本發(fā)明屬于秸稈利用領(lǐng)域,尤其涉及一種秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法。
背景技術(shù):
我國(guó)是一個(gè)能源嚴(yán)重缺乏但需求量大的國(guó)家,目前使用的能源物質(zhì)主要是石油、煤炭、天然氣等。這些化石能源不僅儲(chǔ)藏量有限,而且其大量使用也帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。發(fā)展清潔可再生能源刻不容緩。生物質(zhì)能源是一種豐富的可再生能源,如果能得到合理利用,將可以大大減少對(duì)化石能源的過(guò)分依賴,在構(gòu)建我國(guó)未來(lái)能源安全新系統(tǒng)中具有舉足輕重的地位。
農(nóng)作物秸稈是生物質(zhì)能源的重要組成部分,其蘊(yùn)含著巨大的能量。我國(guó)的農(nóng)作物秸稈資源十分豐富,秸稈總產(chǎn)量達(dá)7億多噸,但其分布地域廣,存在收獲的季節(jié)性和差異性,且缺乏收集貯運(yùn)技術(shù)和相配套的裝備,因此大量秸稈得不到合理收集和利用而被大量焚燒,隨之產(chǎn)生的污染問(wèn)題已成為社會(huì)一大公害。秸稈原料中的天然纖維素和半纖維素均為多糖,經(jīng)水解發(fā)酵可轉(zhuǎn)化為乙醇、有機(jī)酸和其它可替代化石能源產(chǎn)品的化合物,因此對(duì)其進(jìn)行合理的收集利用已成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)之一。
為了使秸稈原料適用于燃料乙醇的生產(chǎn),傳統(tǒng)的處理方式是將秸稈經(jīng)機(jī)械粉碎或研磨成小顆粒的秸稈粉,其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單易行,容易實(shí)施,但機(jī)械粉碎能耗大,對(duì)物料的脆性和水分含量有較高的要求,粉碎粒度也受到限制,從而導(dǎo)致生產(chǎn)成本難以控制,因此需要先進(jìn)行改性預(yù)處理以改變其理化性狀。研究人員在收集、處理、成本、能耗以及對(duì)環(huán)境影響的技術(shù)瓶頸方面對(duì)農(nóng)作物秸稈進(jìn)行了深入的研究,發(fā)現(xiàn)對(duì)秸稈原料進(jìn)行預(yù)處理后可以很好地解決成本和能耗的問(wèn)題,從而實(shí)現(xiàn)秸稈的高效利用。由此可見,秸稈的預(yù)處理方法是突破目前秸稈高效利用的關(guān)鍵措施之一。射線輻照作為一種高效的預(yù)處理方法,具有處理量大、對(duì)環(huán)境無(wú)污染、處理效果好等優(yōu)點(diǎn),已應(yīng)用于秸稈的改性處理,但是60Co-γ輻照裝置因受到裝源量的限制,劑量率較低,導(dǎo)致處理時(shí)間長(zhǎng);而電子束輻照,穿透性較差,處理樣品厚度受限,而影響整體處理效率。
木質(zhì)纖維素經(jīng)預(yù)處理后,還需要進(jìn)行酶解處理,再經(jīng)過(guò)發(fā)酵產(chǎn)生乙醇、有機(jī)酸和其它可替代化石能源產(chǎn)品化合物的混合物,最后通過(guò)精餾處理,提純能源物質(zhì)。但生物質(zhì)中的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素緊密結(jié)合構(gòu)成了結(jié)構(gòu)致密的木質(zhì)纖維素,木質(zhì)纖維素很難進(jìn)行水解反應(yīng),微生物酶系也很難進(jìn)入到木質(zhì)纖維素的內(nèi)部進(jìn)行轉(zhuǎn)化,所以開發(fā)一種高效降解轉(zhuǎn)化生物質(zhì)的酶解技術(shù)也迫在眉睫。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是,克服以上背景技術(shù)中提到的不足和缺陷,提供一種可充分利用廢棄資源、減輕農(nóng)業(yè)污染、緩解能源問(wèn)題、且產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)異的基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提出的技術(shù)方案為一種基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法,包括以下步驟:
(1)將秸稈打捆成型制成秸稈塊體;
(2)將秸稈塊體裝入輻照箱進(jìn)行60Co-γ輻照預(yù)處理;
(3)將預(yù)處理后的秸稈進(jìn)行粉碎制成秸稈粉;
(4)利用電子束對(duì)秸稈粉其進(jìn)行二次輻照;
(5)將二次輻照處理后的秸稈粉置于反應(yīng)器中進(jìn)行酶解;
(6)對(duì)酶解后的反應(yīng)體系調(diào)pH,接入酵母進(jìn)行發(fā)酵得到含乙醇的發(fā)酵醪液;
(7)將含乙醇的發(fā)酵醪液添加到塔釜儲(chǔ)罐中進(jìn)行精餾得到乙醇-水共沸組成;
(8)將乙醇-水共沸組成經(jīng)分子篩吸附后得到燃料乙醇。
上述本發(fā)明的方法主要包括原料準(zhǔn)備、切割打包、裝箱、60Co-γ輻照處理、粉碎處理、電子加速器二次輻照、酶解、發(fā)酵、精餾等步驟;通過(guò)采用本發(fā)明的方案及工藝流程實(shí)現(xiàn)了從原料準(zhǔn)備到產(chǎn)出燃料乙醇物質(zhì)的工藝整合;特別是通過(guò)60Co-γ輻照預(yù)處理后再粉碎秸稈,大大減少了粉碎過(guò)程的能耗;特別是通過(guò)輻照預(yù)處理和二次輻照處理的前置組合,大大提升了后續(xù)酶解的效率。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(1)中,所述秸稈塊體成型的規(guī)格控制為長(zhǎng)900~1000mm×寬500~600mm×高550~600mm,成型密度控制為300~500kg/m3。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(1)中的打捆成型是通過(guò)秸稈成型系統(tǒng)完成,且該秸稈成型系統(tǒng)的最大捆緊力度為1000~2000N,功率為5~10kW。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(2)中,所述輻照箱的裝源量為400~1000萬(wàn)居里,放射源強(qiáng)度為7.4×1015~3.70×1016Bq,輻照箱采用單板源濕法儲(chǔ)源裝置,并采用積放停留步進(jìn)式輻照。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(2)中,所述輻照箱的輻照劑量率為5~20kGy/h,輻照秸稈劑量為200~600kGy。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(2)中,具體采用以下方式進(jìn)行輻照預(yù)處理:將所述秸稈塊體分上下兩層裝入輻照箱中,輻照一圈后進(jìn)行上下?lián)Q層,再進(jìn)行一圈輻照以減少輻照不均勻度。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(4)中,二次輻照是采用電子束輻照系統(tǒng)完成,電子束輻照系統(tǒng)的能量為10~15MeV,進(jìn)行電子束輻照的輻照劑量率為200~1000kGy/h,輻照劑量為200~1000kGy。更優(yōu)選的,經(jīng)所述步驟(2)、步驟(4)兩次輻照處理后的累計(jì)輻照劑量控制為600~1200kGy
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(5)中,所述酶解是指先加入水、蛋白胨、酵母粉及營(yíng)養(yǎng)鹽成分配制成酶解體系,滅菌冷卻后再加入纖維素酶和木聚糖酶水解;酶解中水的添加量與秸稈粉的質(zhì)量比控制在10∶0.5~10∶4,所述蛋白胨在酶解體系中的濃度控制在18~22g/L,酵母粉在酶解體系中的濃度控制在8~12g/L,所述纖維素酶用量在5FPU/g秸稈~20FPU/g秸稈,木聚糖酶用量在5U/g秸稈~20U/g秸稈;
所述營(yíng)養(yǎng)鹽成分的配方及在酶解體系中濃度為:K2HPO4 1~3g/L,MgSO4 0.5~1.5g/L,(NH4)2SO4 0.5~1.5g/L,CaCl2 0.1~0.3g/L。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(5)中,酶解時(shí)的pH控制在3.7~6.0,酶解溫度控制在45℃~55℃,酶解時(shí)間控制在24h~120h。
上述的方法,優(yōu)選的,所述步驟(6)中,調(diào)pH是指調(diào)節(jié)在5.0~7.0,所述酵母的接入量質(zhì)量百分比控制在5%~15%,發(fā)酵溫度在33℃~43℃,發(fā)酵時(shí)間在24h~48h。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
1.本發(fā)明將60Co-γ輻照與電子束輻照相結(jié)合,不僅可以提高原料的處理量,還可以縮短處理時(shí)間,提高處理效率。
2.本發(fā)明中采用γ射線進(jìn)行一次輻照處理的秸稈原料,能使其組織結(jié)構(gòu)快速被破壞,進(jìn)而提高秸稈的脆性使之易于粉碎,減少機(jī)械粉碎的能耗。
3.本發(fā)明優(yōu)選的方案中,通過(guò)對(duì)酶解處理體系的配方及酶解條件進(jìn)行了改進(jìn)和優(yōu)化,這不僅大大提高了酶活,而且提高了酶解效率。
4.本發(fā)明優(yōu)選的方案中,通過(guò)對(duì)輻照處理方式及工藝條件進(jìn)行改進(jìn),減少了輻照不均勻度,提高了輻照處理的效率。
總體而言,本發(fā)明充分利用了現(xiàn)有廢棄的秸稈資源,為秸稈資源的增值再利用提供了新的途徑,同時(shí)減輕了農(nóng)業(yè)面源污染和因焚燒造成的環(huán)境污染。本發(fā)明以來(lái)源豐富、價(jià)格低廉的農(nóng)作物秸稈等木質(zhì)纖維素原料制備出燃料乙醇等生物質(zhì)能源物質(zhì),對(duì)于應(yīng)對(duì)日益嚴(yán)重的能源危機(jī)具有非常重要的意義。
附圖說(shuō)明
為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案,下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹,顯而易見地,下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
圖1為本發(fā)明基于輻照預(yù)處理生產(chǎn)燃料乙醇的工藝路線圖。
具體實(shí)施方式
為了便于理解本發(fā)明,下文將結(jié)合說(shuō)明書附圖和較佳的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更全面、細(xì)致地描述,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于以下具體的實(shí)施例。
除非另有定義,下文中所使用的所有專業(yè)術(shù)語(yǔ)與本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的含義相同。本文中所使用的專業(yè)術(shù)語(yǔ)只是為了描述具體實(shí)施例的目的,并不是旨在限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
除非另有特別說(shuō)明,本發(fā)明中用到的各種原材料、試劑、儀器和設(shè)備等均可通過(guò)市場(chǎng)購(gòu)買得到或者可通過(guò)現(xiàn)有方法制備得到。
實(shí)施例1:
一種如圖1所示本發(fā)明的基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法,包括以下步驟:
1.原料準(zhǔn)備:將農(nóng)田中經(jīng)過(guò)自然干燥的稻草秸稈收集后,經(jīng)秸稈成型系統(tǒng)(例如采用液壓打包機(jī)壓制)打捆成型成規(guī)格一致的秸稈塊體,秸稈塊體的體積尺寸為900mm×500mm×550mm(長(zhǎng)×寬×高),密度為500kg/m3。該秸稈成型系統(tǒng)的最大捆緊力度為1000~2000N,功率為5~10kW。
2.γ射線輻照處理:采用60Co-γ射線對(duì)秸稈塊體進(jìn)行一次輻照,輻照箱的裝源量為600萬(wàn)居里,輻照劑量為400kGy,劑量率為10kGy/h,放射源強(qiáng)度為2.22×1016Bq(7.4×1015~2.22×1016Bq均可)。一次輻照處理時(shí),將秸稈塊體分上下兩層裝入輻照箱中,輻照一圈后進(jìn)行上下?lián)Q層,再進(jìn)行一圈輻照以減少輻照不均勻度。
3.粉碎篩分:將γ射線輻照后的秸稈塊體再經(jīng)機(jī)械粉碎成過(guò)0.4mm篩網(wǎng)的稻草秸稈粉。
4.電子束輻照處理:將粉碎后稻草秸稈粉進(jìn)行電子束輻照,輻照劑量為600kGy,輻照劑量率為200kGy/h,電子束的能量為10Mev,經(jīng)兩次輻照改性后的稻草秸稈粉累計(jì)輻照劑量為1000kGy。
5.酶水解:將電子束輻照處理后的秸稈粉置于反應(yīng)器中,加入水、蛋白胨,酵母粉及營(yíng)養(yǎng)鹽成分配制成酶解體系,水和秸稈粉的質(zhì)量比為10:2,蛋白胨在酶解體系中的濃度為20g/L,酵母粉在酶解體系中的濃度為10g/L,營(yíng)養(yǎng)鹽成分及濃度為:K2HPO42g/L,MgSO41g/L,(NH4)2SO4 1g/L,CaCl2 0.2g/L,滅菌冷卻后加入纖維素酶和木聚糖酶水解,纖維素酶用量20FPU/g秸稈,木聚糖酶20U/g秸稈,酶解pH在4.5,溫度50℃,酶解時(shí)間96h。
6.發(fā)酵:對(duì)酶解后的反應(yīng)體系調(diào)pH至6.0,向酶解后的水解液中接入酵母,酵母接入量為10%(W/W),發(fā)酵pH在6.0,溫度37℃,發(fā)酵時(shí)間48h,得到含乙醇的發(fā)酵醪液。
7精餾:將含乙醇的發(fā)酵醪液添加到塔釜儲(chǔ)罐中,前期緩慢給塔釜加熱,待塔釜中發(fā)酵醪液開始沸騰待系統(tǒng)處于穩(wěn)態(tài)(塔頂塔釜溫度保持不變)后開始入料,入料后塔頂回流比控制為0.1(W),同時(shí)塔釜開始排料,實(shí)現(xiàn)粗餾塔連續(xù)精餾,塔釜溫度:98℃,塔頂溫度:71℃,保持發(fā)酵醪液入料流量為1.2L/hr,保持酒精蒸出率約為入料流量的10%,精餾后得到乙醇-水共沸組成。
8分子篩吸附:利用加熱器將乙醇-水共沸組成溫度加熱到110℃左右,壓力保持在0.25Mpa左右,蒸發(fā)器溫度控制在105℃左右,壓力0.2Mpa左右,過(guò)熱器溫度控制在130℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩A塔溫度控制在130℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩B塔溫度控制在180℃左右,壓力保持在-0.02Mpa左右,冷凝器溫度控制在105℃左右,壓力保持在0.2Mpa左右,反洗過(guò)熱器180℃左右,壓力保持在-0.02Mpa左右,經(jīng)分子篩吸附后得到燃料乙醇。
稻草秸稈輻照前后水提液中糖組成和含量的測(cè)定:
稱取0.1g上述輻照處理前后的稻草秸稈粉樣品于燒杯,加入10ml蒸餾水,超聲提取20min后,過(guò)濾,定容至100ml得到樣液,取1ml樣液,定容至25ml,過(guò)0.2μm膜,之后裝入離子色譜專用的管子,放入自動(dòng)進(jìn)樣器,待測(cè);色譜柱為CarboPac PA20(150×3mm),保護(hù)柱為CarboPac PA20(50×3mm),Au電極,Ag-AgCl參比電極,采用氫氧化鈉和乙酸鈉流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,自動(dòng)進(jìn)樣25μL。
將上述輻照處理前后的稻草秸稈粉樣品粉碎,105℃烘干至恒重,精確稱取3g置于50mL三角瓶中,加沸水25mL,加蓋,超聲提取10min,冷卻后過(guò)濾(抽濾),殘?jiān)梅姓麴s水反復(fù)洗滌并過(guò)濾(抽濾),濾液收集在50mL容量瓶中,定容至刻度,測(cè)定可溶性總糖的含量。
乙醇采用高效液相色譜(HPLC)測(cè)定。色譜條件:流動(dòng)相為5m mol·L-1H2SO4,流速0.8ml·min-1,柱溫65℃,色譜柱為Aminex HPX-87H柱,檢測(cè)器為示差折光檢測(cè)器。
上述測(cè)定結(jié)果如下表1所示:
表1:稻草秸稈輻照前后水溶性單糖及總糖生成量比較
由表1可知,輻照前后稻草秸稈水溶性糖類含量明顯上升,輻照前稻草中水溶性糖其總含量為0.72%;輻照后稻草秸稈粉水提液中水溶性總糖達(dá)到54.32%,,酶解后總糖提高530%,乙醇得率提高333%。經(jīng)本實(shí)施例方法制備的乙醇其純度可達(dá)99.5%以上。
實(shí)施例2:
一種如圖1所示本發(fā)明的基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法,包括以下步驟:
1.原料準(zhǔn)備:將農(nóng)田中經(jīng)過(guò)自然干燥的玉米秸稈收集后,經(jīng)秸稈成型系統(tǒng)(例如采用液壓打包機(jī)壓制)打捆成型成規(guī)格一致的秸稈塊體,秸稈塊體的體積尺寸為1000mm×600mm×600mm(長(zhǎng)×寬×高),密度為400kg/m3。該秸稈成型系統(tǒng)的最大捆緊力度為1000~2000N,功率為5~10kW。
2.γ射線輻照處理:采用60Co-γ射線對(duì)秸稈塊體進(jìn)行一次輻照,輻照箱的裝源量為800萬(wàn)居里,輻照劑量為300kGy,劑量率為15kGy/h,放射源強(qiáng)度為2.22×1016Bq。一次輻照處理時(shí),將秸稈塊體分上下兩層裝入輻照箱中,輻照一圈后進(jìn)行上下?lián)Q層,再進(jìn)行一圈輻照以減少輻照不均勻度。
3.粉碎篩分:將γ射線輻照后的秸稈塊體再經(jīng)機(jī)械粉碎成過(guò)0.4mm篩網(wǎng)的玉米秸稈粉。
4.電子束輻照處理:將粉碎后玉米秸稈粉進(jìn)行電子束輻照,輻照劑量為500kGy,輻照劑量率為1000kGy/h,電子束的能量為10Mev,經(jīng)兩次輻照改性后的稻草秸稈粉累計(jì)輻照劑量為800kGy。
5.酶水解:將電子束輻照處理后的秸稈粉置于反應(yīng)器中,加入水、蛋白胨,酵母粉及營(yíng)養(yǎng)鹽成分配制成酶解體系,水和秸稈粉的質(zhì)量比為10:3,蛋白胨在酶解體系中的濃度為22g/L,酵母粉在酶解體系中的濃度為11g/L,營(yíng)養(yǎng)鹽成分及濃度為:K2HPO4 1.5g/L,MgSO41g/L,(NH4)2SO4 1.5g/L,CaCl2 0.2g/L,滅菌冷卻后加入纖維素酶和木聚糖酶水解,纖維素酶用量18FPU/g秸稈,木聚糖酶20U/g秸稈,酶解pH在4.5,溫度50℃,酶解時(shí)間96h。
6.發(fā)酵:對(duì)酶解后的反應(yīng)體系調(diào)pH至6.0,向酶解后的水解液中接入酵母,酵母接入量為10%(W/W),發(fā)酵pH在6.0,溫度39℃,發(fā)酵時(shí)間48h,得到含乙醇的發(fā)酵醪液。
7精餾:將含乙醇的發(fā)酵醪液添加到塔釜儲(chǔ)罐中,前期緩慢給塔釜加熱,待塔釜中發(fā)酵醪液開始沸騰待系統(tǒng)處于穩(wěn)態(tài)(塔頂塔釜溫度保持不變)后開始入料,入料后塔頂回流比控制為0.1(W),同時(shí)塔釜開始排料,實(shí)現(xiàn)粗餾塔連續(xù)精餾,塔釜溫度:100℃,塔頂溫度:72℃,保持發(fā)酵醪液入料流量為1.3L/hr,保持酒精蒸出率約為入料流量的11%,精餾后得到乙醇-水共沸組成。
8分子篩吸附:利用加熱器將乙醇-水共沸組成溫度加熱到105℃左右,壓力保持在0.2Mpa左右,蒸發(fā)器溫度控制在110℃左右,壓力0.25Mpa左右,過(guò)熱器溫度控制在135℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩A塔溫度控制在135℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩B塔溫度控制在200℃左右,壓力保持在-0.03Mpa左右,冷凝器溫度控制在115℃左右,壓力保持在0.2Mpa左右,反洗過(guò)熱器200℃左右,壓力保持在-0.03Mpa左右,經(jīng)分子篩吸附后得到燃料乙醇。
玉米秸稈輻照前后水提液中糖組成和含量的測(cè)定方法同實(shí)施例1。
上述測(cè)定結(jié)果如下表2所示:
表2:玉米秸稈輻照前后水溶性單糖及總糖生成量比較
由表2可知,輻照后玉米秸稈水溶性糖類存在明顯變化,輻照前的玉米秸稈粉中僅檢測(cè)到少量的葡萄糖、木糖和纖維二糖,其水溶性為0.65%;輻照后玉米秸稈粉水提液中檢測(cè)到的糖含量比處理前要顯著提高,其水溶性總糖達(dá)到44.38%,酶解后總糖提高430%,乙醇得率提高300%。經(jīng)本實(shí)施例方法制備的乙醇其純度可達(dá)99.5%以上。
實(shí)施例3:
一種如圖1所示本發(fā)明的基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法,包括以下步驟:
1.原料準(zhǔn)備:將農(nóng)田中經(jīng)過(guò)自然干燥的油菜秸稈收集后,經(jīng)秸稈成型系統(tǒng)(例如采用液壓打包機(jī)壓制)打捆成型成規(guī)格一致的秸稈塊體,秸稈塊體的體積尺寸為1000mm×600mm×550mm(長(zhǎng)×寬×高),密度為350kg/m3。該秸稈成型系統(tǒng)的最大捆緊力度為1000~2000N,功率為5~10kW。
2.γ射線輻照處理:采用60Co-γ射線對(duì)秸稈塊體進(jìn)行一次輻照,輻照箱的裝源量為1000萬(wàn)居里,輻照劑量為200kGy,劑量率為15kGy/h,放射源強(qiáng)度為2.22×1016Bq。一次輻照處理時(shí),將秸稈塊體分上下兩層裝入輻照箱中,輻照一圈后進(jìn)行上下?lián)Q層,再進(jìn)行一圈輻照以減少輻照不均勻度。
3.粉碎篩分:將γ射線輻照后的秸稈塊體再經(jīng)機(jī)械粉碎成過(guò)0.4mm篩網(wǎng)的油菜秸稈粉。
4.電子束輻照處理:將粉碎后玉米秸稈粉進(jìn)行電子束輻照,輻照劑量為400kGy,輻照劑量率為800kGy/h,電子束的能量為10Mev,經(jīng)兩次輻照改性后的稻草秸稈粉累計(jì)輻照劑量為600kGy。
5.酶水解:將電子束輻照處理后的秸稈粉置于反應(yīng)器中,加入水、蛋白胨,酵母粉及營(yíng)養(yǎng)鹽成分配制成酶解體系,水和秸稈粉的質(zhì)量比為10:3,蛋白胨在酶解體系中的濃度為22g/L,酵母粉在酶解體系中的濃度為11g/L,營(yíng)養(yǎng)鹽成分及濃度為:K2HPO4 1.5g/L,MgSO41g/L,(NH4)2SO4 1.2g/L,CaCl2 0.2g/L,滅菌冷卻后加入纖維素酶和木聚糖酶水解,纖維素酶用量20FPU/g秸稈,木聚糖酶15U/g秸稈,酶解pH在4.7,溫度50℃,酶解時(shí)間100h。
6.發(fā)酵:對(duì)酶解后的反應(yīng)體系調(diào)pH至6.0,向酶解后的水解液中接入酵母,酵母接入量為10%(W/W),發(fā)酵pH在6.0,溫度37℃,發(fā)酵時(shí)間36h,得到含乙醇的發(fā)酵醪液。
7精餾:將含乙醇的發(fā)酵醪液添加到塔釜儲(chǔ)罐中,前期緩慢給塔釜加熱,待塔釜中發(fā)酵醪液開始沸騰待系統(tǒng)處于穩(wěn)態(tài)(塔頂塔釜溫度保持不變)后開始入料,入料后塔頂回流比控制為0.1(W),同時(shí)塔釜開始排料,實(shí)現(xiàn)粗餾塔連續(xù)精餾,塔釜溫度:100℃,塔頂溫度:70℃,保持發(fā)酵醪液入料流量為1.2L/hr,保持酒精蒸出率約為入料流量的10%,精餾后得到乙醇-水共沸組成。
8分子篩吸附:利用加熱器將乙醇-水共沸組成溫度加熱到105℃左右,壓力保持在0.2Mpa左右,蒸發(fā)器溫度控制在110℃左右,壓力0.25Mpa左右,過(guò)熱器溫度控制在135℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩A塔溫度控制在135℃左右,壓力保持在0.3Mpa左右,分子篩B塔溫度控制在200℃左右,壓力保持在-0.03Mpa左右,冷凝器溫度控制在115℃左右,壓力保持在0.2Mpa左右,反洗過(guò)熱器200℃左右,壓力保持在-0.03Mpa左右,經(jīng)分子篩吸附后得到燃料乙醇。
油菜秸稈輻照前后水提液中糖組成和含量的測(cè)定方法同實(shí)施例1。
上述測(cè)定結(jié)果如下表3所示:
表3:油菜秸稈輻照前后水溶性單糖及總糖生成量比較
由表3可知,輻照處理前后油菜秸稈中葡萄糖、木糖、纖維二糖和水溶性總糖含量顯著升高;輻照前水溶性總糖僅為0.86%,輻照后提高至45.34%,酶解后總糖提高414%,乙醇得率提高287%。經(jīng)本實(shí)施例方法制備的乙醇其純度可達(dá)99.5%以上。
實(shí)施例4:
一種如圖1所示本發(fā)明的基于輻照預(yù)處理秸稈生產(chǎn)燃料乙醇的方法,包括以下步驟:
1.原料準(zhǔn)備:將農(nóng)田中經(jīng)過(guò)自然干燥的稻草秸稈收集后,經(jīng)秸稈成型系統(tǒng)(例如采用液壓打包機(jī)壓制)打捆成型成規(guī)格一致的秸稈塊體,秸稈塊體的體積尺寸為1000mm×500mm×600mm(長(zhǎng)×寬×高),密度為400kg/m3。該秸稈成型系統(tǒng)的最大捆緊力度為1000~2000N,功率為5~10kW。
2.γ射線輻照處理:采用60Co-γ射線對(duì)秸稈塊體進(jìn)行一次輻照,輻照箱的裝源量為400萬(wàn)居里,輻照劑量分別采用200kGy、400kGy,劑量率為10kGy/h,放射源強(qiáng)度為2.22×1016Bq。一次輻照處理時(shí),將秸稈塊體分上下兩層裝入輻照箱中,輻照一圈后進(jìn)行上下?lián)Q層,再進(jìn)行一圈輻照以減少輻照不均勻度。
后續(xù)的各個(gè)步驟與實(shí)施例1的步驟相同。
之后對(duì)本實(shí)施例中稻草秸稈粉輻照前后的粉碎能耗進(jìn)行測(cè)定:
采用FZ102微型粉碎機(jī)對(duì)上述輻照處理前后的稻草秸稈材料(水分含量均<10%)進(jìn)行粉碎,考察粉碎能耗,利用電能表測(cè)量粉碎機(jī)消耗的用電量。將粉碎后的稻草秸稈粉過(guò)20目(粒度<900μm)篩得到1kg過(guò)篩樣品,記錄該樣品的粉碎總用電量(KW/h),用同樣的方法分別再過(guò)40、60、80、100目篩,根據(jù)篩下物重量所占總重量比例和總用電量關(guān)系進(jìn)行能耗計(jì)算,分析出過(guò)40、60、80、100目篩的每1kg樣品的粉碎能耗量,測(cè)定結(jié)果如下表4所示。
表4:輻照前后稻草秸稈粉碎能耗比較
由表4可知,未經(jīng)輻照處理的稻草秸稈粉碎樣品過(guò)20目篩的粉碎能耗為2.65kW/h,經(jīng)輻照改性后的稻草秸稈粉碎能耗降低,其中400kGy射線輻照處理的樣品粉碎能耗為1.10kW/h,輻照改性后樣品的粉碎能耗降低58.49%;過(guò)40、60、80、100目篩,輻照改性后樣品的粉碎能耗分別降低59.84%、64.86%、64.43%和62.06%。這說(shuō)明γ射線輻照預(yù)處理技術(shù)可極大程度地降低原材料粉碎工序的能耗和成本。