本發(fā)明涉及一種離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法，特別是一種提取率高的離子液提取天然植物中黃酮類化合物的方法。
背景技術(shù)：
黃酮類化合物屬于一類天然類化合物，是植物的次生代謝產(chǎn)物，廣泛存在于維管植物的葉、根、莖、花和果實(shí)中。黃酮類化合物具有降血糖、降血脂、降血壓、抗抑郁、調(diào)節(jié)神經(jīng)內(nèi)分泌、防治心腦血管疾病、抗骨質(zhì)疏松癥、鎮(zhèn)痛等許多功效。降低心肌耗氧量，增加腦血管流量，降血糖，降血脂等作用，同時(shí)它還是一種天然的抗氧化劑，具有清除人體中超氧離子自由基，抗衰老，增強(qiáng)機(jī)體免疫力的生理活性。因此，在化妝品，保健品以及飼料添加劑等方面都有廣闊的應(yīng)用前景。
自然界中含有黃酮類化合物的植物有很多，如松科、銀杏科、竹子等在我們國家都有廣泛的種植，例如馬尾松是我國松屬中分布最廣、數(shù)量最多的一種樹種，馬尾松的松針富含多種化合物，其中就包括大量的黃酮類物質(zhì)，是一種可再生的黃酮類化合物的來源。當(dāng)前針對(duì)提取這類樹葉體內(nèi)的黃酮類物質(zhì)方法很多，但存在明顯缺點(diǎn)。如水提法：即直接采用熱水煮提取黃酮的方法，這種方法提取率低且產(chǎn)品易腐敗變質(zhì)；醇提法：即使用稀醇溶液提取黃酮的方法，這種方法成本高且產(chǎn)物雜質(zhì)含量高；微波法：即在微波場(chǎng)中，根據(jù)吸收微波能力的差異，是集體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使得被萃取物質(zhì)從機(jī)體或體系中分離，進(jìn)入到介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對(duì)較差的萃取劑中，并達(dá)到較高的產(chǎn)率，但僅僅采用微波法提取黃酮類物質(zhì)，目前對(duì)提取效率的提高并不是很明顯。總之，采取水做溶劑提取，提取液中雜質(zhì)較多（如無機(jī)鹽、蛋白質(zhì)、糖和淀粉等），給進(jìn)一步分離帶來很多麻煩，往往因泡沫黏液較多導(dǎo)致濃縮困難、容易發(fā)霉發(fā)酵；采用有機(jī)溶劑提取常常有溶劑易燃易爆，安全性較低，容易造成環(huán)境污染，單次提取率不高，一般為40-60%；這些問題造成黃酮提取過程中有大量的浪費(fèi)和危險(xiǎn)。
因此，現(xiàn)有提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的技術(shù)，存在提取率低的問題，造成黃酮提取過程中有一定的浪費(fèi)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于，提供一種離子液體輔助微波提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法。采用本發(fā)明對(duì)黃酮類化合物的提取率，可達(dá)70%以上，減少黃酮在提取過程中的損失。
本發(fā)明采用以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,取含黃銅類化合物的植物，干燥，粉碎后，與離子液體提取液混合，放入反應(yīng)器中，加熱浸泡后，進(jìn)行微波提取，提取液用有機(jī)溶劑萃取后，萃取液減壓蒸干，即得。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,具體包括以下步驟：
（1）取含黃銅類化合物的植物，干燥，粉碎，過60-70目篩，得a品；
（2）a品與濃度為5-30%的離子液體水溶液混勻，得b品；
（3）b品放入反應(yīng)器中，在溫度為30-80℃下，浸泡0.5-3h，收集浸泡液，得c品；
（4）c品進(jìn)行微波提取，微波功率為50-500w，微波溫度為30-90℃，微波提取時(shí)間為5-30min，收集微波提取液，得d品；
（5）d品用有機(jī)溶劑萃取后，收集萃取液，萃取液減壓蒸干，即得。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（1）中，所述含黃銅類化合物的植物為馬尾松針、竹葉或銀杏葉。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（2）中，所述離子液體水溶液這樣制備：取咪唑或2-甲基咪唑，加入鹵代烷烴類化合物，加熱至75℃，反應(yīng)3小時(shí)制得離子液體，再將離子液體與水混合制成離子液體水溶液；咪唑或2-甲基咪唑與鹵代烷烴類化合物的摩爾比為1:2。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（2）中，所述離子液體水溶液這樣制備：取1-甲基咪唑加入鹵代烷烴類化合物，加熱至75℃，反應(yīng)3小時(shí)制得離子液體，再將離子液體與水混合制成離子液體水溶液；1-甲基咪唑與鹵代烷烴類化合物的摩爾比為1:1。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述鹵代烷烴類化合物為氯乙烷、溴乙烷、1-氯正丁烷、1-溴正丁烷、1-氯正己烷、1-溴正己烷、1-氯正辛烷或1-溴正辛烷中的一種以上。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（2）中，所述a品與濃度為5-30%的離子液體水溶液以液料比為1:5-1:40進(jìn)行混合。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（3）中，所述浸泡時(shí)間為2h。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（4）中，所述微波功率為280w，微波溫度為60-80℃，微波提取時(shí)間為18min。
前述的離子液體提取天然產(chǎn)物中黃酮類化合物的方法,所述步驟（5）中，所述有機(jī)溶劑為石油醚、乙醚、四氫呋喃或乙酸乙酯。
與現(xiàn)有技術(shù)先比，本發(fā)明對(duì)提取方法進(jìn)行改進(jìn)優(yōu)化，提出了采用離子液體為提取劑，輔以微波的新型提取工藝，即，采用離子液體作提取劑以微波輔助提取植物中黃酮類化合物，使得提取劑用量少，提取工藝安全易操作，不僅提取效率高，而且操作簡單，避免在高溫條件下使用易燃易爆的溶劑，大大提高安全性。而且離子液體提取劑可回收利用，能達(dá)到資源節(jié)約，盡量減少污染等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明還通過使用由咪唑類化合物與鹵代烷烴反應(yīng)生成不同結(jié)構(gòu)的離子液體、改變提取劑濃度、提取溫度，微波輔助條件等，以達(dá)到最高的提取率。使得提取效率高，提取劑可循環(huán)利用，節(jié)能環(huán)保。因此，本發(fā)明對(duì)提取方法提取率高，可達(dá)70%以上，黃酮提取過程中不會(huì)有大量的浪費(fèi)。
以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不作為對(duì)本發(fā)明的限制。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按咪唑與氯乙烷的摩爾比為1:2，將咪唑加入氯乙烷制備離子液體，再加入水制成濃度為20%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:15，將a品與濃度為20%的離子液體水溶液混勻，得b品；
3.b品放入反應(yīng)器中，在60℃的恒溫水浴箱中浸泡2.5h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為100w，微波溫度為40℃，微波提取時(shí)間為25min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例2.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-氯正己烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-氯正己烷制備離子液體，再加入水制成濃度為20%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:40，將a品與濃度為20%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在溫度為60℃恒溫水浴箱中浸泡0.5h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為50w，微波溫度為60℃，微波提取時(shí)間為30min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例3.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按咪唑與氯乙烷的摩爾比為1:2，將咪唑加入氯乙烷制備離子液體，再加入水制成濃度為5%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:35，將a品與濃度為5%的離子液體水溶液混勻，得b品；
5.b品放入反應(yīng)器中，在50℃的恒溫水浴箱中浸泡0.5h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為300w，微波溫度為80℃，微波提取時(shí)間為10min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例4
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-氯正辛烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-氯正辛烷制備離子液體，再加入水制成濃度為5%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:30，將a品與濃度為5%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在60℃的恒溫水浴箱中浸泡0.5h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為300w，溫度為60℃，微波提取時(shí)間為10min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例5.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按2-甲基咪唑與溴乙烷的摩爾比為1:2，將2-甲基咪唑加入溴乙烷中制備離子液體，再加入水制成濃度為10%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:25，將a品與濃度為10%的離子液體水溶液混勻，得b品；
6.b品放入反應(yīng)器中，在溫度為30-80℃下，浸泡0.5-3h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為200w，溫度為50℃，處理20min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml乙醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例6.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按2-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:2，將2-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在溫度為30-80℃下，浸泡0.5-3h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為500w，溫度為90℃，處理5min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml乙醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例7.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按2-甲基咪唑與1-溴正己烷的摩爾比為1:2，將2-甲基咪唑加入1-溴正己烷制備離子液體，再加入水制成濃度為25%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為25%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在溫度為30-80℃下，浸泡0.5-3h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，微波功率為400w，溫度為90℃，處理25min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml乙醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例8.
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按2-甲基咪唑與1-溴正辛烷的摩爾比為1:2，將2-甲基咪唑加入1-溴正辛烷制備離子液體，再加入水制成濃度為20%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為20%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在80℃的恒溫水浴箱中浸泡1.5h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為300w，溫度為80℃，處理10min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例9
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按咪唑與氯乙烷的摩爾比為1:2，將咪唑加入氯乙烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在30℃的恒溫水浴箱中浸泡3h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為200w，溫度為60℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml四氫呋喃進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干四氫呋喃，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例10
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷中制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
7.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例11
1.取過60目篩得馬尾松針粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙酸乙酯，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例12
1.取過60目篩得銀杏葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為20%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為20%的離子液體水溶液混勻，得b品；
8.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙酸乙酯，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例13
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干乙酸乙酯，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例14
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷中制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例15
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入氯乙烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
9.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例16
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為15%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:20，將a品與濃度為15%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入15ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例17
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將1-甲基咪唑加入1-溴正丁烷制備離子液體，再加入水制成濃度為30%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:5，將a品與濃度為30%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入5ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。
實(shí)施例18
1.取過60目篩得竹葉粉末1g，得a品；
2.按1-甲基咪唑與1-溴正丁烷的摩爾比為1:1，將咪唑加入氯乙烷制備離子液體，再加入水制成濃度為25%的離子液體水溶液；
3.按料液比為1:10，將a品與濃度為25%的離子液體水溶液混勻，得b品；
4.b品放入反應(yīng)器中，在70℃的恒溫水浴箱中浸泡1h，收集浸泡液，得c品；
5.c品進(jìn)行微波提取，以微波功率為250w，溫度為70℃，處理15min，收集微波提取液，得d品；
6.d品冷卻到室溫，再加入10ml石油醚進(jìn)行萃取，收集萃取液，萃取液在減壓下蒸干石油醚，得到黃酮類化合物粉末，即得。