本發(fā)屬于新材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一類(lèi)喹吖啶酮衍生物及其制備方法及其應(yīng)用。

(二)

背景技術(shù)：

有機(jī)熒光材料被廣泛應(yīng)用于光學(xué)電子器件、DNA診斷、光化學(xué)傳感器、染料、熒光增白劑、熒光涂料、激光染料、有機(jī)電致發(fā)光器件(OELD)等領(lǐng)域。與傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)材料相比，有機(jī)非線性光學(xué)材料具有優(yōu)異的光學(xué)性能、原料獲取廣泛、制備低成本、良好的可加工性等無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)，引起了很多人的關(guān)注，具有很大的潛在實(shí)用價(jià)值。

喹吖啶酮，因其分子中苯環(huán)、羰基和sp²雜化氮原子共同存在，整個(gè)分子呈現(xiàn)出具有高度共軛的大π鍵的平面結(jié)構(gòu)，這作為非線性光學(xué)材料是十分有利的。其次，共軛的大π鍵和平面剛性結(jié)構(gòu)造成分子間存在強(qiáng)的π-π相互作用，使得該分子具有穩(wěn)定的物理性質(zhì)，為其作為一種潛在的熒光材料創(chuàng)造了條件。另一方面，喹吖啶酮分子具有多個(gè)活性位點(diǎn)，可以通過(guò)N烷基化引入合適的烷烴鏈增加其在常見(jiàn)溶劑中的溶解性。采用給電性基團(tuán)或吸電性基團(tuán)對(duì)喹吖啶酮母體結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，延長(zhǎng)p-π共軛體系使其衍生物呈現(xiàn)出推-拉型結(jié)構(gòu)易發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移，從而使目標(biāo)化合物表現(xiàn)出理想的性質(zhì)。喹吖啶酮本身是一類(lèi)熒光性物質(zhì)，對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行特定的修飾可以在一定發(fā)射波長(zhǎng)范圍內(nèi)調(diào)節(jié)其最大發(fā)射波長(zhǎng)，使其顯示如橙色、紅色、亮黃色等不同顏色的熒光?；卩灌ね洫?dú)特的電化學(xué)和光學(xué)特性，以及在光電信息、通訊和集成光學(xué)等高技術(shù)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價(jià)值，已經(jīng)引起了研究者的廣泛興趣，并迅速成為功能材料研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。

(三)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一類(lèi)喹吖啶酮衍生物，是一類(lèi)光學(xué)性能優(yōu)異、穩(wěn)定性好的有機(jī)熒光材料。本發(fā)明以喹吖啶酮作為共軛單元，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾得到了一類(lèi)在可 450-700nm范圍內(nèi)具特定吸收的喹吖啶酮衍生物。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供一類(lèi)式(Ⅰ)所示吖啶酮衍生物：

式(I)中：R₁為鹵素、取代苯乙烯基或取代苯乙炔基；R₂為C4‐C12的直鏈或支鏈烷基；R₃為氧或二氰基乙烯基。所述取代苯乙烯基或取代苯乙炔基芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，取代基選自下列之一：硝基、鹵素、羥基、C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基、C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷氧基和氨基。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種制備上述喹吖啶酮衍生物(式Ⅰ所示化合物)的方法，所述制備方法包括如下步驟：

(1)N烷基化反應(yīng)

在堿A和相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，式(II)所示的喹吖啶酮與鹵代烷烴在溶劑A中，于10-30℃下發(fā)生N烷基化反應(yīng)得到如式(III)所示化合物；

其中，R₂為C4-C12的直鏈或支鏈烷基；

(2)溴化反應(yīng)

式(III)所示化合物加入溶劑B中，于50-100℃下、氮?dú)獗Ｗo(hù)下，與溴化劑NBS反應(yīng)24小時(shí)，得到式(IV)所示的喹吖啶酮衍生物；

式(III)或式(IV)中，R₂為C4-C12的直鏈或支鏈烷基；

(3)偶聯(lián)反應(yīng)

在堿B和鈀催化劑的存在下，氮?dú)夥罩?，?IV)所示的化合物與式(V)所示的苯乙烯衍生物或式(VI)所示的苯乙炔衍生物于為80-120℃發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，得到式(VII)所示的喹吖啶酮衍生物；

其中，R₁為鹵素、取代苯乙烯基或取代苯乙炔基；R₂為C4-C12的直鏈或支鏈烷基；R₄為氫、鹵素或甲氧基；反應(yīng)式如下：

(4)縮合反應(yīng)

將式(VII)所示的喹吖啶酮衍生物加入吡啶中，在鈦催化劑存在下與丙二氰進(jìn)行Knoevenagel縮合反應(yīng)，得到式(VIII)所示的喹吖啶酮衍生物

式中，R₁為鹵素、取代苯乙烯基、取代苯乙炔基；R₂為C4-C12的直鏈或支鏈烷基。

作為優(yōu)選，步驟(1)中所述溶劑A為四氫呋喃、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲苯或1,4-二氧六環(huán)，堿A為氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸銫，所述溶劑A、堿A與式(II)所示喹吖啶酮的摩爾比為10-30：2-30：1，式(II)所示的喹吖啶酮與C4-C9的鹵代烷烴的摩爾比為2-4：1。

作為優(yōu)選，步驟(1)中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氟化銨或四丁基碘化銨，所述相轉(zhuǎn)移催化劑的質(zhì)量為式(II)所示喹吖啶酮質(zhì)量的0.1-0.3倍。

作為優(yōu)選，步驟(2)中所述溶劑B為氯仿、四氯化碳、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或1,4-二氧六環(huán)，所述式(III)所示化合物、溶劑B和溴化劑NBS質(zhì)量的1：10-30：2-5。

作為優(yōu)選，步驟(3)中所述溶劑C為N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、甲苯或1,4-二氧六環(huán)；堿B為碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或碳酸銫；催化劑為四三苯基膦鈀或醋酸鈀；所述式(IV)所示的化合物、溶劑C、堿B和催化劑的質(zhì)量比為1：10-30：2-30：0.1-0.5。

作為優(yōu)選，步驟(4)中所述鈦催化劑為四氯化鈦、四溴化鈦或四碘化鈦，所述式(VII)所示化合物、吡啶和鈦催化劑的質(zhì)量比為1：10-50：2-10。

本發(fā)明的第三個(gè)目的為提供所述喹吖啶酮衍生物在熒光材料中的應(yīng)用。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明以喹吖啶酮作為共軛單元，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，得到了一類(lèi)在可450-700nm范圍內(nèi)具特定吸收的喹吖啶酮衍生物，所得喹吖啶酮衍生物光學(xué)性能優(yōu)異、穩(wěn)定性好，能應(yīng)用于熒光材料領(lǐng)域。

(四)附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1-4中制備的喹吖啶酮衍生物在二氯甲烷中的紫外-可見(jiàn)吸收譜圖。

圖2為實(shí)施例1-4中制備的喹吖啶酮衍生物在二氯甲烷中的熒光光譜圖。

圖3為實(shí)施例中1-4制備的喹吖啶酮衍生物在二氯甲烷中添加了四丁基溴化銨并放置了24h的熒光光譜圖。

(五)具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：

實(shí)施例1

(1)N烷基化反應(yīng)

向100mL單口燒瓶中，加入喹吖啶酮(1.5616g,5mmol)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.323mg,1mmol)，碳酸銫(0.326,10mol)和30mL的二甲基亞砜(DMSO)作為溶劑。常溫(25℃左右)攪拌4h后，加入1-溴代辛烷(3.863g,20mmol)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，直至喹吖啶酮消失即反應(yīng)完全。停止反應(yīng)，將反應(yīng)液倒入飽和食鹽水中析出固體，抽濾，濾餅洗滌后溶于二氯甲烷，過(guò)濾除去未反應(yīng)原料，濾液減壓蒸餾除去溶劑，粗產(chǎn)品上硅膠柱提純，得到紅色固體式(Ⅲ)所示化合物，產(chǎn)率約為85％(以化合物的物質(zhì)的量計(jì))。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(2)溴化反應(yīng)：

向50mL的Schlenk管中加入式(Ⅲ)所示化合物(1.0735g,2mmol)和N-溴代丁二酰亞胺(0.30g,7mmol)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下注入10mL N,N’-二甲基甲酰胺，并在90℃下避光反應(yīng)24h。待反應(yīng)液冷卻后，緩慢加入飽和碳酸氫鈉溶液，待固體完全析出后，過(guò)濾，用水洗去溶劑，烘干后，用二氯甲烷重結(jié)晶，過(guò)濾干燥后得到紅色固體如(IV)所示的喹吖啶酮衍生物，產(chǎn)率約為79％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(3)偶聯(lián)反應(yīng)：

將化合物(IV)(0.2431g,0.35mmol)置于50mL三頸燒瓶中，加入碘化亞銅(0.0405g,0.035mmol)，四三苯基膦鈀(0.0405g,0.035mmol)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下加入20mL三乙胺和10mL N,N’-二甲基甲酰胺。反應(yīng)液于80℃下攪拌1h，緩慢滴加苯乙炔(0.1072g,1.05mmol)，再升溫至90℃反應(yīng)20h后停止反應(yīng)。待反應(yīng)液冷卻后，倒入飽和食鹽水中待固體析出，過(guò)濾，粗產(chǎn)品上硅膠柱提純，得到紅色固體為式(Ⅶ-1)所示的喹吖啶酮衍生物，產(chǎn)率約為75％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.49(s,2H),8.46(d,J＝2.1Hz,2H),7.71(dd,J＝8.9,2.1Hz,2H),7.64–7.57(m,4H),7.43–7.36(m,6H),7.33(d,J＝9.1Hz,2H),4.50–4.35(m,4H),2.01–1.88(m,4H),1.67–1.58(m,J＝15.3,7.6Hz,4H),1.53–1.45(m,J＝15.1,6.9Hz,4H),1.44–1.30(m,12H),0.93(t,J＝6.9Hz,6H).

(4)縮合反應(yīng)：在100mL三頸燒瓶中加入(Ⅶ-1)所示喹吖啶酮衍生物(0.1474mg,0.2mmol)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下加入干燥的吡啶30mL，緩慢滴加四氯化鈦(0.1517g,0.80mmol)，在常溫下攪拌約4h，緩慢滴加丙二腈(0.3964g,6mmol)溶解在4mL吡啶中，攪拌30min后，升溫至吡啶的沸點(diǎn)，攪拌回流3h，再將反應(yīng)液冷卻至室溫。 反應(yīng)液用甲醇和水的混合液淬滅，抽濾后，粗產(chǎn)品上硅膠柱提純，得到深藍(lán)色固體為式(Ⅷ-1)所示的喹吖啶酮衍生物，產(chǎn)率約為85％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.65(d,J＝1.7Hz,2H),8.57(s,2H),7.81(dd,J＝8.9,1.8Hz,2H),7.54(dd,J＝6.5,3.1Hz,4H),7.44–7.34(m,8H),4.66–3.63(m,4H),2.10–1.95(m,4H),1.71–1.61(m,J＝15.0,7.5Hz,4H),1.57–1.47(m,J＝14.5,6.8Hz,4H),1.47–1.32(m,12H),0.96(t,J＝6.8Hz,6H).

實(shí)施例2

(1)N烷基化反應(yīng)

化合物(Ⅲ)的合成方法及后處理步驟同實(shí)施例1(1)相同，不同的是相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基氯化銨(TBAC)(0.2779mg,1mmol)，堿為氫氧化鈉(1.6g,40mol)，溶劑為40mL的N’N-二甲基甲酰胺(DMF)。硅膠柱提純，得到紅色固體(Ⅲ)，產(chǎn)率約為75％(以化合物的物質(zhì)的量計(jì))。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(2)溴化反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(IV)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(2)相同，不同的是將溶劑改為10mL四氯化碳，重結(jié)晶得到紅色固體(IV)，產(chǎn)率約為74％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m, 4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(3)偶聯(lián)反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(Ⅶ-2)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(3)相同，不同的是將加入的原料苯乙炔改為4-甲氧基苯乙炔(0.1388g,1.05mmol)，將溶劑改為10mLN,N’-二甲基乙酰胺，將堿改為碳酸鉀(0.1935g,1.4mmol)。通過(guò)柱層析提純得到紅色固體(Ⅶ-2)，產(chǎn)率為70％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.41(s,2H),8.35(d,J＝2.1Hz,2H),7.59(dd,J＝8.9,2.1Hz,2H),7.49(d,J＝8.6Hz,4H),7.24(d,J＝9.1Hz,2H),6.90(d,J＝8.7Hz,4H),4.46–4.29(m,4H),3.86(s,6H),1.97–1.88(m,4H),1.67–1.58(m,J＝15.1,7.6Hz,4H),1.52–1.45(m,J＝14.8,6.8Hz,4H),1.40–1.32(m,12H),0.93(t,J＝6.8Hz,6H).

(4)縮合反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(Ⅷ-2)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(4)，只是將加入的原料(Ⅶ-1)改為(Ⅶ-2)(0.1594g,0.2mmol)，將鈦催化加改為四溴化鈦(0.294g,0.80mmol)。通過(guò)柱層析提純得到深藍(lán)色固體(Ⅷ-2)，產(chǎn)率為87％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.52(d,J＝14.1Hz,4H),7.68(d,J＝8.8Hz,2H),7.39(d,J＝8.5Hz,4H),7.30–7.23(m,2H),6.82(d,J＝8.5Hz,4H),4.40–4.22(m,4H),3.80(s,6H),2.13–1.90(m,4H),1.73–1.60(m,4H),1.56–1.49(m,4H),1.47–1.35(m,12H),0.97(t,J＝6.7Hz,6H).

實(shí)施例3

(1)N烷基化反應(yīng)

化合物(Ⅲ)的合成方法及后處理步驟同實(shí)施例1(1)相同，，只是將相轉(zhuǎn)移催化劑溶劑改為四丁基氟化銨(TBAF)(0.2615mg,1mmol)，將堿改為氫氧化鉀(2.24g,40mol)，將溶劑改為40mL的四氫呋喃(THF)。硅膠柱提純，得到紅色固體(Ⅲ)，產(chǎn)率約為75％(以化合物的物質(zhì)的量計(jì))。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(2)溴化反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(IV)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(2)相同，，只是將溶劑改為10mL氯仿，重結(jié)晶得到紅色固體(IV)，產(chǎn)率約為70％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H)。

(3)偶聯(lián)反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(Ⅶ-3)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(3)相同，只是將加入的原料苯乙炔改為4-氯苯乙炔(0.1434g,1.05mmol)，將溶劑改為10mL 1,4-二氧六環(huán)，將堿改為碳酸鈉(0.1162g,1.4mmol)。通過(guò)柱層析提純得到紅色固體(Ⅶ-3)，產(chǎn)率為65％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.84–8.63(m,2H),7.91–7.71(m,2H),7.59–7.46(m,2H),7.37(d,J＝7.4Hz,2H),7.32–7.24(m,4H),4.83–4.13(m,4H),2.13–1.88(m,4H),1.65–1.51(m,4H),1.41–1.18(m,16H),0.92–0.78(m,6H).

(4)縮合反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(Ⅷ-3)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(4)只是將加入的原料(Ⅳ-1)改為(Ⅳ-3)(0.1594g,0.2mmol)，將鈦催化加改為四碘化鈦(0.4444g,0.80mmol)。通過(guò)柱層析提純得到深藍(lán)色固體(Ⅷ-3)，產(chǎn)率為75％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.84–8.63(m,2H),7.91–7.71(m,2H),7.59–7.46(m,2H),7.37(d,J＝7.4Hz,2H),7.32–7.24(m,4H),4.83–4.13(m,4H),2.13–1.88(m,4H),1.65–1.51(m,4H),1.41–1.18(m,16H),0.92–0.78(m,6H).

實(shí)施例4

(1)N烷基化反應(yīng)

化合物(Ⅲ)的合成方法及后處理步驟同實(shí)施例1(1)相同，，只是將溶劑改為40mL的1,4‐二氧六環(huán)。硅膠柱提純，得到紅色固體(Ⅲ)，產(chǎn)率約為70％(以化合物的物質(zhì)的量計(jì))。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m, 4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H).

(2)溴化反應(yīng)

喹吖啶酮衍生物(IV)的合成方法及后處理步驟與實(shí)施例1(2)相同，只是將溶劑改為15mL 1,4‐二氧六環(huán)，重結(jié)晶得到紅色固體(IV)，產(chǎn)率約為65％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.69(s,2H),8.52(dd,J＝8.0,1.6Hz,2H),7.70(ddd,J＝8.6,6.9,1.6Hz,2H),7.46(d,J＝8.8Hz,2H),7.22(t,J＝7.4Hz,2H),4.61–4.27(m,4H),2.07–1.88(m,4H),1.62(dt,J＝15.4,7.6Hz,4H),1.47(dt,J＝15.2,6.9Hz,4H),1.42–1.26(m,12H),0.91(t,J＝6.9Hz,6H)。

(3)偶聯(lián)反應(yīng)

將化合物(IV)(0.2084g,0.3mmol)，碳酸鉀(0.4146g,3mmol)，醋酸鈀(0.0135g,0.06mmol)和四丁基溴化銨(0.1934g,0.6mmol)置于50mL三頸燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入20mL二甲基甲酰胺。反應(yīng)液先于80℃攪拌1h，在滴加苯乙烯(0.1406g,1.35mmol)，然后升溫至120℃反應(yīng)24h。待反應(yīng)液降至室溫后，倒入飽和的食鹽水，過(guò)濾，粗產(chǎn)品上硅膠柱提純，得到紅色固體化合物(Ⅶ-4)，產(chǎn)率約為45％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.27(s,2H),8.09(d,J＝2.0Hz,2H),7.53(dd,J＝9.0,2.0Hz,2H),7.43(d,J＝7.4Hz,4H),7.36(t,J＝7.5Hz,4H),7.28(t,J＝7.2Hz,2H),7.18(d,J＝9.0Hz,2H),6.89(q,J＝16.3Hz,4H),4.47–4.17(m,4H),1.98–1.87(m,4H),1.66(dt,J＝15.1,7.6Hz,4H),1.52(dt,J＝15.0,6.8Hz,4H),1.46–1.33(m,12H),0.96(t,J＝6.8Hz,6H).

實(shí)施例5

化合物(Ⅶ-2)的光電性能檢測(cè)

實(shí)施例1-4中制備的喹吖啶酮衍生物在二氯甲烷中的紫外-可見(jiàn)吸收譜圖見(jiàn)附圖1，在二氯甲烷中的熒光光譜圖見(jiàn)附圖2：將化合物配成濃度為1×10^-5M的溶液，溶劑為二氯甲烷，使用的儀器是Shimadzu UV-1800分光光度計(jì)。將化合物配成濃度為2×10^-7M的溶液，溶劑為二氯甲烷，使用的儀器是Shimadzu RF-6000PC光譜儀。循環(huán)伏安：以Pt作為工作電極，鉑絲為對(duì)電極，Ag/Ag+為參比電極，)四丁基銨六氟磷酸鹽作為支持電解質(zhì)，氧化電勢(shì)在無(wú)水二氯甲烷中測(cè)得，還原電勢(shì)在四氫呋喃中測(cè)得，使用的電化學(xué)工作站是IVIUM V63126，掃描速度為100mV·s^-1。(Ⅶ-2)的測(cè)試性能如表1所示：

表1 喹吖啶酮衍生物(Ⅶ-2)光電學(xué)性能參數(shù)

λ_abs表示吸收波長(zhǎng)；、λ_em表示發(fā)射波長(zhǎng)；Δ表示斯托克斯位移；Φ_PL表示熒光量子產(chǎn)率.

化合物(Ⅶ-2)具有比較大的紫外可見(jiàn)吸收波長(zhǎng)，能顯示出較強(qiáng)的橙色熒光，斯托克斯位移為1777cm^-1，熒光量子產(chǎn)率為0.46，是一類(lèi)很好的光學(xué)材料，其能帶隙為1.827eV，有利于電子的分子內(nèi)轉(zhuǎn)移，是一類(lèi)很有潛力的非線性光學(xué)材料。

實(shí)施例6

將化合物Ⅲ,Ⅶ-1,Ⅶ-2,Ⅶ-3,Ⅶ-4,Ⅷ-1,Ⅷ-2,Ⅷ-3配成濃度為1×10^-5M的溶液，溶劑為四氫呋喃，加入四丁基六氟磷酸銨為以上化合物質(zhì)量的10‐50倍，測(cè)8個(gè)化合物的熒光發(fā)射光譜見(jiàn)圖3，發(fā)現(xiàn)原本呈現(xiàn)橙色熒光的化合物Ⅳ,Ⅶ‐1,Ⅶ‐2,Ⅶ‐3，其熒光逐漸被淬滅；化合物Ⅷ-1,Ⅷ-2,Ⅷ-3原本在25℃沒(méi)有熒光，再加入了四丁基 六氟磷酸銨后顯示出熒光。該現(xiàn)象表明該類(lèi)物質(zhì)可以作為熒光探針使用。

以上僅列舉了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限制于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)所作的任何改變均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。