.61H7.76N5.35％Mn＝3612Mw＝5264(MALDI—MS)實施例40按實施例35所述方法制備化合物(615)，Tg＝66.5℃。
Mn＝2111Mw＝3174(MALDI—MS)實施例41按實施例35所述方法制備化合物(616)，Tg＝59.8℃[C34H31N3O2]，[C7H12O2]2Mn＝2223Mw＝3634(MALDI—MS)實施例42甲基丙烯酸甲酯和化合物(103)的共聚物按下列方法將甲基丙烯酸甲酯與1％重量的化合物103聚合通過在60℃加熱，將70.0g甲基丙烯酸甲酯，0.7g化合物(103)和0.07g月桂?；^氧化物的混合物預(yù)先聚合成糖漿狀，仍然可以鑄型的稠度。將共聚物注入模子12個玻璃盤160×210×6mm，PVC線d＝1.5mm，6個金屬夾子)中，在60℃水浴中聚合6小時。最后在循環(huán)空氣中，在120℃固化3小時。得到約1.5mm厚的盤。
將0.3g生成的改性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶解在CHCl3(溶液I；0.06g PMMA/L)中，測定UV譜。隨后，通過加入甲醇來沉淀該聚合物，濾出沉淀，干燥并重新溶解在CHCl3(溶液II；0.04g PP-MA/L)中，也記錄溶液II的UV譜。
基于單體的分子量，計算342nm處的摩爾消光系數(shù)溶液I E342＝20700溶液IIE342＝22200兩溶液的恒定消光系數(shù)顯示，單體(103)已并入聚合物。實施例43甲基丙烯酸甲酯和化合物(402)的共聚物按實施例42所述方法，將甲基丙烯酸甲酯與1％重量的化合物402聚合。按實施例42所述，研究所得到的聚合物樣品中單體的摻入情況。從UV譜計算下列數(shù)據(jù)溶液I.E339＝21600
溶液IIE339＝22200兩種溶液的恒定消光系數(shù)顯示，單體(402)已并入聚合物中。B)應(yīng)用實施例B1改性PMMA將5g實施例42和43得到的改性聚甲基丙烯酸甲酯(分別含1％的共聚穩(wěn)定劑[103]和[402])在室溫下溶解在30g二氯甲烷中。從該溶液后玻璃板上施以薄膜，蒸發(fā)掉溶劑并在真空干燥后，這些薄膜厚30μm。為了進行比較，從未穩(wěn)定化的聚甲基丙烯酸甲酯(Plex8704，Romh & Haas，AG)中制備類似的薄膜。
將薄膜從玻璃板上揭下并夾在卡紙板(6×3cm)上。在UV曝光裝置上，用安放在樣品上方20cm處的5TL/09熒光燈和5TL/12燈(波長范圍295—400nm)照射這些樣品。通過測定泛黃度指數(shù)(Yel-lowness Index)(YI，Method ASTM D1925)，在一定時間間隔檢查樣品的退色。表1顯示其結(jié)果。
表1含1％共聚形式穩(wěn)定劑的PMMA的YIYI穩(wěn)定劑 前 照射無-0.8化合物(103)3.8化合物(402)3.2本發(fā)明穩(wěn)定劑實際上不引起底物退色。實施例B6將新的UV吸收劑(化合物(202)，(600)和(601)]預(yù)先溶解在約5—10g二甲苯中并混合到含有下列成分的清漆中Uracron2263×B(50％)1)54.5Cymel327(90％)2)16.3丁基乙二醇乙酸酯 5.5二甲苯19.4正丁醇3.3BaysilonA(1％二甲苯液)3)1100.01)丙烯酸酯樹脂(DSM，NL)2)密胺樹脂(American Cyanamid，USA)3)流量控制劑(Bayer，D)按本方法，用丁基乙二醇乙酸酯/正丁醇/二甲苯(1/6/13)將如此制備的清漆稀釋到可噴涂的稠度并施用于備好的底物上(用鋁片包著的線圈，自動填充器，銀金屬基包衣)。干燥約15分鐘后，將涂層在130℃烘30分鐘，得到厚度約為40—45μm的干燥薄膜。
所用對照物為用同樣方法制備但不含UV吸收劑的清漆。
在UVCONR裝置中(Atlas Corp.)將樣品風干(UVB—313燈，周期8h UV，70℃；4h Cond，50℃)。
測定20°下的光澤(DIN 67530)。穩(wěn)定化樣品比未穩(wěn)定化對照樣品顯示更好的光澤保留性能。
權(quán)利要求
1.通式I的化合物 其中，E1和E2彼此獨立為通式Ia或Ib的基團 其中A為C-(＝O)-CR5＝CH-R6；R1為 -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；及當R3’為-O-R8R8’-(CH2)L-XA時，R1還可為C1-C18烷基或中間有-O-、-CO-O-或-O-CO-的C3-C20的烷基；及當E1為通式Ia基團，其中R2和R14都不是氫時，R1還可為-A，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CHX-OA及-CR8R8’-(CH2)L-C(C＝O)-XA；及，當E1為式Ib基團時，R1還可為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7；R2彼此獨立為H，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，鹵素，苯基或三氟甲基；R2’彼此獨立為C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，-OH或-O-CO-R12；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， ，-O-CH2＝C(＝CH2)-R10，-O-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-O-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-O-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，-O-CR8R8’-(CH2)1-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，-O-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-O-CR8R8’-(CH2)l-C(C＝O)-XA，C1-C18烷基，C6-C12環(huán)烷基，C3-C18鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(-O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C6鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；苯基-C1-C4-烷基；中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基；1-金剛烷基；2-金剛烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基或-C(＝O)-R12；R8和R8’彼此獨立為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C8-烷基，或取代有1-3個C1-C4烷基，C3-C8鏈烯氧基，C1-C8烷氧基，鹵素或CF3的苯基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為H，C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，苯基，C5-C12環(huán)烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，1-金剛烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基；R14和R15，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-，苯基-S(＝O)t-或OR131；R131為C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，鹵素，-COOR13，-CONH2，-CONHR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，苯氧基和/或由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基的C1-C18烷基；或C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-無取代或取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133彼此獨立為C1-C12烷基，C3-C12烷氧基烷基，C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133一起為C3-C9亞烷基，C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X為-NR8-，-O-，-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CKH2K)-NH-；k為2至4；l為0至19；m為2至8；n為0至4；p為0至10；q為1至8；r為0至18；t為0，1或2。
2.通式Ic的化合物 其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1，彼此獨立為 ，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH=CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；當R2’為OH或OA時，R1還可為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7；R2和R2’彼此獨立為H，-OH，-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，鹵素，苯基或三氟甲基；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-OA，上述-OR1，-O-CHR8-(CH2)L-OA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)CH2-OA，-O-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C12烷基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，環(huán)己基，C3-C18鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C1-烷基或-C(＝O)-R12；R8為H或C1-C18烷基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或苯基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基；l為0至19；p為0至10；q為1至8r為0至18；t為0，1或2。
3.權(quán)利要求1的通式(I)的化合物，其中R2為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；R2’為C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，-O-CO-R12或-OH；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， ，-O-CHR8-(CH2)1-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，C1- C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，-OR131，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，芐基，或-CN；R4’及R4”彼此獨立為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5為H，或-CH3。R6為H，-COOR13，CH3或苯基；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基，或芐基；R9為C1-C10烷基，苯基或芐基；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C3鏈烯基，苯基，苯基C1-C4烷基或環(huán)己基；R13為C1-C4烷基，C3鏈烯基，環(huán)己基，苯基C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15，彼此獨立為H，C1-C8烷基，F(xiàn)，Cl，C1-C4烷氧基，CF3，苯基，或CN；R131為C1-C18烷基；取代有OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12和/或苯氧基的C3-C18烷基；或C3鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或O-CO-R12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；X為-O-或-NR8-；l為1-19；及r為0至10。
4.權(quán)利要求1的化合物，其通式為(I)，其中E1和E2彼此獨立為通式Ia或Ib的基團，且其中R1為 或當R3’為-O-R8R8’-(CH2)L-XA時，R1還可為C1-C12的烷基或中間有-O-，-CO-O-或-O-CO-的C6-C18的烷基；及當E1為Ib基團時，R1還可為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7；并當E1為通式Ia，其中R2和R14都不是氫時，R1還可為-CH2-CH (XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH (OA)-R9，及-CH2-CH(OH)-CH2-XA；R2為H，-CH3或Cl；R2’為-OH；R3為H，-CH3，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基，芐氧基，或-CN；R3’為OH，-O-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7， -O-CH2-(CH2)1-XA，-O-CH2-CH(OA)-R9，-O-CH2-CH(OH)-CH2-XA，或-OR131；R4，R14，R15彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，OCH3或CH3；R4’及R4”，在三嗪環(huán)的間位位置，彼此獨立為H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；R5為H，CH3；R6為H；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基或芐基；R8和R8’為H；R9為C1-C10烷基；R12為C1-C18烷基，苯基或環(huán)己基；R131為C3-C18烷基，或取代有OH，C1-C18烷氧基，-NHCOR12和/或-OCOR12的C3-C18烷基；且l為0至19。
5.一種聚合化合物，其可通過至少一個通式(Id)的化合物或至少一種通式(Id)的化合物和至少一種其它乙烯不飽和化合物加成聚合制得 其中E1和E2彼此獨立為通式If或Ig 其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA，-CH2-CH(OA)-R9， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)l-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；及，當E1為式If基團，其中R2和R14都不為氫時，R1還可為-A或-CH2-CH(OH)-CH2-XA；R2彼此獨立為C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，鹵素，苯基或三氟甲基；R2’彼此獨立為C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，-OH或-O-COR12；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，OR1，-OR131，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基；苯基C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C6鏈烯基，-OR131，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1- C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C3-C18鏈烯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，1-金剛烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基或-C(＝O)-R12或-A；R8或R8’彼此獨立為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4-烷基，或取代有1-3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或CF3的苯基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，苯基，C5-C12環(huán)烷基，中間有1個或多個-O-的C3-C50烷基，取代有1至3個C1-C8烷基，或C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基，2-金剛烷基，降冰片基，2-甲基降冰片基；R14和R15，彼此獨立為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C4烷基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t，苯基-S(＝O)t-或OR131；R131為C1-C18烷基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，鹵素，-COOR13，-CONH2，-COHN-R132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，苯氧基和/或被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基的C1-C18烷基；或C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或-O-COR12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133彼此獨立為C1-C12烷基，C3-C12烷氧基烷基，C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133一起為C3-C9亞烷基，C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X為-NR8-，-O-，-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CKH2K)-NH-；k為2至4；l為0至19；m為2至8；n為0至4；p為0至10；q為1至8；r為0至18；及t為0，1或2。
6.權(quán)利要求5的聚合化合物，其可通過至少一種通式(Ih)的化合物或至少一種通式(Ih)的化合物和至少一種其它乙烯不飽和化合物加成聚合制得 A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)L-OA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA， ，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；R2和R2’彼此獨立為H，-OH，-OA，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C2-C18鏈烯氧基，鹵素，苯基或三氟甲基；R3和R3’彼此獨立為H，-OH，-OA，-OR1，C1-C12烷基，環(huán)己基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4’及R4”，彼此獨立為H，C1-C12烷基，C3-C6鏈烯基，C1-C18烷氧基，C3-C18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，苯基，苯氧基，苯基-C1-C4烷基，一至三個C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基，苯基-C1-C4烷氧基，-CN，C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5為H，-CH2-COOR13，C1-C4烷基或-CN；R6為H，-COOR13，C1-C17烷基或苯基；R7為C1-C18烷基，環(huán)己基，C3-C18鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基，苯基-C1-C4-烷基或-C(＝O)-R12；R8為H或C1-C18烷基；R9為C1-C18-烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10為H或-CH3；R11和R11’彼此獨立為C1-C4烷基或苯基或取代有1至3個C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基的苯基；R12為C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或苯基；R13為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基；l為0至19；p為0至10；q為1至8；r為0至18；及t為0，1或2。
7.權(quán)利要求5的聚合化合物，其中R1彼此獨立為-CH2-CH(XA)-CH2-CO-R7，-CR8R8’-(CH2)L-XA， ，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基；R2’為C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，-OA，-O-COR12或-OH；R3和R3’彼此獨立為H，OH，OR1，-OR131，C1-C4烷基，環(huán)己基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，芐基或-CN；R4’及R4”彼此獨立為H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5為H或-CH3。R6為H，-COOR13，CH3或苯基；R7為C1-C8烷基，環(huán)己基，C3-C8鏈烯基，苯基，取代有1至3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基，或芐基；R8和R8’為彼此獨立的H或C1-C18烷基。R9為C1-C10烷基，苯基或芐基；R12為H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基或環(huán)己基；R13為C1-C4烷基，C3鏈烯基，環(huán)己基，苯基-C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15，彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，C1-C4烷氧基，CF3，苯基，CN或C1-C8烷基；R131為C1-C18烷基，取代有OH，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，-COOR13，-CONH2，-COHNR132，-CON(R132)(R133)，-NHCOR12，-CN，-OCOR12，和/或苯氧基的C3-C18烷基；或C3鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；中間有一個或多個-O-可取代有OH或O-COR12的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；X優(yōu)選-O-或-NR8-；l為1-19；及r為0至10。
8.權(quán)利要求5的聚合化合物，其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CHR8-(CH2)1-OA；R2為H，-CH3，-OCH3，C3鏈烯氧基或Cl；R2’為-OH；R3為H，-CH3，C1-C4烷氧基，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基，芐氧基或-CN；R3’為-OR1，-OR131；R4，R14和R15，彼此獨立為H，F(xiàn)，Cl，苯基，CH，OCH3或CH3；R4’及R4”彼此獨立為H，-CH3，C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基，F(xiàn)，Cl，苯基-C3烷基或-CN；R5為H或-CH3。R6為H或-CH3；R7為C1-C8烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，C3鏈烯基，苯基或芐基；R8為H或C1-C8烷基。R9為C1-C10烷基或苯基；R12為C1-C18烷基，苯基或環(huán)己基；R131為C3-C18烷基，或取代有C1-C18烷氧基，OH，苯氧基，-NHCOR12和/或-OCOR12的C3-C18烷基；且l為1-19；
9.權(quán)利要求5的聚合化合物，其中A為-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1彼此獨立為-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CH2-CH(OA)-R9， 或-CH2-(CH2)l-OA；R2為H或CH3；R2’為-OH；R3為H，-CH3，Cl或苯基；R3’為-OR1或-OR131；R4為H或CH3；R4’及R4”，R14和R15為H；R5為H或-CH3；R6為H；R7為C1-C8烷基；R9為C1-C10烷基；R12為C1-C8烷基；R131為C3-C18烷基，或取代有-OCOR12的C3-C18烷基；且l為1-10。
10.權(quán)利要求5的聚合化合物，其可通過至少一種權(quán)利要求5的通式(Id)的化合物和至少一種其它共聚用單體共聚而制得，其中其它共聚用單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酰胺，甲基丙烯酸酰胺，乙烯醚，苯乙烯，苯乙烯衍生物，乙烯基吡啶，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮衍生物，和具空間位阻的胺類的乙烯不飽和衍生物，2-(2，-羥基苯基)苯并三唑，2-羥基苯酮和具空間位阻的苯酚。
11.權(quán)利要求10的聚合化合物，其中其它共聚用單體為通式(II)-(VII)(II)R18-CH-C(R17)-C(＝O)-X’-R20，其中X’是-O-或-NR19-；R17是H，C1-C4烷基，-CH2-COOR21-Cl或-CH；R18是H，-COOR21或-CH3；R19為H，C1-C8烷基，C4-C12環(huán)烷基，-N(Rx)2取代的C1-C4烷基，-S(＝O)-RX，-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3，-C(CH3)2-CH2-SO3M，-(CH2)s-SO3M或 R20為H，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，中間有一個或多個O原子可取代有OH的C2-C18烷基，或-(CH2)s-SO3M， ，-CH2F，-CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORX，C7-C11苯基烷基，萘基，-N(RX)2取代的C1-C4烷基，金剛烷基或C6-C12環(huán)烷基；R21為H，C1-C18烷基，苯基或C3-C18鏈烯基；RX為C1-C4烷基或苯基；RY為H，C1-C12烷基，苯基，-CO-ORX，-CN，-F，或-Cl；M為H或堿金屬；且s為1至5。(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2，其中R22為C1-C19烷基或苯基。(IIIa)R22a-O-CH＝CH2，其中R22a為C1-C18烷基。 其中R23為H或-CH3；R24為H，-CR23＝CH2，-C(O)-苯基或-SO3M；且M為H或堿金屬。 其中R25為H或-CH3。(VI)CH2＝CR26-R27，R26為H，-F，-Cl或-CH3且R27為-Cl、-Br，-F或-CN。
12.權(quán)利要求11的聚合化合物，其可通過至少一個通式(Id)的化合物與至少一個權(quán)利要求11的通式(II)-(IV)和(VII)之一的其它共聚用單體共聚合反應(yīng)制得，其中R17是H或CH3；R18是H或-CH3；R19為H，C1-C4烷基，-C(CH3)2-CH2-SO3M，或-(CH2)s-SO3M；R20為H，C1-C8烷基，或中間有一個或多個O原子的C2-C20烷基；R22為CH3；R22a為C1-C4烷基；R23和R24為H；M為H，Li，Na，或K；X是-O-或-NR19-；及s為2或3。
13.結(jié)合2-羥基苯基三嗪至有機聚合物上的方法，其中包括在制備聚合物過程通過共聚縮合反應(yīng)或共聚加成反應(yīng)結(jié)合權(quán)利要求1的通式(I)化合物，或者權(quán)利要求1的通式(I)化合物與含有適當官能團的聚合物反應(yīng)。
14.可根據(jù)權(quán)利要求13制得的有機聚合物，其中包含0.05-50％重量比的通式(I)化合物。
15.一種有機材料，其包含權(quán)利要求1的通式(I)化合物或權(quán)利要求5的聚合化合物作為抗光、氧和/或熱損害作用的穩(wěn)定劑。
16.權(quán)利要求15的有機材料，其為一種有機聚合物。
17.權(quán)利要求15的有機材料，其為涂料組合物的粘合劑。
18.一種穩(wěn)定有機材料抗光、氧和/或熱損害作用的方法，其中包括向其中加入作為穩(wěn)定劑的權(quán)利要求1的通式(I)化合物或權(quán)利要求5的聚合化合物。
19.權(quán)利要求1的通式(I)化合物或權(quán)利要求5的聚合化合物的用途，用其穩(wěn)定有機材料抗光、氧和/或熱損害作用的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的2-羥基苯基三嗪及可由其制備的均聚合物和共聚合物，詳細描述見說明書；此新化合物可作為有機材料中的UV吸收劑。
文檔編號C08F18/24GK1130625SQ95117220
公開日1996年9月11日 申請日期1995年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1994年10月4日
發(fā)明者V·V·圖安, D·G·李帕德, G·雷茨 申請人:希巴-蓋吉股份公司