本發(fā)明屬于化學合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備β-五乙酰葡萄糖的方法。

背景技術(shù)：

β-五乙酰葡萄糖是一種非離子型表面活性劑，同時具有相當高的漂白活性，它還是合成β-熊果苷的重要中間體，后者兼具抗菌、鎮(zhèn)咳、利尿及美白等功能。β-五乙酰葡萄糖具有很廣闊的商業(yè)應(yīng)用前景，但合成成本都相對較高。

現(xiàn)有文獻中已報導關(guān)于β-五乙酰葡萄糖的合成主要有：1）高氯酸醋酸酐法；2）硫酸醋酸酐法；3）三氯化鐵醋酸酐法；4）醋酸酐乙酸鈉法。高氯酸醋酸酐法雖然選擇性相對較高，但需要冰鹽降溫，又需加熱，熱量損耗較高，且高氯酸為強酸，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。硫酸醋酸酐法收率較低，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。三氯化鐵醋酸酐法步驟繁瑣，收率較低，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。醋酸酐乙酸鈉法操作簡便，產(chǎn)率高；但需要以甲苯做溶劑，且選擇性不高。

醋酸酐乙酸鈉法是現(xiàn)有制備β-五乙酰葡萄糖方法中收率最高的一種方法（最高收率達80.6%，純度96.2%），反應(yīng)方程式如下式所示，式中Ⅰ為無水葡萄糖，Ⅱ為醋酸酐，Ⅲ（α）為α-五乙酰葡萄糖，Ⅲ（β）為β-五乙酰葡萄糖。

該方法具有反應(yīng)溫度高、反應(yīng)時間長、產(chǎn)物選擇性低、產(chǎn)品質(zhì)量差等缺點，且需要以甲苯為溶劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種制備β-五乙酰葡萄糖的方法，該制備方法可以有效減少合成β-五乙酰葡萄糖的反應(yīng)時間，提高反應(yīng)產(chǎn)物選擇性，以及原料轉(zhuǎn)化率。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種制備β-五乙酰葡萄糖的方法，其特征在于采取以下步驟：稱取無水葡萄糖和乙酸鈉，一次性加入球磨罐中，稱取醋酸酐分批加入，其中無水葡萄糖與乙酸鈉的摩爾比為1：0.2～5，無水葡萄糖與醋酸酐的摩爾比為1：5～50；在-20～60℃、轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)10～240min；球磨結(jié)束后用水沖洗罐壁，收集球磨罐內(nèi)的混合物，在水溶液中攪拌5～10min，洗去過量的乙酸鈉、醋酸酐以及反應(yīng)產(chǎn)生的醋酸；過濾干燥，得到β-五乙酰葡萄糖。

作為優(yōu)選，無水葡萄糖與醋酸酐的摩爾比為1：5～10。

作為優(yōu)選，無水葡萄糖與乙酸鈉的摩爾比為1：0.2～0.5。

作為優(yōu)選，反應(yīng)中醋酸酐分6批加入。

反應(yīng)結(jié)束后沖洗水的用量是無水葡萄糖投料量的2～5倍（質(zhì)量比）。

本方案不僅使反應(yīng)選擇性增加，收率提高，且避免了有機溶劑的使用，有效降低反應(yīng)溫度，減少反應(yīng)時間，適于工業(yè)生產(chǎn)。制備中使用的高能球磨法主要的特點是：物料在機械力的作用下發(fā)生的結(jié)構(gòu)及物理化學性質(zhì)上的變化，在化學合成上取得了令人矚目成就，并在各領(lǐng)域得到了實際和廣泛應(yīng)用。高能球磨法的機械化學合成方法不同于以往普通制備方法，因此它指引了一條新的設(shè)計納米結(jié)構(gòu)的路線，這是一種價格低廉、環(huán)境友好、高效率和可控性高的合成方法，是一種生產(chǎn)新工藝。

本發(fā)明的有益效果為：1、不使用有機溶劑且后處理簡單，適于工業(yè)化生產(chǎn)；2、降低反應(yīng)溫度，縮短反應(yīng)時間；3、反應(yīng)收率和選擇性都顯著提高，產(chǎn)品質(zhì)量提高。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

實施例1

（1）稱取100g無水葡萄糖和30g乙酸鈉（乙酸鈉既作為催化劑又作為助磨劑），一次性加入球磨罐中，稱取1L醋酸酐分6批加入，在-20℃、轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)20min。

（2）球磨結(jié)束后用5L水沖洗罐壁，收集球磨罐內(nèi)的混合物，在水溶液中攪拌10min，洗去過量的乙酸鈉、醋酸酐以及反應(yīng)產(chǎn)生的醋酸。過濾干燥，得到β-五乙酰葡萄糖。

實施例2-7

采用與實施例1相同的操作方法，不同的是反應(yīng)的溫度不同，實施例2-7具體溫度選取為：-15℃，-10℃，-5℃，0℃，20℃，40℃。

將實施例1-7所得β-五乙酰葡萄糖稱重，計算收率、選擇性，經(jīng)HPLC檢測β-五乙酰葡萄糖純度：

收率（η）計算公式： ；

選擇性（Ф）計算公式： ；

式中Ⅰ代表無水葡萄糖，Ⅲ代表五乙酰葡萄糖，Ⅲ（α）代表α-五乙酰葡萄糖，Ⅲ（β）代表β-五乙酰葡萄糖。

所得結(jié)果見下表：

由上表可以看出，反應(yīng)溫度為-15℃左右時最佳。-15℃以上時溫度越高，選擇性越差，收率越低。溫度低于-15℃時，雖然產(chǎn)品選擇性較高，但是產(chǎn)品收率下降。

以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何形式上的限制，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所做的任何簡單修改、等同變化，均落入本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。