專利名稱：：生產(chǎn)聚烯烴組合物的方法和生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)聚烯烴組合物的方法、生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法和使聚烯烴薄膜具有良好平衡特性的方法。更特別地，本發(fā)明涉及生產(chǎn)用作防粘連劑母料的、含高濃度無機(jī)細(xì)粉末的聚烯烴組合物的方法，涉及生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法，包括將作為防粘連劑母料的上述聚烯烴組合物與聚烯烴混合，所述用于薄膜的組合物能夠使薄膜中的無機(jī)細(xì)粉末均勻分散，并使薄膜具有良好的外觀、透明性、抗粘連性和抗刮傷性，本發(fā)明還涉及賦予聚烯烴薄膜這些性質(zhì)的良好平衡方法。包含聚烯烴的薄膜已用于各種領(lǐng)域。例如，它們廣泛用作各種物品的包裝材料，包括食品包裝材料。特別是具有良好機(jī)械性能和光性能(如透明性和光澤性能)、并且進(jìn)一步具有食品衛(wèi)生性能(如不透濕性和無色性)的包含聚丙烯的薄膜，已被廣泛使用，它們的主要應(yīng)用領(lǐng)域是食品包裝。然而，包含聚烯烴的薄膜當(dāng)如此使用時(shí)，遇到的問題是，它們?nèi)菀装l(fā)生所說的粘連，其中薄膜片材當(dāng)疊放時(shí)趨于相互粘在一起，造成包裝操作性能的嚴(yán)重降低等問題。所以，作為防止包含聚烯烴薄膜粘連的方法，已普遍實(shí)行將所謂防粘連劑(典型以二氧化硅如商品名Syloid244為代表的無機(jī)細(xì)粉末)加入薄膜中，或進(jìn)一步使用一種防粘連劑和一種潤滑劑，如一種脂族酸酰胺，結(jié)合使用。迄今使用的將防粘連劑加入聚烯烴的方法之一包括將預(yù)定量的防粘連劑無機(jī)細(xì)粉末直接加入聚合得到的聚烯烴顆粒中，然后用混合機(jī)在溫度低于聚烯烴熔點(diǎn)溫度下將其混合制得分散體系，再在溫度高于聚烯烴熔點(diǎn)溫度下熔融捏合此體系，方法之二包括首先通過以濃度高于前面包含預(yù)定量無機(jī)粉末方法的最終體系且均勻分散的方式熔融捏合含有無機(jī)細(xì)粉末的聚烯烴組合物的方法制備所謂防粘連劑母料，然后將母料與聚烯烴混合，熔融捏合所得混合物，后一使用母料的方法在工業(yè)上更受歡迎，原因在于母料可容易地加入聚烯烴中。然而，雖然以二氧化硅為代表的上述無機(jī)細(xì)粉末在聚烯烴顆粒中的分散性，在無機(jī)細(xì)粉末含量不多于1％(重量)的低濃度區(qū)域良好，但是隨著含量超過2％(重量)時(shí)，分散性變得很差；當(dāng)含量達(dá)到3—4％(重量)時(shí)，無機(jī)粉末不能分散均勻，因而穩(wěn)定生產(chǎn)均勻無機(jī)細(xì)粉末含量和均勻質(zhì)量的聚烯烴組合物是困難的。同時(shí)，由聚烯烴與含3％(重量)或更多的無機(jī)細(xì)粉末的聚烯烴組合物(它用作防粘連劑母料)混合而得的聚烯烴組合物制備的薄膜在其外觀、透明性和防粘連性方面不能令人滿意。本發(fā)明人為克服上述困難，已進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果，發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)上述目的可通過將分別在規(guī)定范圍內(nèi)具有平均粒徑和細(xì)顆粒含量的聚烯烴顆粒與分別在規(guī)定范圍內(nèi)具有平均粒徑和表觀密度的無機(jī)細(xì)粉末混合，然后熔融捏合得到的混合物而實(shí)現(xiàn)。由此獲得了本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)具有穩(wěn)定質(zhì)量的聚烯烴組合物的方法，該方法包括熔融捏合包含無機(jī)細(xì)粉末和聚烯烴顆粒的聚烯烴組合物，組合物中無機(jī)細(xì)粉末的含量為3％(重量)或更多。本發(fā)明另外的目的是提供一種生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法，該方法包括熔融捏合含3％(重量)或更多無機(jī)細(xì)粉末的聚烯烴組合物以制備防粘連劑母料，然后將此母料混入聚烯烴中，熔融捏合得到的混合物，所述用于薄膜的組合物能夠使得到的聚烯烴薄膜具有良好的外觀、透明性、防粘連性和抗刮傷性，還提供一種賦予聚烯烴薄膜這些性質(zhì)良好平衡的方法。所以，根據(jù)本發(fā)明，提供一種生產(chǎn)聚烯烴組合物的方法，其包括下列步驟(a)將97—75％(重量)的聚烯烴顆粒(I)與3—25％(重量)的平均粒徑為1.0—4.0μm、表觀密度為0.25—0.50g/cm3的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合形成混合物，其中聚烯烴顆粒(I)的平均粒徑為50—500μm，并含有10％(重量)或更多的平均粒徑為100μm或更小的細(xì)顆粒，及(b)熔融捏合此混合物(所述聚烯烴組合物在下文中有時(shí)稱為“母料組合物”)。另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜組合物的方法，包括下列步驟(c)將0.1—10份(重量)的由上述方法制得的母料組合物與100份(重量)的聚烯烴(III)混合形成前體混合物，和(d)熔融捏合此前體混合物。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種賦予聚烯烴薄膜良好平衡外觀、透明性、防粘連性和抗刮傷性的方法，其包括下列步驟(e)使用按上述方法獲得的用于聚烯烴薄膜的組合物制備聚烯烴薄膜。本發(fā)明在下面進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明一方面涉及生產(chǎn)母料組合物的方法，該方法包括(a)以給定的比例，將分別在規(guī)定范圍內(nèi)具有平均粒徑和細(xì)顆粒含量的聚烯烴顆粒(I)與分別在規(guī)定范圍內(nèi)具有平均粒徑和表觀密度的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合，及(b)熔融捏合所得混合物。用于上述方法中的聚烯烴顆粒(I)是聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯顆粒，其平均粒徑為50至500μm，并含有10％(重量)或更多的直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒。當(dāng)聚烯烴顆粒的平均粒徑大于500μm時(shí)，無機(jī)細(xì)粉末在組合物中的分散性差(即使當(dāng)按照本發(fā)明方法的程序進(jìn)行時(shí))，不能達(dá)到本發(fā)明的目的。平均粒徑小于50μm的聚烯烴顆粒會(huì)因分散細(xì)粉末帶來麻煩并且存在塵埃爆炸的危險(xiǎn)性，因而從工業(yè)角度出發(fā)是不適合的。聚烯烴顆粒的平均粒徑優(yōu)選為70μm至300μm。聚烯烴顆粒平均粒徑在這里通過用激光衍射方法測(cè)量顆粒尺寸分布的儀器測(cè)量粒徑的分布而確定。用于本發(fā)明的聚烯烴顆粒(I)含有10％(重量)或更多的直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒。當(dāng)上述細(xì)顆粒的比例低于10％(重量)時(shí)，無機(jī)細(xì)粉末即使當(dāng)按照本發(fā)明的方法的程序進(jìn)行時(shí)，其分散性也差，因而就不能達(dá)到本發(fā)明的目的。細(xì)顆粒的比例優(yōu)選為15％(重量)或更多。聚烯烴顆粒(I)優(yōu)選含有丙烯單體單元的那些聚烯烴，特別優(yōu)選的是丙烯均聚物、丙烯—乙烯無規(guī)共聚物、丙烯—α—烯烴無規(guī)共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烴無規(guī)三元共聚物。在丙烯—α—烯烴無規(guī)共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烴無規(guī)二元聚合物中的優(yōu)選α—烯烴是具有4—10個(gè)碳原子的α—烯烴，特別優(yōu)選的是丁烯—1。在共聚物和三元聚合物中乙烯含量?jī)?yōu)選高達(dá)10％(重量)，在共聚物和三元聚合物中α—烯烴的含量?jī)?yōu)選高達(dá)35％(重量)，更優(yōu)選為15至35％(重量)。用于本發(fā)明的無機(jī)細(xì)粉末(II)具有的平均粒徑為1.0—4.0μm，優(yōu)選為1.5—4.0μm，且表觀密度為0.25—0.50g/cm3，優(yōu)選為0.25—0.45g/cm3。在包含聚烯烴顆粒(I)和無機(jī)細(xì)粉末(II)的母料組合物中，當(dāng)無機(jī)細(xì)粉末(II)的平均粒徑低于1.0μm時(shí)，由通過使用母料組合物制備的用于聚烯烴薄膜的組合物而得到的薄膜(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“所述薄膜”)在防粘連性方面不能令人滿意。另一方面，當(dāng)平均直徑大于4.0μm時(shí)，所述薄膜的外觀和透明性趨于變差。當(dāng)無機(jī)細(xì)粉末(II)的表觀密度低于0.25g/cm3時(shí)，所述薄膜的外觀趨于變差；而當(dāng)表觀密度大于0.50g/cm3時(shí)，所述薄膜的抗刮傷性趨于變差。無機(jī)細(xì)粉末(II)可以是例如二氧化硅、硅酸鋁、碳酸鈣和氧化鎂的細(xì)粉末。優(yōu)選使用平均粒徑為1.5—4.0μn的表觀密度為0.25—0.45g/cm3的二氧化硅。無機(jī)細(xì)粉末(II)的量為3—25重量％(基于聚烯烴顆粒(I)和無機(jī)細(xì)粉末(II)的總重量)。當(dāng)無機(jī)細(xì)粉末在母料組合物中的量低于3％(重量)時(shí)，在根據(jù)下面描述的本發(fā)明的其它方面生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物時(shí)，必須加入大量這種組合物，以便由此生產(chǎn)的組合物得到的薄膜可呈現(xiàn)十分令人滿意的防粘連性，就成本而言這是不利的。當(dāng)無機(jī)細(xì)粉末(II)的量大于25％(重量)時(shí)，大大降低了母料組合物的生產(chǎn)能力?？紤]到無機(jī)細(xì)粉末(II)在母料組合物中的分散性和母料組合物的生產(chǎn)能力，無機(jī)細(xì)粉末的量?jī)?yōu)選為4—20重量％(基于聚烯烴顆粒(I)和無機(jī)粉末(II)的總重量)。優(yōu)選使用的無機(jī)細(xì)粉末(II)是平均粒徑為1.5—4.0μm和表觀密度為0.25—0.45g/cm3的二氧化硅粉末，其加入量?jī)?yōu)選為4—20重量％(基于聚烯烴顆粒(I)和無機(jī)細(xì)粉末(II)的總重量)。聚烯烴顆粒(I)和無機(jī)細(xì)粉末(II)的混合可通過使用混合器的常規(guī)方法實(shí)現(xiàn)，混合機(jī)的例子為滾光機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、Henschel混合機(jī)、螺桿式摻混機(jī)、螺帶式摻混機(jī)等?？紤]到無機(jī)細(xì)粉末(II)在組合物中的分散性，特別優(yōu)選的方法是使用帶有轉(zhuǎn)子的混合機(jī)的那些方法。在使用帶有轉(zhuǎn)子的混合機(jī)時(shí)(例如，超級(jí)混合機(jī)和Henschel混合機(jī))，轉(zhuǎn)子端部的圓周速率優(yōu)選至少為5m/sec，以使無機(jī)細(xì)粉末(II)在組合物中達(dá)到良好分散。沒有特別限制熔融捏合方法，只要熔融捏合在溫度不低于聚烯烴顆粒熔點(diǎn)溫度條件下，通過使用例如熔融擠出機(jī)、Banbury混煉機(jī)等等進(jìn)行即可，但考慮到母料組合物的生產(chǎn)能力，使用熔融擠出機(jī)是優(yōu)選的，并且使用具有兩個(gè)或多個(gè)螺桿的多螺桿擠出機(jī)是特別優(yōu)選的，以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明，生產(chǎn)母料組合物的方法使得有可能獲得含有高濃度和良好分散狀態(tài)的無機(jī)細(xì)粉末的聚烯烴組合物。若必須和需要時(shí)，本發(fā)明的母料組合物可加入至少一種選自常規(guī)使用的抗氧劑、成核劑、潤滑劑、抗靜電劑等的添加劑。其次，根據(jù)本發(fā)明的另一方面生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法描述如下。本發(fā)明生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法包括步驟(c)將由上述方法獲得的0.1—10重量份母料組合物與100重量份聚烯烴顆粒(III)混合形成前體混合物，和步驟(d)熔融捏合此前體混合物。使用的聚烯烴顆粒(III)為聚烯烴粉末、聚烯烴粒料或聚烯烴粉末和粒料的混合物，該聚烯烴含有例如作為單體單元的丙烯或乙烯。特別優(yōu)選的是丙烯均聚物、丙烯—乙烯無規(guī)共聚物、丙烯—α—烯烴無規(guī)共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烴無規(guī)三元聚合物。在丙烯—α—烯烴無規(guī)共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烴無規(guī)三元聚合物中的α—烯烴優(yōu)選為那些具有4—10個(gè)碳原子的α—烯烴，例如丁烯—1、戊烯—1、己烯—1和4—甲基戊烯—1，其中丁烯—1是特別優(yōu)選的。在共聚物和三元聚合物中乙烯含量?jī)?yōu)選高達(dá)10重量％，在共聚物和三元聚合物中α—烯烴的含量?jī)?yōu)選高達(dá)35重量％，更優(yōu)選為15至35重量％。對(duì)于聚烯烴(III)為聚丙烯的情況，本發(fā)明的方法甚至能適合應(yīng)用于粉末狀聚丙烯，這種聚丙烯可通過包含例如鈦、鎂、鹵素和作為基本成份的電子給體的高活性固體催化劑制得，其平均粒徑為500—1300μm，優(yōu)選為600—1200μm，并含有不多于10重量％的顆粒直徑為300μm或更小的細(xì)顆粒。以前的方法使得在這種聚丙烯粉末中無機(jī)細(xì)粉末的分散性差。考慮到得到的薄膜的防粘連性和無機(jī)細(xì)粉末在組合物中的分散性，無機(jī)細(xì)粉末在用于聚烯烴薄膜的組合物中的含量?jī)?yōu)選為0.05—1重量％，更優(yōu)選為0.1—0.5重量％。混合的母料組合物對(duì)聚烯烴(III)的比例為0.1—10重量份，優(yōu)選為0.3—5重量份(相對(duì)于每100重量份的聚烯烴(III)的組合物)。當(dāng)上述母料組合物的比例低于0.1重量份時(shí)，無機(jī)細(xì)粉末在用于聚烯烴薄膜的組合物中的含量不能落入上述范圍之內(nèi)，并且由此組合物制得的薄膜在防粘連性方面不能令人滿意。另一方面，多于10重量份的比例對(duì)于成本是不利的。沒有特別限制將母料組合物與聚烯烴(III)混合的方法，只要它能確保母料組合物在聚烯烴中均勻分散。這種方法可以是使用混合機(jī)如滾光機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、Henschel混合機(jī)、螺桿摻混機(jī)和螺帶式摻混器的慣用方法。特別優(yōu)選的是通過使用帶有轉(zhuǎn)子的混合機(jī)的方法。在使用帶有轉(zhuǎn)子的混合物時(shí)(例如超級(jí)混合機(jī)和Henschel混合機(jī))，轉(zhuǎn)子端部的圓周速率優(yōu)選為至少5m/sec。如果必須和需要時(shí)，本發(fā)明的用于聚烯烴薄膜的組合物，可以加入慣用添加劑，例如抗氧劑、成核劑、潤滑劑和抗靜電劑。通過上述方法得到的用于聚烯烴薄膜的組合物，特別是用于聚丙烯薄膜的組合物可適合用于通過工業(yè)上使用的常規(guī)方法，例如以T—模薄膜擠出和管形薄膜擠出的熔融擠出方法，生產(chǎn)聚烯烴薄膜。本發(fā)明使得有可能通過使用聚烯烴顆粒且既不采取特殊的混合方法，也不結(jié)合使用象脂族酸鹽那樣的專門分散劑穩(wěn)定生產(chǎn)無機(jī)細(xì)粉末的高濃度母料，這種母料可使薄膜在透明性、防粘連性和抗刮傷性的平衡方面是優(yōu)良的，同時(shí)保持聚烯烴薄膜，特別是聚丙烯薄膜的固有良好外觀。實(shí)施例參照實(shí)施例下面詳細(xì)描述本發(fā)明，但是這些實(shí)施例絕不是對(duì)本發(fā)明的限制。在本發(fā)明和實(shí)施例的詳細(xì)描述中的試驗(yàn)項(xiàng)目通過下列方法檢測(cè)。(1)熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)JISK7210，規(guī)則14測(cè)量MFR。(2)乙烯含量和丁烯—1含量乙烯含量可根據(jù)HandbookofPolymerAnalysis(由AsakuraShoten于1985年出版)，第256頁，第(i)段無規(guī)共聚物中所描述的方法，用IR光譜測(cè)定法測(cè)量。丁烯—1含量它可由IR光譜測(cè)定法從下式中測(cè)量，丁烯—1的含量(wt.％)＝1.208k’767(3)聚烯烴顆粒的平均粒徑它可由通過激光衍射法用測(cè)量顆粒大小分布的儀器(HELOS—E/LA，JEOLLtd.制造)得到的顆粒大小的重量分布確定，并以中間直徑表示。(4)無機(jī)細(xì)粉末的平均粒徑它可由使用CoulterCounter多分粒機(jī)(multi—Sizer)測(cè)量的顆粒大小的重量分布確定，并以中間直徑表示。(5)無機(jī)細(xì)粉末的表觀密度它可根據(jù)JISK6220，第6.8段描述的方法測(cè)定。薄膜性能(6)外觀薄膜樣品經(jīng)目測(cè)觀察到具有直徑為200μm或更大的魚眼(FE)。其中FE數(shù)每1000cm2薄膜面積低于10個(gè)的樣品定為“好”，而FE數(shù)超過20個(gè)的樣品定為“差”。檢查其中FE數(shù)在約10—20范圍的樣品是否有直徑約為100μm的小魚眼，判斷在實(shí)際中可用的樣品定為“較好”。(7)霧度它根據(jù)JISK7105測(cè)定。(8)抗粘連性將兩塊尺寸為225mm×50mm的薄膜樣品疊放在一起，并將此片材的100mm×50mm區(qū)域在60℃、40g/cm2負(fù)載下整理3小時(shí)。然后使整理過的片材在環(huán)境溫度23℃和50％濕度下經(jīng)受至少30分鐘。最后用粘連試驗(yàn)儀(由ShimadzuCorp.制造)以20g/min的負(fù)載速度，對(duì)此片材進(jìn)行剝離試驗(yàn)，以確定用于剝離分開片材所需要的力，力值越小表示防粘連性越好。(9)抗刮傷性將使在薄膜制備后在230C條件下經(jīng)受1天的薄膜片材用作樣品。將兩塊薄膜片材疊合在一起。將片材中的一塊薄膜通過不損傷薄膜的軟物質(zhì)固定在搖動(dòng)器上，這樣可使薄膜既不松動(dòng)也不起皺。此薄膜附著在薄膜和搖動(dòng)器之間的軟物質(zhì)上(將此薄膜片標(biāo)為薄膜A)。將另一薄膜片(薄膜B)固定在金屬管(固定棒)上，這樣可使薄膜B的兩個(gè)縱向端固定在同一金屬棒上，且通過在具周圍粘附有硅膠的棒使薄膜B的中間部分與薄膜A的上邊接觸。粘附有硅橡膠的棒位于與薄膜A上邊接觸的薄膜B中間部分的反面上，使兩塊薄膜片以40mm振幅和120/min振動(dòng)頻率相互摩擦一分鐘。根據(jù)JISK7105測(cè)量薄膜A摩擦前和摩擦后的霧度，摩擦前后的霧度差(標(biāo)稱為Δ霧度)用于測(cè)量薄膜的抗刮傷性。Δ霧度值越小表示抗刮傷性越好。Δ霧度＝(摩擦后的霧度)－(摩擦前的霧度)實(shí)施例1在100重量份的由95重量份用作聚烯烴顆粒(I)的丙烯—乙烯共聚物粉末(簡(jiǎn)稱為PP—1，乙烯含量為4.5重量％，熔體流動(dòng)速率為8.0g/10min)和5.0重量份用作無機(jī)細(xì)粉末(II)的Syloid55(二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.制造，平均粒徑為2.7μm，表觀密度為0.33g/cm3)構(gòu)成的混合物中，加入0.15重量份的Irganox1010(由Ciba—GeigyLtd.制造)，其中丙烯—乙烯共聚物粉末的平均粒徑為180μm，并含有32重量％直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒，將得到的混合物在一個(gè)20升超級(jí)混合機(jī)(在漿葉(轉(zhuǎn)子)端部的圓周速率8m/sec)中進(jìn)行共混，然后在220℃條件下通過機(jī)筒直徑為20mm的雙螺桿擠出機(jī)(2D25—S型，由ToyoSeikiSeisaku—ShoLtd.制造)熔融擠出，得到粒料(即母料)。然后將2.0重量份此粒料與100重量份用作聚烯烴(III)的SumitomoNoblenFM321(一種丙烯一乙烯共聚物，乙烯含量為3.7重量％，熔體流動(dòng)速率為7.2g/10m；含有0.08重量份的作為添加劑的芥酸酰胺一種潤滑劑，和0.1重量份Syloid244一種無機(jī)細(xì)粉末)混合。將得到的混合物通過機(jī)筒直徑為50mm的T模擠出機(jī)在模溫為250℃時(shí)熔融擠出，并用表面溫度為30℃的冷輥冷卻，制得厚度為30μm的單層薄膜。如此制得的薄膜性質(zhì)示于表2。此薄膜具有良好的外觀、霧度、防粘連性和抗刮傷性。由SumitomoNoblenFM321單獨(dú)制備的薄膜性質(zhì)如下外觀良好霧度0.9％防粘連性90g/100cm2抗刮傷性1.2％實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1中相同的步驟，不同的是將平均粒徑為250μm并含有16重量％的直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒的丙烯—乙烯共聚物粉末(乙烯含量3.2重量％，熔體流動(dòng)速率為8.2g/10min)用作聚烯烴顆粒(I)。制得薄膜的性質(zhì)如表2所示。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1中的相同步驟，不同的是將通過篩孔為350μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩過篩實(shí)施例1中使用的共聚物PP—1得到的過篩顆粒(平均粒徑75μm，直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒含量58重量％)用作聚烯烴顆粒(I)。制得薄膜的性質(zhì)如表2所示。比較例1重復(fù)實(shí)施例1的相同步驟，不同的是將平均粒徑為330μm并含有2重量％的直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒(直徑為300μm或更小的細(xì)顆粒含量為35重量％)的粉末狀丙烯—乙烯共聚物(乙烯含量為3.7重量％，熔體流動(dòng)速率為5.7g/10min)用作聚烯烴顆粒(I)。制得的薄膜性質(zhì)如表2所示。薄膜中無機(jī)細(xì)粉末的分散性差，結(jié)果薄膜出現(xiàn)很多魚眼并且外觀差。實(shí)施例4通過利用在實(shí)施例1中用作聚烯烴顆粒(I)的共聚物PP—1和用作無機(jī)細(xì)粉末的Syloid55(二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.生產(chǎn))制備由90重量％的聚烯烴顆粒(I)和10重量％的無機(jī)細(xì)粉末構(gòu)成的混合物。在100重量份的此混合物中加入0.15重量份Irganox1010(由Ciba—GeigyLtd.生產(chǎn))并在一500升超級(jí)混合器(在漿葉端部的圓周速率為25m/sec)中共混。得到的共混料通過一個(gè)雙螺桿擠出機(jī)(PCM83，由IkegaiCorp.制造)，在230℃熔融擠出以得到母料組合物粒料。在100重量份由2.0重量份粒料和100重量份作為聚烯烴(III)的粉末狀丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物(乙烯含量為1.0重量％，丁烯—1含量為9.5重量％，熔體流動(dòng)速率為6.5g/10min)構(gòu)成的混合物中，加入0.05重量份硬脂酯鈣、0.2重量份Irganox1010(由Ciba—GeigyLtd.生產(chǎn))和0.08重量份芥酸酰胺，并在20升超級(jí)混合器(在漿葉端部的圓周速率為8m/sec)中共混。將得到的共混料通過一個(gè)40mm單螺桿造粒機(jī)在220℃時(shí)熔融擠出制得粒料。通過使用此粒料，按照與實(shí)施例1相同的方法制備薄膜，制得薄膜的性質(zhì)如表3所示。實(shí)施例5用如同實(shí)施例1中所用的相同聚烯烴顆粒(I)和相同無機(jī)細(xì)粉末(II)，但將無機(jī)細(xì)粉末的比例改成20.0重量％，按照與實(shí)施例同樣的方法制備母料組合物粒料。然后將0.5重量份此粒料與100重量份SumitomoNoblenFM321混合，由得到的混合物按照與實(shí)施例1相同的方法制備薄膜，制得薄膜的性質(zhì)示于表3。實(shí)施例6按照與實(shí)施例1相同的方法制備母料組合物粒料，不同的是將使用的無機(jī)細(xì)粉末(II)變?yōu)镾yloid57(二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.制備)并將其混合比例改成10.0重量％。然后將1.0重量份粒料與99.0重量份SumitomoNoblenFM321混合，由得到的混合物按照與實(shí)施例1相同的方法制備薄膜。制得的薄膜的性質(zhì)示于表3。實(shí)施例7重復(fù)與實(shí)施例6相同的步驟，不同的是使用Sylophobic507(表面處理型二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.制造)作為無機(jī)細(xì)粉末(II)代替Syloid57。如此得到的薄膜的性質(zhì)示于表3。實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例1中相同的步驟，使用與實(shí)施例1中所用的相同的聚烯烴顆粒和相同的無機(jī)細(xì)粉末，不同的是將擠出機(jī)改成40mm單螺桿擠出機(jī)(由TanabePlasticK.K.制造)。如此制得的薄膜的性質(zhì)示于表3。比較例2至5重復(fù)實(shí)施例1中相同的步驟，用實(shí)施例1中使用的共聚物PP一1作為聚烯烴顆粒(I)，不同的是如表1所示改變無機(jī)細(xì)粉末的種類和比例(重量％)。如此得到的薄膜的性質(zhì)示于表3。表1p><p>從表3中看出，當(dāng)無機(jī)細(xì)粉末(II)的平均粒徑或表觀密度都不在本發(fā)明的規(guī)定范圍之內(nèi)時(shí)，制得薄膜外觀或其它薄膜性質(zhì)就差。比較例6為了得到母料組合物，按實(shí)施例1中相同的步驟，償試熔融捏合，不同的是將無機(jī)細(xì)粉末(II)Syloid55(二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.生產(chǎn))的混合比例改成30.0重量％。結(jié)果，此共混混合物不能進(jìn)行擠出機(jī)擠出且不能生產(chǎn)出母料組合物粒料。實(shí)施例9按照與實(shí)施例4相同的方法，制備用于聚烯烴薄膜的組合物和評(píng)價(jià)制得的薄膜的性能。不同的是將母料組合物(與實(shí)施例4中所用相同)的量改成3.5重量份，并將100重量份丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物粉末(乙烯含量為1.2重量％，丁烯—1含量為10.2重量％，平均粒徑為850μm，直徑為300μm或更小的細(xì)顆粒含量為1.6重量％)用作聚烯烴(III)。比較例7將100重量份粉末狀丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物(乙烯含量為1.2重量％，丁烯—1含量為10.2重量％，平均粒徑為850μm，直徑為300μm或更小的細(xì)顆粒含量為1.6重量％)、0.35重量份Syloid5.5(二氧化硅粉末，由FujiDavidsonLtd.生產(chǎn))，0.05重量份硬脂酸鈣、0.2重量份Irganox1010和0.08重量份芥酸酰胺在20升超級(jí)混合器(在漿葉端部的圓周速率為8m/sec)中共混，然后通過機(jī)筒直徑為40mm的單螺桿造粒機(jī)在220℃條件下熔融擠出以制得粒料。利用如此制得的粒料，按照實(shí)施例1中相同的方法制備薄膜并評(píng)價(jià)其性能。表2(續(xù)</tables>表3表3(續(xù)注*)低于可測(cè)的較低限度權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)聚烯烴組合物的方法，它包括下列步驟(a)將97—75％(重量)的平均粒徑為50—500μm并含有10％(重量)或更多的直徑為100μm或更小細(xì)顆粒的聚烯烴顆粒(I)與3—25％(重量)的平均粒徑為1.0—4.0μm且表觀密度為0.25—0.50g/cm3的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合形成混合物，和(b)熔融捏合此混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中聚烯烴顆粒(I)的平均粒徑為70—300μm，且含有15％(重量)或更多的直徑為100μm或更小的細(xì)粉末。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中聚烯烴顆粒(I)為聚丙烯顆粒。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中無機(jī)細(xì)粉末(II)的平均粒徑為1.5—4.0μm，表觀密度為0.25—0.45g/cm3。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中步驟(a)包括將96—80％(重量)的聚烯烴顆粒(I)與4—20％(重量)的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合的步驟。6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中無機(jī)細(xì)粉末(II)為二氧化硅。7.一種生產(chǎn)用于聚烯烴薄膜的組合物的方法，它包括下列步驟(a)將97—75％(重量)的平均顆粒直徑為50—500μm且含有10％(重量)或更多的粒徑為100μm或更小細(xì)顆粒的聚烯烴顆粒(I)與3—25％(重量)的平均粒徑為1.0—4.0μm且表觀密度為0.25—0.50g/cm3的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合成混合物，(b)熔融捏合此混合物以得到聚烯烴組合物，(c)將0.1—10重量份聚烯烴組合物與100重量份聚烯烴(III)混合形成前體混合物，及(d)熔融捏合此前體混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于聚烯烴(III)為丙烯均聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中聚烯烴(III)為丙烯與至少一種碳原子為4至10的α—烯烴的共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中聚烯烴(III)為丙烯—乙烯無規(guī)共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中聚烯烴(III)為丙烯—乙烯—α—烯烴無規(guī)三元聚合物，所述α—烯烴具有4至10個(gè)碳原子。12.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中無機(jī)細(xì)粉末(II)在用于聚烯烴薄膜的組合物中的含量為0.05—1％(重量)。13.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中聚烯烴(III)的平均粒徑為500—1300μm且含有10％(重量)或更少的顆粒直徑為300μm或更小的細(xì)顆粒。14.一種賦予聚烯烴薄膜良好平衡外觀、透明性、防粘連性和抗刮傷性的方法，它包括的步驟為(a)將97—75％(重量)的平均粒徑為50—500μm的且含有10％(重量)或更多直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒的聚烯烴顆粒(I)與3—25％(重量)的平均粒徑為1.0—4.0μm和表觀密度為0.25—0.50g/cm3的無機(jī)細(xì)粉末(II)混合形成混合物，(b)熔融捏合此混合物以制得聚烯烴組合物，(c)將0.1—10重量份此聚烯烴組合物，與100重量份聚烯烴(III)混合以形成前體混合物，(d)熔融捏合此前體混合物以形成用于聚烯烴薄膜的組合物，及(e)使用此用于聚烯烴薄膜的組合物制備聚烯烴薄膜。全文摘要將平均粒徑為50-500μm且含有10％(重量)或更多的直徑為100μm或更小的細(xì)顆粒的聚烯烴顆粒與3.0-25.0％(重量)平均粒徑為1.0-40μm和表觀密度為0.25-0.50g/cm文檔編號(hào)C08J3/22GK1121517SQ9510259公開日1996年5月1日申請(qǐng)日期1995年9月22日優(yōu)先權(quán)日1994年9月22日發(fā)明者今誠一郎,白谷英助申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社