本申請(qǐng)要求分別于2014年6月30日和2014年9月23日向韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2014-0081206號(hào)和第10-2014-0127222號(hào)的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，它們的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。

技術(shù)領(lǐng)域

本說(shuō)明書涉及一種新型雜環(huán)化合物，以及使用該新型雜環(huán)化合物的有機(jī)發(fā)光器件。

背景技術(shù)：

電致發(fā)光器件是一種自發(fā)光型顯示器件，其優(yōu)點(diǎn)在于視角寬、對(duì)比度優(yōu)異，以及響應(yīng)速度快。

有機(jī)發(fā)光器件具有有機(jī)薄膜布置于兩個(gè)電極之間的結(jié)構(gòu)。如果將電壓施加到具有該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件，則從兩個(gè)電極注入的電子和空穴在有機(jī)薄膜中復(fù)合以形成一對(duì)，接著湮滅以發(fā)光。在必要時(shí)，有機(jī)薄膜可由單層或多層構(gòu)成。

在必要時(shí)，有機(jī)薄膜的材料可具有發(fā)光功能。例如，可自己?jiǎn)为?dú)構(gòu)成發(fā)光層的化合物或可用作基于主體-摻雜劑的發(fā)光層的主體或摻雜劑的化合物可被用作有機(jī)薄膜的材料。此外，可用于注入或傳輸空穴、阻擋電子或空穴、或者傳輸或注入電子的化合物可被用作有機(jī)薄膜的材料。

為了提高有機(jī)發(fā)光器件的性能、壽命或效率，對(duì)開發(fā)有機(jī)薄膜的材料存在持續(xù)的需求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本說(shuō)明書致力于提供一種新型雜環(huán)化合物，以及使用該雜環(huán)化合物的有機(jī)發(fā)光器件。

本說(shuō)明書的一個(gè)示例性實(shí)施方式提供一種以下化學(xué)式1的化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

X為NR₃、CR₄R₅、S、O或Se，

Y選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₆R₇；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

R₁和R₂彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₈R₉；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₂至C₆₀直鏈或支鏈烯基；取代或未取代的C₂至C₆₀直鏈或支鏈炔基；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷氧基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

a為0至4的整數(shù)，其中，當(dāng)a為2以上時(shí)，R₁彼此相同或不同，

b為0至6的整數(shù)，其中，當(dāng)b為2以上時(shí)，R₂彼此相同或不同，

R₃選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₆R₇；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，以及

R₄至R₉彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基。

本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式提供一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括：陽(yáng)極、陰極、以及設(shè)置在所述陽(yáng)極和所述陰極之間的一層或多層有機(jī)材料層，其中所述一層或多層有機(jī)材料層包含所述化學(xué)式1的化合物。

本說(shuō)明書中描述的化合物可被用作有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料。該化合物可被用作有機(jī)發(fā)光器件中的電子傳輸層、空穴阻擋層、發(fā)光層等的材料。特別是，化學(xué)式1的化合物可被用作有機(jī)發(fā)光器件的電子傳輸層、空穴阻擋層、或發(fā)光層的材料。進(jìn)一步，化學(xué)式1的化合物可被用作電子傳輸層或發(fā)光層的材料。

附圖說(shuō)明

圖1至圖3圖示根據(jù)本說(shuō)明書的示例性實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件的電極和有機(jī)材料層的層壓順序的實(shí)例。

圖4圖示化合物1-1在274nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖5圖示化合物1-12在233nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖6圖示化合物1-36在276nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖7圖示化合物1-113在240nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖8圖示化合物1-119在270nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖9圖示化合物1-124在240nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖10圖示化合物1-318在309nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖11圖示化合物2-36在282nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖12圖示化合物2-38在284nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖13圖示化合物3-39在307nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖14圖示化合物3-46在310nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖15圖示化合物4-56在278nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖16圖示化合物4-58在290nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖17圖示化合物4-76在267nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖18圖示化合物4-169在264nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖19圖示化合物1-1在309nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖20圖示化合物1-12在338nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖21圖示化合物1-36在310nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖22圖示化合物1-318在309nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖23圖示化合物2-36在409nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖24圖示化合物2-38在408nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖25圖示化合物3-39在307nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖26圖示化合物3-46在268nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖27圖示化合物4-56在278nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖28圖示化合物4-58在329nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖29圖示化合物4-76在365nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖30圖示化合物4-169在365nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

<附圖標(biāo)記和符號(hào)說(shuō)明>

100：基底

200：陽(yáng)極

300：有機(jī)材料層

301：空穴注入層

302：空穴傳輸層

303：發(fā)光層

304：空穴阻擋層

305：電子傳輸層

306：電子注入層

400：陰極

具體實(shí)施方式

下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。

本說(shuō)明書中描述的化合物可由化學(xué)式1表示。具體來(lái)講，化學(xué)式1的化合物由于以上所述的母核結(jié)構(gòu)和取代基的結(jié)構(gòu)特征可被用作有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料。

在本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“取代或未取代的”意指通過(guò)選自以下的取代基中的一個(gè)或多個(gè)取代基來(lái)進(jìn)行取代或未取代：氘；鹵素；C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；C₂至C₆₀直鏈或支鏈烯基；C₂至C₆₀直鏈或支鏈炔基；C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷氧基；C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)烷基；C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；-SiRR’R”；-P(＝O)RR’；C₁至C₂₀烷基胺基；C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基胺基；以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基胺基，通過(guò)兩個(gè)以上前述取代基結(jié)合形成的取代基來(lái)進(jìn)行取代或未取代，或通過(guò)選自示例性取代基中的兩個(gè)以上取代基連接形成的取代基來(lái)進(jìn)行取代或未取代。例如“兩個(gè)以上取代基連接形成的取代基”可為聯(lián)苯基團(tuán)。也即，所述聯(lián)苯基團(tuán)可為芳基，或可理解為兩個(gè)苯基連接形成的取代基。所述附加的取代基可被進(jìn)一步取代。

R、R'以及R"彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基。

根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，術(shù)語(yǔ)“取代或未取代的”意指通過(guò)選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基，或選自前述取代基中的兩個(gè)以上取代基連接形成的取代基來(lái)進(jìn)行取代或不取代。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，R、R'以及R"彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀芳基以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀芳基以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀芳基以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀芳基以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基。

在本說(shuō)明書中，鹵素可為氟、氯、溴或碘。

在本說(shuō)明書中，烷基包括具有1至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基所取代。烷基的碳原子的數(shù)目可為1至60個(gè)，特別為1至40個(gè)，并且更特別為1至20個(gè)。

在本說(shuō)明書中，烯基包括具有2至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。烯基的碳原子的數(shù)目可為2至60個(gè)，特別為2至40個(gè)，并且更特別為2至20個(gè)。

在本說(shuō)明書中，炔基包括具有2至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。炔基的碳原子的數(shù)目可為2至60個(gè)，特別為2至40個(gè)，并且更特別為2至20個(gè)。

在本說(shuō)明書中，環(huán)烷基包括具有3至60個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。此處，多環(huán)意指環(huán)烷基直接連接到另一個(gè)環(huán)基團(tuán)或與另一個(gè)環(huán)基團(tuán)稠合的基團(tuán)。此處，另一個(gè)環(huán)基團(tuán)可以是環(huán)烷基或另一種環(huán)基團(tuán)，例如，雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。環(huán)烷基的碳原子的數(shù)目可為3至60個(gè)，特別為3至40個(gè)，并且更特別為5至20個(gè)。

在本說(shuō)明書中，雜環(huán)烷基包括O、S、Se、N或Si作為雜原子，包括具有2至60個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。此處，多環(huán)意指雜環(huán)烷基直接連接到另一個(gè)環(huán)基團(tuán)或與另一個(gè)環(huán)基團(tuán)稠合的基團(tuán)。此處，另一個(gè)環(huán)基團(tuán)可以是雜環(huán)烷基或另一種環(huán)基團(tuán)，例如，環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。雜環(huán)烷基的碳原子的數(shù)目可為2至60個(gè)，特別為2至40個(gè)，并且更特別為3至20個(gè)。

在本說(shuō)明書中，芳基包括具有6至60個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。此處，多環(huán)意指芳基直接連接到另一個(gè)環(huán)基團(tuán)或與另一個(gè)環(huán)基團(tuán)稠合的基團(tuán)。此處，另一個(gè)環(huán)基團(tuán)可以是芳基或另一種環(huán)基團(tuán)，例如，環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基等。芳基包括螺基團(tuán)。芳基的碳原子的數(shù)目可為6至60個(gè)，特別為6至40個(gè)，并且更特別為6至25個(gè)。芳基的具體實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、三苯基、萘基、蒽基、基(chrysenyl)、菲基、苝基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基(triphenylenyl)、非那烯基(phenalenyl)、芘基、并四苯基、并五苯基、芴基、茚基、苊烯基、苯并芴基、螺雙芴基、2,3-二氫-1H-茚基，或其稠合環(huán)，但不限于此。

在本說(shuō)明書中，螺基團(tuán)是包含螺結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，并且可具有15至60個(gè)碳原子。例如，螺基團(tuán)可以包括2,3-二氫-1H-茚基團(tuán)或環(huán)己烷螺-鍵合到芴基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。具體來(lái)講，螺基團(tuán)包括以下結(jié)構(gòu)式的群組：

在本說(shuō)明書中，雜芳基包括S、O、Se、N或Si作為雜原子，包括具有2至60個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可進(jìn)一步被另一個(gè)取代基取代。此處，所述多環(huán)意指雜芳基直接連接到另一個(gè)環(huán)基團(tuán)或與另一個(gè)環(huán)基團(tuán)稠合的基團(tuán)。此處，另一個(gè)環(huán)基團(tuán)可以是雜芳基或另一種環(huán)基團(tuán)，例如，環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基等。雜芳基的碳原子的數(shù)目可為2至60個(gè)，特別為2至40個(gè)，并且更特別為3至25個(gè)。雜芳基的具體實(shí)例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噠嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、呋咱基、噁二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、噁嗪基、噻嗪基、二氧雜環(huán)己烯基、三嗪基、四嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、異喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮雜萘基、三氮雜茚基、吲哚基、吲嗪基(indolizinyl)、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、二苯并噻咯基(dibenzosilol)、螺二(二苯并噻咯)基、二氫吩嗪基、吩噁嗪基、菲啶基、咪唑并吡啶基、噻吩基、吲哚并[2,3-a]咔唑基、吲哚并[2,3-b]咔唑基、10,11-二氫-二苯并[b,f]氮雜基團(tuán)(10,11-dihydro-dibenzo[b,f]azepine group)、9,10-二氫吖啶基、菲嗪基(phenanthrazinyl)、吩噻嗪基、酞嗪基、萘啶基、菲咯啉基、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氫二苯并[b,e][1,4]氮雜硅雜環(huán)己二烯基(5,10-dihydrodibenzo[b,e][1,4]azasilinyl)、吡唑并[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑并[1,2-e]吲哚基、5,11-二氫茚并[1,2-b]咔唑基、二苯并[c,h]吖啶基、或其稠合環(huán)，但不限于此。

在本說(shuō)明書中，胺基可選自：-NH₂；二烷基胺基；二芳基胺基；二雜芳基胺基；烷基芳基胺基；烷基雜芳基胺基；以及芳基雜芳基胺基，且其碳原子的數(shù)目并無(wú)特別限制，但優(yōu)選為1至30個(gè)。胺基的具體實(shí)例包括：甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、萘胺基、聯(lián)苯基胺基、二聯(lián)苯基胺基、蒽胺基、9-甲基-蒽胺基、二苯基胺基、苯基萘胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、三苯基胺基等，但不限于此。

根據(jù)本說(shuō)明書的示例性實(shí)施方式，

化學(xué)式1的X為NR₃，Y和R₃中至少一個(gè)為-(L)_m-(Z)_n，

化學(xué)式1的X為CR₄R₅、S、O或Se，Y為-(L)_m-(Z)_n，

L選自直接鍵；-P(＝O)R₁₀-；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞雜芳基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

m為1至6的整數(shù)；

n為1至5的整數(shù)；

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，以及

R₄、R₅以及R₁₀至R₁₂各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基。

根據(jù)本說(shuō)明書的示例性實(shí)施方式，

化學(xué)式1的X為NR₃，Y和R₃中至少一個(gè)為-(L)_m-(Z)_n，

化學(xué)式1的X為CR₄R₅、S、O或Se，Y為-(L)_m-(Z)_n，

L選自直接鍵；-P(＝O)R₁₀-；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞雜芳基；以及被C₁至C₂₀烷基、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

m為1至6的整數(shù)；

n為1至5的整數(shù)；

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；以及被C₁至C₂₀烷基、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，以及

R、R'、R"、R₄、R₅以及R₁₀至R₁₂彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或被選自氘、鹵素、C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、以及C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

L選自直接鍵；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞雜芳基；-P(＝O)R₁₀-；取代或未取代的C₁至C₂₀烷基胺基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基胺基；以及取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基胺基，并且R、R'、R"以及R₁₀與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

L選自直接鍵；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)亞雜芳基；-P(＝O)R₁₀-；取代或未取代的C₁至C₂₀烷基胺基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基胺基；以及取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基胺基，并且R、R'、R"以及R₁₀與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

L選自直接鍵；-P(＝O)R₁₀-；取代或未取代的亞苯基；取代或未取代的亞聯(lián)苯基；取代或未取代的亞萘基；取代或未取代的亞蒽基；取代或未取代的亞菲基；取代或未取代的亞苯并[9,10]菲基；取代或未取代的亞9,9-二苯基-9H-芴基(9,9-diphenyl-9H-fluorenylene)；取代或未取代的亞吡啶基；取代或未取代的亞嘧啶基；取代或未取代的亞三嗪基；取代或未取代的亞喹啉基；取代或未取代的亞喹唑啉基；取代或未取代的亞苯并噻唑基(benzothiazolylene)；取代或未取代的亞苯并噁唑基(benzoxazolylene)；取代或未取代的亞苯并咪唑基(benzimidazolylene)；取代或未取代的二價(jià)二苯并噻吩基(dibenzothiophene group)；取代或未取代的亞二苯并呋喃基(dibenzofuranylene)；取代或未取代的亞咔唑基；取代或未取代的亞吲哚并[2,3-a]咔唑基(indolo[2,3-a]carbazolylene)；取代或未取代的亞萘啶基；取代或未取代的亞噁二唑基；取代或未取代的亞吡唑并[1,5-c]喹唑啉基(pyrazolo[1,5-c]quinazolinylene)；取代或未取代的亞吡啶并[1,2-a]吲唑基(pyrido[1,2-a]indazolylene)；取代或未取代的亞二苯并[c,h]吖啶基(dibenzo[c,h]acridylene)；取代或未取代的二烷基胺基；取代或未取代的二芳基胺基；取代或未取代的二雜芳基胺基；取代或未取代的烷基芳基胺基；取代或未取代的烷基雜芳基胺基；以及取代或未取代的芳基雜芳基胺基；并且

在L為取代的情形下，取代基選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基，并且R、R'、R"以及R₁₀與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

L選自直接鍵；-P(＝O)R₁₀-；亞苯基；亞聯(lián)苯基；亞萘基；亞蒽基；亞菲基；亞苯并[9,10]菲基；亞9,9-二苯基-9H-芴基；亞吡啶基；亞嘧啶基；亞三嗪基；亞喹啉基；亞喹唑啉基；亞苯并噻唑基；亞苯并噁唑基；亞苯并咪唑基；二價(jià)二苯并噻吩基；亞二苯并呋喃基；亞咔唑基；亞吲哚并[2,3-a]咔唑基；亞萘啶基；亞噁二唑基；亞吡唑并[1,5-c]喹唑啉基；亞吡啶并[1,2-a]吲唑基；亞二苯并[c,h]吖啶基；二烷基胺基；二芳基胺基；二雜芳基胺基；烷基芳基胺基；烷基雜芳基胺基；以及芳基雜芳基胺基；并且R₁₀與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

L選自直接鍵；-P(＝O)R₁₀-；亞苯基；亞聯(lián)苯基；亞萘基；亞蒽基；亞菲基；亞苯并[9,10]菲基；亞9,9-二苯基-9H-芴基；亞吡啶基；亞嘧啶基；亞三嗪基；亞喹啉基；亞喹唑啉基；亞苯并噻唑基；亞苯并噁唑基；亞苯并咪唑基；二價(jià)二苯并噻吩基；亞二苯并呋喃基；亞咔唑基；亞吲哚并[2,3-a]咔唑基；亞萘啶基；亞噁二唑基；亞吡唑并[1,5-c]喹唑啉基；亞吡啶并[1,2-a]吲唑基；亞二苯并[c,h]吖啶基；二苯基胺基；二聯(lián)苯基胺基；以及苯基萘基胺基；并且R₁₀與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；取代或未取代的C₁至C₂₀烷基胺基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基胺基；以及取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基胺基，并且R、R'、R"、R₁₁以及R₁₂與上文中所述相同。

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；被選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、C₆至C₆₀芳基、以及C₂至C₆₀雜芳基中的一個(gè)或多個(gè)取代基取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；取代或未取代的C₁至C₂₀烷基胺基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基胺基；以及取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基胺基，并且R、R'、R"、R₁₁以及R₁₂與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；取代或未取代的乙基；取代或未取代的苯基；取代或未取代的聯(lián)苯基；取代或未取代的萘基；取代或未取代的蒽基；取代或未取代的菲基；取代或未取代的苯并[9,10]菲基；取代或未取代的9,9-二苯基-9H-芴基；取代或未取代的吡啶基；取代或未取代的嘧啶基；取代或未取代的三嗪基；取代或未取代的喹啉基；取代或未取代的喹唑啉基；取代或未取代的苯并噻唑基；取代或未取代的苯并噁唑基；取代或未取代的苯并咪唑基；取代或未取代的二苯并噻吩基；取代或未取代的二苯并呋喃基；取代或未取代的咔唑基；取代或未取代的吲哚并[2,3-a]咔唑基；取代或未取代的萘啶基；取代或未取代的噁二唑基；取代或未取代的吡唑并[1,5-c]喹唑啉基；取代或未取代的吡啶并[1,2-a]吲唑基；取代或未取代的二苯并[c,h]吖啶基；取代或未取代的苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩基；取代或未取代的苯并[h]萘并[2,3-c]吖啶基；取代或未取代的苯并[f]喹啉基；取代或未取代的二烷基胺基；取代或未取代的二芳基胺基；取代或未取代的二雜芳基胺基；取代或未取代的烷基芳基胺基；取代或未取代的烷基雜芳基胺基；以及取代或未取代的芳基雜芳基胺基，并且

在Z為取代的情形下，取代基選自氘、鹵素、-SiRR'R"、-P(＝O)RR'、取代或未取代的C₆至C₆₀芳基、以及取代或未取代的C₂至C₆₀雜芳基，并且R、R'、R"、R₁₁以及R₁₂與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；乙基；苯基；聯(lián)苯基；萘基；蒽基；菲基；苯并[9,10]菲基；9,9-二苯基-9H-芴基；吡啶基；嘧啶基；三嗪基；喹啉基；喹唑啉基；苯并噻唑基；苯并噁唑基；苯并咪唑基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；咔唑基；吲哚并[2,3-a]咔唑基；萘啶基；噁二唑基；吡唑并[1,5-c]喹唑啉基；吡啶并[1,2-a]吲唑基；二苯并[c,h]吖啶基；苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩基；苯并[h]萘并[2,3-c]吖啶基；苯并[f]喹啉基；二烷基胺基；二芳基胺基；二雜芳基胺基；烷基芳基胺基；烷基雜芳基胺基；以及芳基雜芳基胺基，并且R₁₁以及R₁₂與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z選自氫；氘；鹵素；-P(＝O)R₁₁R₁₂；乙基；苯基；聯(lián)苯基；萘基；蒽基；菲基；苯并[9,10]菲基；9,9-二苯基-9H-芴基；吡啶基；嘧啶基；三嗪基；喹啉基；喹唑啉基；苯并噻唑基；苯并噁唑基；苯并咪唑基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；咔唑基；吲哚并[2,3-a]咔唑基；萘啶基；噁二唑基；吡唑[1,5-c]喹唑啉基；吡啶并[1,2-a]吲唑基；二苯并[c,h]吖啶基；苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩基；苯并[h]萘并[2,3-c]吖啶基；苯并[f]喹啉基；二苯基胺基；二聯(lián)苯基胺基；以及苯基萘基胺基，并且R₁₁以及R₁₂與上文中所述相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z為取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基，并且雜芳基包括選自N、O和S中的至少一個(gè)作為雜原子。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

Z為并且X1和X2為取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳烴環(huán)；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳雜環(huán)。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

由以下結(jié)構(gòu)式表示。

在這些結(jié)構(gòu)式中，Y₁至Y₅彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為S、NY'或CY'Y"，并且

Y'和Y"彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；或取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基。

根據(jù)本說(shuō)明書的第一示例性實(shí)施方式，

在前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中，X為NR₃，

Y和R₃中至少一個(gè)為-(L)_m-(Z)_n，

L為取代或未取代的亞苯基；或取代或未取代的C₅亞雜芳基，

Z、m和n與前述示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以對(duì)位或間位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第一示例性實(shí)施方式的X為NR₃，Y為-(L)_m-(Z)_n，

R₃與前述示例性實(shí)施方式中的R₃相同，

L、Z、m以及n與前述第一示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以對(duì)位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第一示例性實(shí)施方式的X為NR₃，Y為-(L)_m-(Z)_n，

R₃與前述示例性實(shí)施方式中的R₃相同，

L、Z、m以及n與前述第一示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z鍵合以間位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第一示例性實(shí)施方式的X為NR₃，R₃為-(L)_m-(Z)_n，

L、Z、m以及n與前述第一示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以對(duì)位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第一示例性實(shí)施方式的X為NR₃，R₃為-(L)_m-(Z)_n，

L、Z、m以及n與前述第一示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以間位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的第二示例性實(shí)施方式，

在前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中，X為CR₄R₅、S、O或Se，Y為-(L)_m-(Z)_n，

L與前述第一示例性實(shí)施方式中的L相同，

R₄、R₅、Z、m以及n與前述示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以對(duì)位或間位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第二示例性實(shí)施方式的X為CR₄R₅、S、O或Se，Y為-(L)_m-(Z)_n，

R₄、R₅、L、Z、m以及n與前述第二示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以對(duì)位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

前述第二示例性實(shí)施方式的X為CR₄R₅、S、O或Se，Y為-(L)_m-(Z)_n，

R₄、R₅、L、Z、m以及n與前述第二示例性實(shí)施方式中的那些相同，并且

Z以間位鍵合到L的母核上。

根據(jù)本說(shuō)明書的第一和第二示例性實(shí)施方式，

L為取代或未取代的亞苯基；或取代或未取代的亞吡啶基。

根據(jù)本說(shuō)明書的第一和第二示例性實(shí)施方式，

L為亞苯基；或亞吡啶基。

根據(jù)本說(shuō)明書的示例性實(shí)施方式，

根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1由以下化學(xué)式2至7中任一個(gè)表示。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

[化學(xué)式7]

在化學(xué)式2至7中，X、Y、R₁、R₂、a以及b與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中的那些相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1由以下化學(xué)式8至12中任一個(gè)表示。

[化學(xué)式8]

[化學(xué)式9]

[化學(xué)式10]

[化學(xué)式11]

[化學(xué)式12]

在化學(xué)式8至12中，Y、a、b以及R₁至R₅與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中的那些相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式8由以下化學(xué)式13至24中任一個(gè)表示。

[化學(xué)式13]

[化學(xué)式14]

[化學(xué)式15]

[化學(xué)式16]

[化學(xué)式17]

[化學(xué)式18]

[化學(xué)式19]

[化學(xué)式20]

[化學(xué)式21]

[化學(xué)式22]

[化學(xué)式23]

[化學(xué)式24]

在化學(xué)式13至24中，

Ar選自氫；氘；鹵素；P(＝O)R₁₁R₁₂；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

R₁₁和R₁₂彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基，并且

R₁、R₂、a和b與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中的那些相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式2至7分別由以下化學(xué)式25至30表示。

[化學(xué)式25]

[化學(xué)式26]

[化學(xué)式27]

[化學(xué)式28]

[化學(xué)式29]

[化學(xué)式30]

在化學(xué)式25至30中，X'為CR₄R₅、O、S或Se，

Ar選自氫；氘；鹵素；P(＝O)R₁₁R₁₂；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；以及被取代或未取代的C₁至C₂₀烷基、取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基、或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基所取代或未取代的胺基，

R₄、R₅、R₁₁和R₁₂彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；取代或未取代的C₁至C₆₀直鏈或支鏈烷基；取代或未取代的C₃至C₆₀單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；取代或未取代的C₆至C₆₀單環(huán)或多環(huán)芳基；或取代或未取代的C₂至C₆₀單環(huán)或多環(huán)雜芳基，并且

R₁、R₂、a和b與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中的那些相同。

根據(jù)本說(shuō)明書的示例性實(shí)施方式，

化學(xué)式1可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式13和25中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式13或25可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式13和25中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式13和25可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式14中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式14可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式14中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式14可選自以下化合物。

在化學(xué)式15、16以及26中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式15、16以及26可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式15、16以及26中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式15、16以及26可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式17中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式17可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式17中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式17可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式18、19、28和29中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式18、19、28和29可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式18、19、28和29中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式18、19、28和29可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式20中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式20可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式20中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式20可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式24和30中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式24和30可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式24和30中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式24和30可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式23中，Ar可以對(duì)位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式23可選自以下化合物。

根據(jù)本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式，

在化學(xué)式23中，Ar可以間位鍵合到苯基的母核上，并且化學(xué)式23可選自以下化合物。

可基于如在稍后描述的制備實(shí)施例來(lái)制備前述化合物。在將在稍后描述的制備實(shí)施例中描述代表性的實(shí)施例，但在必要時(shí)，可以添加或除去取代基，并且可以改變?nèi)〈奈恢谩４送?，可基于本領(lǐng)域已知的技術(shù)改變起始原料、反應(yīng)材料、反應(yīng)條件等。在必要時(shí)，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)改變?cè)谑Ｓ辔恢玫娜〈姆N類或位置。

下文中，將通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地描述本申請(qǐng)，列出這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本申請(qǐng)，并且不理解為限制本申請(qǐng)的范圍。

例如，關(guān)于化學(xué)式2、13至20、23以及24的化合物，可像以下通用反應(yīng)式1至9一樣制備母核結(jié)構(gòu)。

可通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法鍵合取代基，并且可根據(jù)本領(lǐng)域已知的技術(shù)改變?nèi)〈奈恢没驍?shù)目。

[通用反應(yīng)式1]

在通用反應(yīng)式1中，X和Y與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中的那些相同，并且通用反應(yīng)式1為制備化學(xué)式2的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式2]

在通用反應(yīng)式2中，Ar與前述示例性實(shí)施方式中的Ar相同，并且通用反應(yīng)式2為制備化學(xué)式13的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式3]

在通用反應(yīng)式3中，Ar與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中定義的R₃相同，并且通用反應(yīng)式3為制備化學(xué)式14的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式4]

在通用反應(yīng)式4中，Ar與前述示例性實(shí)施方式中的Ar相同，并且通用反應(yīng)式4為制備化學(xué)式15至16的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式5]

在通用反應(yīng)式5中，Ar與前述示例性實(shí)施方式中的Ar相同，并且通用反應(yīng)式5為制備化學(xué)式17的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式6]

在通用反應(yīng)式6中，Ar與前述示例性實(shí)施方式中的Ar相同，并且通用反應(yīng)式6為制備化學(xué)式18至19的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式7]

在通用反應(yīng)式7中，Ar與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中定義的R₃相同，并且通用反應(yīng)式7為制備化學(xué)式20的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式8]

在通用反應(yīng)式8中，Ar與根據(jù)前述示例性實(shí)施方式的化學(xué)式1中定義的R₃相同，并且通用反應(yīng)式8為制備化學(xué)式23的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

[通用反應(yīng)式9]

在通用反應(yīng)式9中，Ar與前述示例性實(shí)施方式中的Ar相同，并且通用反應(yīng)式9為制備化學(xué)式24的母核結(jié)構(gòu)的反應(yīng)的實(shí)例。

本說(shuō)明書的另一個(gè)示例性實(shí)施方式提供包含前述化學(xué)式1的化合物的有機(jī)發(fā)光器件。具體地，根據(jù)本申請(qǐng)的有機(jī)發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陰極、以及設(shè)置在所述陽(yáng)極和所述陰極之間的一層或多層有機(jī)材料層，其中所述有機(jī)材料層的一層或多層包含所述化學(xué)式1的化合物。

圖1至3圖示根據(jù)本申請(qǐng)的示例性實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件的電極和有機(jī)材料層的層壓順序的實(shí)例。然而，本申請(qǐng)的范圍不意圖受到這些附圖的限制，而是本領(lǐng)域已知的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)可被應(yīng)用到本申請(qǐng)。

圖1圖示陽(yáng)極200、有機(jī)材料層300以及陰極400順序?qū)訅涸诨?00上的有機(jī)發(fā)光器件。然而，有機(jī)發(fā)光器件不限于前述結(jié)構(gòu)，并且如在圖2中，也可以實(shí)施陰極、有機(jī)材料層以及陽(yáng)極順序?qū)訅旱挠袡C(jī)發(fā)光器件。

圖3圖示有機(jī)材料層具有多層的情形。根據(jù)圖3的有機(jī)發(fā)光器件包括空穴注入層301、空穴傳輸層302、發(fā)光層303、空穴阻擋層304、電子傳輸層305以及電子注入層306。然而，本申請(qǐng)的范圍不限于該層壓結(jié)構(gòu)，而必要時(shí)，可以省略除了發(fā)光層以外的其他層，并且可以進(jìn)一步添加其他需要的功能層。

除了所述有機(jī)材料層中的一層或多層包含化學(xué)式1的化合物以外，可通過(guò)本領(lǐng)域已知的材料和方法制造根據(jù)本說(shuō)明書的有機(jī)發(fā)光器件。

化學(xué)式1的化合物可單獨(dú)構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的一層或多層。然而，必要時(shí)，可將化學(xué)式1的化合物與另一種材料混合來(lái)構(gòu)成有機(jī)材料層。

可將化學(xué)式1的化合物用作有機(jī)發(fā)光器件中的電子傳輸層、空穴阻擋層或發(fā)光層的材料。作為實(shí)例，可將化學(xué)式1的化合物用作有機(jī)發(fā)光器件的電子傳輸層或發(fā)光層的材料。此外，可將化學(xué)式1的化合物用作電子傳輸層或發(fā)光層的磷光主體的材料。

在根據(jù)本說(shuō)明書的有機(jī)發(fā)光器件中，在下文中例示除了化學(xué)式1的化合物以外的材料，但是這些材料僅是實(shí)例并且不理解為限制本申請(qǐng)的范圍，并且這些材料可以用本領(lǐng)域已知的材料代替。

可以使用具有相對(duì)高的功函的材料作為陽(yáng)極材料，并且可以使用透明導(dǎo)電氧化物、金屬或?qū)щ娦跃酆衔锏取?/p>

可以使用具有相對(duì)低的功函的材料作為陰極材料，并且可以使用金屬、金屬氧化物、導(dǎo)電性聚合物等。

可以使用已知的空穴注入材料作為空穴注入材料，例如，可以使用酞菁化合物，如在美國(guó)專利第4,356,429號(hào)中公開的酞菁銅或在文獻(xiàn)[Advanced Material,6,p.677(1994)]中描述的星爆型胺衍生物(starburst-type amine derivatives)，例如，三(4-咔唑基-9-基苯基)胺(TCTA)、4,4',4"-三[苯基(間位-甲苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基氨基)苯基]苯(m-MTDAPB)、Pani/DBSA(聚苯胺/十二烷基苯磺酸)或PEDOT/PSS(聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸鹽))(其為可溶性導(dǎo)電聚合物)、Pani/CSA(聚苯胺/樟腦磺酸)、PANI/PSS(聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸鹽)等。

可以使用吡唑啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、二苯基乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物等作為空穴傳輸材料，或可以使用低分子量材料或高分子材料。

可以使用噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、二苯醌衍生物、及8-羥基喹啉及其衍生物的金屬配合物作為電子傳輸材料，并且可以使用低分子量材料以及高分子材料。

例如，LiF在本領(lǐng)域中被代表性地用作電子注入材料，但本申請(qǐng)不限于此。

可以使用紅色、綠色或藍(lán)色發(fā)光材料作為發(fā)光材料，而且必要時(shí)，可以在混合的同時(shí)使用兩種或更多種發(fā)光材料。此外，可以使用熒光材料作為發(fā)光材料，但是可以使用磷光材料?？梢詥为?dú)使用使分別從陽(yáng)極和陰極注入的空穴和電子結(jié)合以發(fā)光的材料作為發(fā)光材料，但可以一起使用主體材料和摻雜劑材料作為參與發(fā)光的材料。

下文中，將通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)描述本申請(qǐng)，但是列出這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本申請(qǐng)，并且不理解為限制本申請(qǐng)的范圍。

[制備實(shí)施例1]化合物1-1的制備

化合物A-1的合成

在密封管中，使50g(203.16mmol)的4-溴-9H-咔唑、68mL(609.48mmol)的碘代苯(iodobenzene)、1.3g(20.32mmol)的Cu、56g(406.32mmol)的K₂CO₃、及6.6g(20.32mmol)的18-冠-6-醚與1L的1,2-二氯苯一起在140℃下反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到60.0g(92％)的目標(biāo)化合物A-1。

化合物A-2的合成

在120℃下，使60g(186.22mmol)的A-1、94.5g(372.44mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯(bis(pinacolato)diboron)、54.8g(558.66mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及6.8g(9.31mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在1,4-二噁烷中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到42.0g(61％)的目標(biāo)化合物A-2。

化合物A-3的合成

在120℃下，使38.8g(105.0mmol)的A-2、36.1g(210.0mmol)的2-溴苯胺、6.1g(5.25mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及67.0g(315.0mmol)的K₃PO₄在400mL的1,4-二噁烷以及80mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到17.5g(50％)的目標(biāo)化合物A-3。

化合物A-4的合成

將20g(59.8mmol)的A-3、及8.4mL(59.8mmol)的三乙基胺基用二氯甲烷全部溶解后，接著保持在0℃。隨后，緩慢地滴加13.1g(59.8mmol)的4-溴苯甲酰氯并攪拌，同時(shí)保持該溫度一小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到23.5g(76％)的目標(biāo)化合物A-4。

化合物A-5的合成

將29.6g(57.21mmol)的A-4完全溶解在300mL硝基苯中后，緩慢滴加6.45mL(57.21mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)獲得25.5g(89％)的目標(biāo)化合物A-5。

化合物B-1的合成

在120℃下，將15g(30.04mmol)的A-5、15.3g(60.07mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、8.84g(90.12mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.1g(1.5mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在70mL的二甲基甲酰胺(DMF)中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷及甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到12.6g(77％)的目標(biāo)化合物B-1。

化合物1-1的合成

在120℃下，將9.0g(16.47mmol)的B-1、5.3g(19.76mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.9g(1.65mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.8g(49.41mmol)的K₂CO₃在90mL的甲苯以及(EtOH)/H₂O各18mL中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體并將該固體過(guò)濾，接著用二氯甲烷、乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，并用硅膠過(guò)濾來(lái)獲得5.7g(53％)的目標(biāo)化合物1-1。

[制備實(shí)施例2]化合物1-12的制備

化合物1-12的合成

在120℃下，使8.0g(16.02mmol)的A-5、10.3g(19.22mmol)的9,9'-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.93g(0.8mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及10.2g(48.06mmol)的K₃PO₄在160mL的1,4-二噁烷以及32mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用二氯甲烷、乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)獲得10.3g(78％)的目標(biāo)化合物1-12。

[制備實(shí)施例3]化合物1-16的制備

化合物1-16的合成

在120℃下，使8.0g(16.02mmol)的A-5、6.48g(19.22mmol)的2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)苯并[d]噻唑、0.93g(0.8mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及10.2g(48.06mmol)的K₃PO₄在160mL的1,4-二噁烷以及32mL的H₂O中回流并攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用二氯甲烷、乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)獲得7.9g(78％)的目標(biāo)化合物1-16。

[制備實(shí)施例4]化合物1-36的制備

化合物C-1的合成

在120℃下，將20g(73.21mmol)的4-溴-9,9-二甲基-9H-芴、37.2g(146.43mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、21.5g(219.63mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及2.68g(3.66mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在200mL的二甲基甲酰胺(DMF)中攪拌16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到19.0g(81％)的目標(biāo)化合物C-1。

化合物C-2的合成

在120℃下，使17.3g(54.02mmol)的C-1、18.6g(108.04mmol)的2-溴苯胺、3.12g(2.70mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及34.4g(162.06mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷以及30mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷和甲醇(MeOH)(少量)進(jìn)行洗滌來(lái)得到13.0g(84％)的目標(biāo)化合物C-2。

化合物C-3的合成

將13.0g(45.55mmol)的C-2、以及6.4mL(45.55mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加9.99g(45.55mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到15.0g(76％)的目標(biāo)化合物C-3。

化合物C-4的合成

將15.0g(32.02mmol)的C-3完全溶解在150mL的硝基苯中后，緩慢地滴加3.6mL(32.02mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到8.8g(61％)的目標(biāo)化合物C-4。

化合物1-36的合成

在120℃下，使10.0g(20.10mmol)的C-4、6.46g(24.12mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2.3g(2.01mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.8g(60.3mmol)的K₃PO₄在120mL的1,4-二噁烷以及20mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到8.2g(68％)的目標(biāo)化合物1-36。

[制備實(shí)施例5]化合物1-113的制備

化合物D-1的合成

將20g(59.8mmol)的A-3、以及8.4mL(59.8mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加13.1g(59.8mmol)的3-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到24.9g(80％)的目標(biāo)化合物D-1。

化合物D-2的合成

將27.0g(52.18mmol)的D-1完全溶解在300mL的硝基苯后，緩慢地滴加5.9mL(52.18mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到26.7g(93％)的目標(biāo)化合物D-2。

化合物1-113的合成

在120℃下，使10g(20.02mmol)的D-2、5.5g(24.03mmol)的二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸、2.3g(2.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及8.3g(60.06mmol)的K₂CO₃在200mL的甲苯、40mL的乙醇(EtOH)、及40mL的H₂O中回流并攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到9.5g(79％)的目標(biāo)化合物1-113。

[制備實(shí)施例6]化合物1-119的制備

化合物1-119的合成

在120℃下，使7g(14.02mmol)的D-2、5.96g(16.82mmol)的4,4,5,5-四甲基-2-(苯并[9,10]菲-2-基)-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷、1.62g(1.4mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及5.81g(42.06mmol)的K₂CO₃在140mL的甲苯、28mL的乙醇(EtOH)、及28mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到4.92g(54％)的目標(biāo)化合物1-119。

[制備實(shí)施例7]化合物1-124的制備

化合物1-124的合成

在120℃下，使7g(14.02mmol)的D-2、6.21g(16.82mmol)的9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-9H-咔唑、1.62g(1.4mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及5.81g(42.06mmol)的K₂CO₃在140mL的甲苯、28mL的乙醇(EtOH)、及28mL的H₂O中回流并攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到6.39g(69％)的目標(biāo)化合物1-124。

[制備實(shí)施例8]化合物1-157的制備

化合物E-1的合成

在120℃下，將50g(190.0mmol)的1-溴二苯并噻吩、96.5g(380.0mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、55.9g(570.0mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及6.95g(9.50mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在500mL的1,4-二噁烷中攪拌16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到51.6g(88％)的目標(biāo)化合物E-1。

化合物E-2的合成

在120℃下，使50.0g(161.17mmol)的E-1、55.5g(322.35mmol)的2-溴苯胺、9.3g(8.06mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及102.63g(483.51mmol)的K₃PO₄在500mL的1,4-二噁烷及100mL的H₂O中回流并攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到33.8g(76％)的目標(biāo)化合物E-2。

化合物E-3的合成

將30g(108.94mmol)的E-2、以及15.3mL(108.94mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加23.9g(108.94mmol)的3-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到43.7g(87％)的目標(biāo)化合物E-3。

化合物的E-4合成

將43.0g(93.8mmol)的E-3完全溶解在430mL的硝基苯中后，緩慢地滴加10.6mL(93.8mmol)的POCl₃。隨后，攪拌1小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并用甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到37.5g(91％)的目標(biāo)化合物E-4。

化合物1-157的合成

在120℃下，使8.0g(18.17mmol)的E-4、11.85g(21.8mmol)的9,9'-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、1.05g(0.91mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及11.57g(54.51mmol)的K₃PO₄在160mL的1,4-二噁烷及32mL的H₂O中回流并攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到9.5g(68％)的目標(biāo)化合物1-157。

[制備實(shí)施例9]化合物1-190的制備

化合物F-1的合成

在120℃下，使20g(81.26mmol)的4-溴-9H-咔唑、41.3g(162.52mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、23.9g(243.78mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及2.97g(4.1mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在100mL的1,4-二噁烷中回流并攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到21.2g(89％)的目標(biāo)化合物F-1。

化合物F-2的合成

在120℃下，使20.0g(68.22mmol)的F-1、23.5g(136.44mmol)的2-溴苯胺、3.94g(3.41mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及43.44g(204.66mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷以及40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到11.7g(66％)的目標(biāo)化合物F-2。

化合物F-3的合成

將11.7g(45.3mmol)的F-2、以及6.37mL(45.3mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加6.37g(45.3mmol)的苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到14.5g(88％)的目標(biāo)化合物F-3。

化合物F-4的合成

將14.0g(38.63mmol)的F-3完全溶解在140mL的硝基苯中后，緩慢地滴加4.36mL(38.63mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并用甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到10.5g(79％)的目標(biāo)化合物F-4。

化合物F-5的合成

在120℃下，使10.0g(29.03mmol)的F-4、9.84g(34.84mmol)的1-碘-4-溴苯、1.68g(1.45mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及18.49g(87.09mmol)K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷以及20mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到12.7g(87％)的目標(biāo)化合物F-5。

化合物1-190的合成

將10g(20.02mmol)的F-5完全溶解在30mL的四氫呋喃(THF)中后，緩慢地滴加10.4mL(26.02mmol)的正丁基鋰(n-BuLi)(2.5M，在己烷中)，同時(shí)將溫度保持在-78℃，接著在室溫下攪拌1小時(shí)。將4.8mL(26.02mmol)的二苯基氯化膦滴加到獲得的溶液中，然后在室溫下攪拌12小時(shí)。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，將所獲得的有機(jī)層溶解在150mL的二氯甲烷中，接著與10mL的30％H₂O₂水溶液一起在室溫下攪拌16小時(shí)。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到6.3g(51％)的目標(biāo)化合物1-190。

[制備實(shí)施例10]化合物2-3的制備

化合物G-1的合成

在120℃下，使38.8g(105.0mmol)的(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸、36.1g(210.0mmol)的2-溴苯胺、6.1g(5.25mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及67.0g(315.0mmol)的K₃PO₄在400mL的1,4-二噁烷以及80mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到22.3g(63％)的目標(biāo)化合物G-1。

化合物G-2的合成

將20g(59.8mmol)的G-1、以及8.4mL(59.8mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加13.1g(59.8mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀移除溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到28.0g(91％)的目標(biāo)化合物G-2。

化合物G-3和G-3'的合成

將29.6g(57.21mmol)的G-2完全溶解在300mL的硝基苯中后，緩慢地滴加6.45mL(57.21mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到18.9g(66％)的目標(biāo)化合物G-3以及6.24g(22％)的目標(biāo)化合物G-3’。

化合物2-3的合成

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的G-3、10.4g(24.03mmol)的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基-6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)嘧啶、2.3g(2.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.75g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷以及40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到9.6g(66％)的目標(biāo)化合物2-3。

[制備實(shí)施例11]化合物2-44的制備

化合物2-44的合成

在120℃下，使6.0g(12.01mmol)的G-3'、5.16g(14.42mmol)的4,6-二苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)嘧啶、1.39g(1.2mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及7.65g(36.03mmol)的K₃PO₄在120mL的1,4-二噁烷以及24mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到6.64g(85％)的目標(biāo)化合物2-44。

[制備實(shí)施例12]化合物2-107的制備

化合物H-1的合成

在120℃下，使20.0g(94.33mmol)的二苯并呋喃-2-基硼酸、32.45g(188.66mmol)的2-溴苯胺、5.45g(4.72mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及60.07g(282.99mmol)的K₃PO₄在400mL的1,4-二噁烷及80mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，并用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到21.5g(88％)的目標(biāo)化合物H-1。

化合物H-2的合成

將20g(77.13mmol)的H-1、以及10.8mL(77.13mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃，隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加16.9g(77.13mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到32.4g(95％)的目標(biāo)化合物H-2。

化合物H-3的合成

將32.0g(72.35mmol)的H-2完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加8.16mL(72.35mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到17.8g(58％)的目標(biāo)化合物H-3。

化合物2-107的合成

在120℃下，使10.0g(23.57mmol)的H-3、15.1g(28.28mmol)的9,9'-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、1.36g(1.18mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及15.0g(70.71mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷以及40mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到12.1g(68％)的目標(biāo)化合物2-107。

[制備實(shí)施例13]化合物2-123的制備

化合物I-1的合成

將20g(59.8mmol)的G-1、以及8.4mL(59.8mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加13.1g(59.8mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到29.0g(94％)的目標(biāo)化合物I-1。

化合物I-2的合成

將29.6g(57.21mmol)的I-1完全溶解在300mL的硝基苯中后，緩慢地滴加6.45mL(57.21mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到21.2g(74％)的目標(biāo)化合物I-2。

化合物2-123的合成

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的I-2、9.52g(24.03mmol)的2-苯基-1-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑、2.3g(2.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.75g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷以及40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到9.79g(71％)的目標(biāo)化合物2-123。

[制備實(shí)施例14]化合物2-243的制備

化合物J-1的合成

在120℃下，使20.0g(94.77mmol)的(9H-咔唑-3-基)硼酸、32.6g(189.55mmol)的2-溴苯胺、5.48g(4.74mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及60.35g(284.31mmol)的K₃PO₄在400mL的1,4-二噁烷及80mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到13.9g(57％)的目標(biāo)化合物J-1。

化合物J-2的合成

將13g(50.32mmol)的J-1、以及7.07mL(50.32mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加7.07mL(50.32mmol)的苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到16.6g(91％)的目標(biāo)化合物J-2。

化合物J-3的合成

將16.0g(44.15mmol)的J-2完全溶解在320mL的硝基苯中后，緩慢地滴加4.98mL(44.15mmol)的POCl₃。隨后，攪拌1小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到13.4g(88％)的目標(biāo)化合物J-3。

化合物K-1的合成

在120℃下，使10.0g(29.03mmol)的J-3、9.84g(34.84mmol)的1-碘-4-溴苯、1.68g(1.45mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及18.49g(87.09mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷及20mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到10.2g(70％)的目標(biāo)化合物K-1。

化合物2-243的合成

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的K-1、5.34g(24.03mmol)的菲-9-基硼酸、1.16g(1.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.75g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷及40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到6.93g(58％)的目標(biāo)化合物2-243。

[制備實(shí)施例15]化合物3-19的制備

化合物L(fēng)-1的合成

在120℃下，使40.0g(139.3mmol)的(9-苯基-9H-咔唑-2-基)硼酸、35.9g(208.9mmol)的2-溴苯胺、8.05g(6.96mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及88.7g(417.9mmol)的K₃PO₄在800mL的1,4-二噁烷及160mL的H₂O中回流并攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到36.3g(78％)的目標(biāo)化合物L(fēng)-1。

化合物的L-2合成

將36g(107.6mmol)的L-1、以及15.1mL(107.6mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加23.6g(107.6mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到50.1g(90％)的目標(biāo)化合物L(fēng)-2。

化合物L(fēng)-3和L-3’的合成

將30g(57.97mmol)的L-2完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加6.54mL(57.97mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到20.27g(70％)的目標(biāo)化合物L(fēng)-3以及5.21g(18％)的目標(biāo)化合物L(fēng)-3’。

化合物3-19的合成

在120℃下，使5.0g(10.01mmol)的L-3’、5.34g(12.01mmol)的2-(9,9-二苯基-9H-芴-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷、0.58g(0.5mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.37g(30.0mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷及20mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到6.49g(88％)的目標(biāo)化合物3-19。

[制備實(shí)施例16]化合物3-43的制備

化合物3-43的合成

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的L-3、9.52g(24.03mmol)的2-苯基-1-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑、1.16g(1.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.7g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷及40mL的H₂O中回流并攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到10.6g(77％)的目標(biāo)化合物3-43。

[制備實(shí)施例17]化合物4-1的制備

化合物M-1的合成

在120℃下，使40.0g(139.3mmol)的(9-苯基-9H-咔唑-1-基)硼酸、35.9g(208.9mmol)的2-溴苯胺、8.05g(6.96mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及88.7g(417.9mmol)的K₃PO₄在800mL的1,4-二噁烷及160mL的H₂O中回流并攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷進(jìn)行洗滌來(lái)得到37.7g(81％)的目標(biāo)化合物M-1。

化合物M-2的合成

將36g(107.6mmol)的M-1、以及15.1mL(107.6mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加23.6g(107.6mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到42.2g(76％)的目標(biāo)化合物M-2。

化合物M-3的合成

將30g(57.97mmol)的M-2完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加6.54mL(57.97mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到22.2g(77％)的目標(biāo)化合物M-3。

化合物M-4的合成

在120℃下，將20g(40.05mmol)的M-3、20.3g(80.09mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、11.8g(120.15mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.5g(2.0mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在100mL的1,4-二噁烷中攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，再用蒸餾水及二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷及甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到18.8g(86％)的目標(biāo)化合物M-4。

化合物4-1的合成

在120℃下，將10.0g(18.3mmol)的M-4、5.88g(21.96mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.06g(0.92mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及7.59g(54.9mmol)的K₂CO₃在100mL的甲苯及20mL的乙醇(EtOH)和20mL的H₂O中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用二氯甲烷、乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)得到6.6g(55％)的目標(biāo)化合物4-1。

[制備實(shí)施例18]化合物1-318的制備

化合物1-318的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的B-1、5.1g(13.18mmol)的5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷及12mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)以及甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)得到5.0g(63％)的目標(biāo)化合物1-318。

[制備實(shí)施例19]化合物2-36的制備

化合物N-1的制備

在120℃下，將20g(40.05mmol)的G-3’、20.3g(80.09mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、11.8g(120.15mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.5g(2.0mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在100mL的1,4-二噁烷中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷及甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到20.1g(92％)的目標(biāo)化合物N-1。

化合物2-36的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的N-1、3.5g(13.18mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷及12mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)得到4.7g(66％)的目標(biāo)化合物2-36。

[制備實(shí)施例20]化合物2-38的制備

化合物2-38的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的N-1、5.1g(13.18mmol)的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷及12mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠過(guò)濾來(lái)得到4.4g(55％)的目標(biāo)化合物2-38。

[制備實(shí)施例21]化合物3-39的制備

化合物O-1的制備

在120℃下，將20g(40.05mmol)的L-3、20.3g(80.09mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、11.8g(120.15mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.5g(2.0mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在100mL的1,4-二噁烷中攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并用己烷及甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)獲得18.8g(86％)的目標(biāo)化合物O-1。

化合物3-39的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的O-1、5.1g(13.18mmol)的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷及12mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體，接著用硅膠進(jìn)行來(lái)得到6.1g(85％)的目標(biāo)化合物3-39。

[制備實(shí)施例22]化合物3-46的制備

化合物3-46的制備

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的L-3、9.52g(24.03mmol)的1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑、1.16g(1.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.7g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷及40mL的H₂O中回流并攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到8.7g(63％)的目標(biāo)化合3-46。

[制備實(shí)施例23]化合物4-56的制備

化合物P-1的制備

在120℃下，使50.0g(219.2mmol)的二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸、56.5g(328.8mmol)的2-溴苯胺、25.0g(10.96mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及140.0g(657.6mmol)的K₃PO₄在500mL的1,4-二噁烷及100mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并以比例為1:4的二氯甲烷和己烷進(jìn)行柱純化，得到54.08g(89％)的目標(biāo)化合物P-1。

化合物P-2的制備

將54g(196.1mmol)的P-1、以及27.5mL(196.1mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加43.0g(196.1mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑來(lái)得到85.0g(95％)的目標(biāo)化合物P-2。

化合物P-3的制備

將85.0g(185.44mmol)的P-2完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加21.0mL(185.44mmol)的POCl₃。隨后，攪拌3小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并用甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到55.0g(67％)的目標(biāo)化合物P-3。

化合物P-4的制備

在120℃下，將20g(45.4mmol)的P-3、23.0g(90.8mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、13.3g(136.2mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.6g(2.27mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在200mL的1,4-二噁烷中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷和甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌來(lái)得到16.0g(72％)的目標(biāo)化合物P-4。

化合物4-56的制備

在120℃下，使7.0g(14.36mmol)的P-4、3.8g(14.36mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.6g(1.44mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及9.1g(43.08mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷及20mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的1,2-二氯乙烷中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得6.6g(78％)的目標(biāo)化合物4-56。

[制備實(shí)施例24]化合物4-58的制備

化合物4-58的制備

在120℃下，使6.3g(12.91mmol)的P-4、5.0g(12.91mmol)的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、1.5g(1.29mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及8.2g(38.73mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷及20mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，將該固體過(guò)濾，接著利用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的1,2-二氯乙烷中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得5.7g(66％)的目標(biāo)化合物4-58。

[制備實(shí)施例25]化合物4-76的制備

化合物Q-1的制備

在120℃下，將20.0g(94.33mmol)的二苯并呋喃-4-基硼酸、32.45g(188.66mmol)的2-溴苯胺、5.45g(4.72mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及60.07g(282.99mmol)的K₃PO₄在400mL的1,4-二噁烷及80mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并用己烷進(jìn)行洗滌獲得21.5g(88％)的目標(biāo)化合物Q-1。

化合物Q-2的制備

將20g(77.13mmol)的Q-1、以及10.8mL(77.13mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加16.9g(77.13mmol)的4-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到32.4g(95％)的目標(biāo)化合物Q-2。

化合物Q-3的制備

將32.0g(72.35mmol)的Q-2完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加8.16mL(72.35mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到17.8g(58％)的目標(biāo)化合物Q-3。

化合物Q-4的制備

在120℃下，將18.3g(43.1mmol)的Q-3、21.9g(86.3mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、12.7g(129.3mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.6g(2.16mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在150mL的1,4-二噁烷中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，采用己烷和甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌獲得20.0g(84％)的目標(biāo)化合物Q-4。

化合物4-76的制備

在120℃下，將8.0g(16.9mmol)的Q-4、5.45g(20.37mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.96g(1.7mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及10.8g(50.91mmol)的K₃PO₄在160mL的1,4-二噁烷及30mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)及甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的甲苯中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得3.3g(34％)的目標(biāo)化合物4-76。

[制備實(shí)施例26]化合物4-169的制備

化合物R-1的制備

將20g(77.13mmol)的Q-1、以及10.8mL(77.13mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加16.9g(77.13mmol)的3-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到32.4g(95％)的目標(biāo)化合物R-1。

化合物R-2的制備

將32.0g(72.35mmol)的R-1完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加8.16mL(72.35mmol)的POCl3。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化得到17.8g(58％)的目標(biāo)化合物R-2。

化合物R-3的制備

將18.3g(43.1mmol)的R-2、21.9g(86.3mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、12.7g(129.3mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.6g(2.16mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在150mL的1,4-二噁烷中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并用己烷和甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌獲得20.0g(84％)的目標(biāo)化合物R-3。

化合物4-169的制備

在120℃下，使8.0g(16.9mmol)的R-3、6.34g(20.37mmol)的4-([1,1'-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、1.96g(1.7mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及10.8g(50.91mmol)的K₃PO₄在160mL的1,4-二噁烷及30mL的H₂O中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的甲苯中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得6.4g(66％)的目標(biāo)化合物4-169。

[制備實(shí)施例27]化合物1-482的制備

化合物1-482的制備

在120℃下，使8.0g(23.23mmol)的F-4、9.9g(25.55mmol)的4-(4-溴苯基)-2,6-二苯基吡啶、2.1g(2.323mmol)的Pd₂(dba)₃、0.22g(2.323mmol)的P(t-Bu)₃、以及14.1g(69.69mmol)的叔丁醇鈉在150mL的甲苯中回流并攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并將該固體過(guò)濾，接著用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的甲苯中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得10.8g(71％)的目標(biāo)化合物1-482。

[制備實(shí)施例28]化合物1-483的制備

化合物1-483的制備

在120℃下，使8.0g(23.23mmol)的F-4、7.28g(25.55mmol)的4-溴-2-苯基喹唑啉、2.1g(2.323mmol)的Pd₂(dba)₃、0.22g(2.323mmol)的P(t-Bu)₃、以及14.1g(69.69mmol)的叔丁醇鈉在150mL的甲苯中回流并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，過(guò)濾該固體，接著用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。隨后，將該固體在過(guò)量的甲苯中煮沸后過(guò)濾來(lái)獲得9.1g(71％)的目標(biāo)化合物1-483。

[制備實(shí)施例29]化合物2-127的制備

化合物2-127的制備

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的I-2、12.9g(24.03mmol)的9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、2.3g(2.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.75g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷和40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到13.8g(83％)的目標(biāo)化合物2-127。

[制備實(shí)施例30]化合物2-148的制備

化合物2-148的制備

在120℃下，使10.0g(20.02mmol)的I-2、6.9g(24.03mmol)的(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸、2.3g(2.0mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及12.75g(60.06mmol)的K₃PO₄在200mL的1,4-二噁烷和40mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到8.9g(67％)的目標(biāo)化合物2-148。

[制備實(shí)施例31]化合物3-12的制備

化合物3-12的制備

在120℃下，使5.0g(10.01mmol)的L-3’、6.42g(12.01mmol)的9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.58g(0.5mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.37g(30.0mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷和20mL的H₂O中回流并攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到5.6g(68％)的目標(biāo)化合物3-12。

[制備實(shí)施例32]化合物4-109的制備

化合物S-1的制備

將36g(107.6mmol)的M-1、以及15.1mL(107.6mmol)的三乙胺完全溶解于二氯甲烷中，然后將其保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，緩慢地滴加23.6g(107.6mmol)的3-溴苯甲酰氯以進(jìn)行攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到42.2g(76％)的目標(biāo)化合物S-1。

化合物S-2的制備

將30g(57.97mmol)的S-1完全溶解在600mL的硝基苯中后，緩慢地滴加6.54mL(57.97mmol)的POCl₃。隨后，攪拌2小時(shí)同時(shí)將溫度維持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取，用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，并使用二氯甲烷和己烷作為展開劑通過(guò)柱層析純化來(lái)得到22.2g(77％)的目標(biāo)化合物S-2。

化合物S-3的制備

在120℃下，將20g(40.05mmol)的S-2、20.3g(80.09mmol)的聯(lián)硼酸頻那醇酯、11.8g(120.15mmol)的醋酸鉀(KOAc)、以及1.5g(2.0mmol)的[1,1’-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)在100mL的1,4-二噁烷中攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷進(jìn)行萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，用硅膠進(jìn)行過(guò)濾，并使用己烷和甲醇(MeOH)進(jìn)行洗滌而獲得18.8g(86％)的目標(biāo)化合物S-3。

化合物4-109的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的S-3、5.2g(13.18mmol)的2-溴-9,9-二苯基-芴、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷以及12mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并過(guò)濾該固體，接著使用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體后，用硅膠過(guò)濾來(lái)得到7.1g(88％)的目標(biāo)化合物4-109。

[制備實(shí)施例33]化合物4-113的制備

化合物4-113的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的S-3、3.5g(13.18mmol)的4-溴二苯并[b,d]噻吩、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷和12mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并過(guò)濾該固體，接著使用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體后，用硅膠過(guò)濾來(lái)得到4.3g(65％)的目標(biāo)化合物4-113。

[制備實(shí)施例34]化合物4-119的制備

化合物4-119的制備

在120℃下，使6.0g(10.98mmol)的S-3、4.05g(13.18mmol)的2-溴苯并[9,10]菲、1.3g(1.1mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)、以及6.99g(32.94mmol)的K₃PO₄在60mL的1,4-二噁烷和12mL的H₂O中回流并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫以產(chǎn)生固體，并過(guò)濾該固體，接著使用乙酸乙酯(EA)和甲醇(MeOH)洗滌。之后，用過(guò)量的二氯甲烷完全溶解該固體后，用硅膠過(guò)濾來(lái)得到4.8g(68％)的目標(biāo)化合物4-119。

[制備實(shí)施例35]化合物5-15的制備

在120℃下，將10.0g(20.02mmol)的A-5、6.03g(18.02mmol)的N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺、1.83g(2.0mmol)的Pd₂(dba)₃、1.9g(4.0mmol)的XPhos、以及8.1g(40.04mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，并用MC萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的油來(lái)獲得9.65g(64％)的目標(biāo)化合物5-15。

[制備實(shí)施例36]化合物5-20的制備

在120℃下，將10.0g(20.02mmol)的A-5、6.51g(18.02mmol)的N-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺、1.83g(2.0mmol)的Pd₂(dba)₃、1.9g(4.0mmol)的XPhos、以及8.1g(40.04mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，并用MC萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的油來(lái)獲得8.53g(55％)的目標(biāo)化合物5-20。

[制備實(shí)施例37]化合物5-33的制備

在120℃下，將10.0g(20.02mmol)的A-5、9.0g(18.02mmol)的雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺、1.83g(2.0mmol)的Pd₂(dba)₃、1.9g(4.0mmol)的XPhos、以及8.1g(40.04mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得14.1g(77％)的目標(biāo)化合物5-33。

[制備實(shí)施例38]化合物5-55的制備

在120℃下，將10.0g(20.02mmol)的A-5、7.36g(18.02mmol)的9-苯基-9H,9’H-3,3’-聯(lián)咔唑、1.83g(2.0mmol)的Pd₂(dba)₃、1.9g(4.0mmol)的XPhos、以及8.1g(40.04mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得8.1g(49％)的目標(biāo)化合物5-55。

[制備實(shí)施例39]化合物5-82的制備

在120℃下，將10.0g(20.02mmol)的A-5、8.75g(18.02mmol)的N-([1,1’-聯(lián)苯]-3-基)-9,9-二苯基-9H-芴-2-胺、1.83g(2.0mmol)的Pd₂(dba)₃、1.9g(4.0mmol)的XPhos、以及8.1g(40.04mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得7.60g(42％)的目標(biāo)化合物5-82。

[制備實(shí)施例39]化合物6-14的制備

T-1的合成

在120℃下，回流下將30.0g(141.5mmol)的SM、29.2g(169.8mmol)的2-溴苯胺、8.2g(7.07mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及90.1g(424.5mmol)的K₃PO₄在300mL的1,4-二噁烷和60mL的H₂O中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷(MC)萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著用硅膠過(guò)濾所產(chǎn)生的產(chǎn)物并用己烷洗滌來(lái)得到29.0g(79％)的目標(biāo)化合物T-1。

T-2的合成

將29g(111.84mmol)的T-1、以及15.7mL(111.84mmol)的三乙胺充分溶解于二氯甲烷(MC)中，然后將溫度保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，向其中緩慢地滴加26.9g(123.02mmol)的4-溴苯甲酰氯并攪拌所產(chǎn)生的混合物1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入過(guò)量的已烷，并過(guò)濾所產(chǎn)生的固體。獲得39.6g(80％)的目標(biāo)化合物T-2。

T-3的合成

將39.6g(89.53mmol)的T-2充分溶解在300mL的硝基苯中，接著向其中緩慢地滴加10.0mL(89.53mmol)的POCl₃。隨后，攪拌所產(chǎn)生的混合物16小時(shí)同時(shí)維持溫度在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著向其中加入過(guò)量的己烷。獲得22.6g(59％)的目標(biāo)化合物T-3。

6-14的合成

在120℃下，將10.0g(23.57mmol)的T-3、5.5g(21.21mmol)的N-苯基二苯并[b,d]呋喃-3-胺、2.11g(2.3mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.54g(47.14mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得9.38g(66％)的目標(biāo)化合物6-14。

[制備實(shí)施例40]化合物6-37的制備

在120℃下，將10.0g(23.57mmol)的T-3、9.34g(21.21mmol)的N-苯基二苯并[b,d]呋喃-3-胺、2.11g(2.3mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.54g(47.14mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得13.7g(74％)的目標(biāo)化合物6-37。

[制備實(shí)施例41]化合物6-55的制備

在120℃下，將10.0g(23.57mmol)的T-3、8.66g(21.21mmol)的9-苯基-9H,9’H-3,3’-聯(lián)咔唑、2.11g(2.3mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.54g(47.14mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得6.91g(39％)的目標(biāo)化合物6-55。

[制備實(shí)施例41]化合物6-65的制備

在120℃下，將10.0g(23.57mmol)的T-3、7.11g(21.21mmol)的9,9-二甲基-N-(萘-2-基)-芴-2-胺、2.11g(2.3mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.54g(47.14mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得8.8g(55％)的目標(biāo)化合物6-65。

[制備實(shí)施例42]化合物6-85的制備

在120℃下，將10.0g(23.57mmol)的T-3、6.09g(21.21mmol)的(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸、2.72g(2.3mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及15.0g(70.71mmol)的K₃PO₄在100mL的二噁烷和20mL的H₂O中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC萃取并使所有的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得10.6g(77％)的目標(biāo)化合物6-85。

[制備實(shí)施例43]化合物7-24的制備

U-1的合成

在120℃下，將50.0g(219.2mmol)的SM、56.5g(328.8mmol)的2-溴苯胺、25.0g(10.96mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及140.0g(657.6mmol)的K₃PO₄在500mL的1,4-二噁烷和100mL的H₂O中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用蒸餾水和二氯甲烷(MC)萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著用硅膠過(guò)濾所產(chǎn)生的產(chǎn)物并用己烷洗滌來(lái)得到54.0g(89％)的目標(biāo)化合物U-1。

U-2的合成

將54.0g(196.1mmol)的U-1、以及27.5mL(196.1mmol)的三乙胺充分溶解于二氯甲烷(MC)中，然后將溫度保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，向其中緩慢地滴加43.0g(196.1mmol)的4-溴苯甲酰氯并攪拌所產(chǎn)生的混合物1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入過(guò)量的已烷，并過(guò)濾所產(chǎn)生的固體。獲得85.0g(95％)的目標(biāo)化合物U-2。

U-3的合成

將85.0g(185.44mmol)的U-2充分溶解在600mL的硝基苯中，接著向其中緩慢地滴加21.0mL(185.44mmol)的POCl₃。隨后，攪拌所產(chǎn)生的混合物3小時(shí)同時(shí)將溫度維持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著向其中加入過(guò)量的EA。獲得55.0g(67％)的目標(biāo)化合物U-3。

化合物7-24的合成

在120℃下，將10.0g(22.57mmol)的U-3、8.71g(20.3mmol)的N-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺、2.01g(2.2mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.13g(45.14mmol)的NaOtBu在100mL甲苯中攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC進(jìn)行萃取使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得15.6g(86％)的目標(biāo)化合物7-24。

[制備實(shí)施例44]化合物7-48的制備

在120℃下，將10.0g(22.57mmol)的U-3、8.71g(20.3mmol)的N-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺、2.72g(2.3mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及14.4g(67.71mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷和20mL的H₂O中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC進(jìn)行萃取使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得6.67g(39％)的目標(biāo)化合物7-48。

[制備實(shí)施例45]化合物7-75的制備

在120℃下，將10.0g(22.57mmol)的U-3、13.8g(21.21mmol)的9,9-二苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)苯基)-9H-芴-3-胺、2.01g(2.3mmol)的Pd₂(dba)₃、2.19g(4.6mmol)的XPhos、以及9.13g(45.14mmol)的NaOtBu在100mL的甲苯中攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC進(jìn)行萃取使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得11.2g(47％)的目標(biāo)化合物7-75。

[制備實(shí)施例46]化合物7-88的制備

在120℃下，將10.0g(22.57mmol)的U-3、13.8g(20.3mmol)的9,9-二苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)苯基)-9H-芴-3-胺、2.72g(2.3mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及14.4g(67.71mmol)的K₃PO₄在100mL的1,4-二噁烷和20mL的H₂O中攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用MC進(jìn)行萃取并使所有反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)。柱純化所產(chǎn)生的固體來(lái)獲得12.0g(88％)的目標(biāo)化合物7-88。

[制備實(shí)施例47]化合物1-3的制備

除了使用4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：54％)。

[制備實(shí)施例48]化合物1-4的制備

除了使用4-溴-2,6-二苯基嘧啶代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：50％)。

[制備實(shí)施例49]化合物1-8的制備

除了使用1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：71％)。

[制備實(shí)施例50]化合物1-10的制備

除了使用6-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-吲哚并[2,3-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：38％)。

[制備實(shí)施例51]化合物1-100的制備

除了使用6-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-吲哚并[2,3-k]菲啶代替6-(3-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：44％)。

[制備實(shí)施例52]化合物1-102的制備

除了使用(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：88％)。

[制備實(shí)施例53]化合物1-109的制備

除了使用(9,9-二苯基-9H-芴-2-基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：49％)。

[制備實(shí)施例54]化合物1-123的制備

除了使用(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：58％)。

[制備實(shí)施例55]化合物1-175的制備

除了使用6-(3-溴苯基)苯并呋喃并[2,3-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：51％)。

[制備實(shí)施例56]化合物1-251的制備

除了使用2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：81％)。

[制備實(shí)施例57]化合物1-366的制備

除了使用(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：71％)。

[制備實(shí)施例58]化合物1-369的制備

除了使用(10-苯基蒽-9-基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：51％)。

[制備實(shí)施例59]化合物1-391的制備

除了使用(4-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：71％)。

[制備實(shí)施例60]化合物1-401的制備

除了使用(3,5-二(菲-9-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：71％)。

[制備實(shí)施例61]化合物1-416的制備

除了使用(4-(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：47％)。

[制備實(shí)施例62]化合物1-451的制備

除了使用(4-(1,10-菲咯啉-2-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：63％)。

[制備實(shí)施例63]化合物1-452的制備

除了使用(4-(咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：50％)。

[制備實(shí)施例64]化合物1-459的制備

除了使用(4-(2-苯基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：54％)。

[制備實(shí)施例65]化合物1-460的制備

除了使用(4-(2-乙基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：49％)。

[制備實(shí)施例66]化合物1-471的制備

除了使用[2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶]-4’-基硼酸代替二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸以外，以與化合物1-113的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：55％)。

[制備實(shí)施例67]化合物1-39的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-36的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：47％)。

[制備實(shí)施例68]化合物1-41的制備

除了使用喹啉-2-基硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-36的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：55％)。

[制備實(shí)施例69]化合物1-43的制備

除了使用(4-(2-苯基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-36的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：74％)。

[制備實(shí)施例70]化合物1-44的制備

除了使用(4,6-二苯基嘧啶-2-基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-36的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：69％)。

[制備實(shí)施例71]化合物1-47的制備

除了使用(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-36的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：84％)。

[制備實(shí)施例72]化合物1-67的制備

除了使用(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-56的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：77％)。

[制備實(shí)施例73]化合物1-58的制備

除了使用(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-56的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：77％)。

[制備實(shí)施例74]化合物1-67的制備

除了使用(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-56的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：70％)。

[制備實(shí)施例75]化合物1-74的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-56的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：49％)。

[制備實(shí)施例76]化合物1-146的制備

除了使用9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物1-157的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：77％)。

[制備實(shí)施例77]化合物1-155的制備

除了使用6-(3-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：47％)。

[制備實(shí)施例78]化合物1-166的制備

除了使用2-((l4-氧代)硼烷基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-((l4-oxidanylidene)boranyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)代替9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)以外，以與化合物1-177的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：49％)。

[制備實(shí)施例78]化合物1-168的制備

除了使用(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸代替9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)以外，以與化合物1-177的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：63％)。

[制備實(shí)施例79]化合物1-169的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)以外，以與化合物1-177的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：74％)。

[制備實(shí)施例80]化合物1-178的制備

除了使用菲-9-基硼酸代替9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)以外，以與化合物1-177的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：41％)。

[制備實(shí)施例81]化合物1-179的制備

除了使用[2,2’-聯(lián)萘]-6-基硼酸代替9,9’-(5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)以外，以與化合物1-177的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：71％)。

[制備實(shí)施例82]化合物4-3的制備

除了使用4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：55％)。

[制備實(shí)施例83]化合物4-4的制備

除了使用4-溴-2,6-二苯基嘧啶代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：87％)。

[制備實(shí)施例84]化合物4-8的制備

除了使用1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：77％)。

[制備實(shí)施例85]化合物4-9的制備

除了使用2-溴-4,6-二苯基嘧啶代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：64％)。

[制備實(shí)施例86]化合物4-10的制備

除了使用6-(4-溴苯基)-13-苯基-13H-吲哚并[3,2-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：38％)。

[制備實(shí)施例87]化合物4-12的制備

除了使用9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：55％)。

[制備實(shí)施例88]化合物4-15的制備

除了使用9-溴-10-(萘-2-基)蒽代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率：70％)。

[制備實(shí)施例89]化合物4-19的制備

除了使用2-溴-9,9-二苯基-9H-芴代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率70％)。

[制備實(shí)施例90]化合物4-22的制備

除了使用4-溴二苯并[b,d]呋喃代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率70％)。

[制備實(shí)施例91]化合物4-29的制備

除了使用2-溴苯并[9,10]菲代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率87％)。

[制備實(shí)施例92]化合物4-33的制備

除了使用3-溴-9-苯基-9H-咔唑代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外，以與化合物4-1的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率74％)。

[制備實(shí)施例93]化合物4-91的制備

除了使用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率74％)。

[制備實(shí)施例94]化合物4-93的制備

除了使用4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率59％)。

[制備實(shí)施例95]化合物4-94的制備

除了使用4-溴-2,6-二苯基嘧啶代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率57％)。

[制備實(shí)施例96]化合物4-99的制備

除了使用2-溴-4,6-二苯基嘧啶代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率51％)。

[制備實(shí)施例97]化合物4-100的制備

除了使用6-(3-溴苯基)-13-苯基-13H-吲哚并[3,2-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率38％)。

[制備實(shí)施例98]化合物4-101的制備

除了使用2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率77％)。

[制備實(shí)施例99]化合物4-102的制備

除了使用9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率66％)。

[制備實(shí)施例100]化合物4-106的制備

除了使用7-溴喹啉代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率40％)。

[制備實(shí)施例101]化合物4-109的制備

除了使用2-溴-9,9-二苯基-9H-芴代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率81％)。

[制備實(shí)施例102]化合物4-113的制備

除了使用4-溴二苯并[b,d]噻吩代替2-溴苯并[9,10]菲以外，以與化合物4-119的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率91％)。

[制備實(shí)施例103]化合物4-36的制備

除了使用(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-46的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率49％)。

[制備實(shí)施例104]化合物4-38的制備

除了使用(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-46的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率53％)。

[制備實(shí)施例104]化合物4-39的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-46的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率51％)。

[制備實(shí)施例105]化合物4-43的制備

除了使用(4-(2-苯基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-46的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率49％)。

[制備實(shí)施例106]化合物4-49的制備

除了使用[2,2’-聯(lián)萘]-6-基硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-46的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率71％)。

[制備實(shí)施例107]化合物4-59的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率59％)。

[制備實(shí)施例108]化合物4-61的制備

除了使用2-溴喹啉代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率37％)。

[制備實(shí)施例109]化合物4-63的制備

除了使用(4-(2-苯基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率69％)。

[制備實(shí)施例110]化合物4-64的制備

除了使用(4,6-二苯基嘧啶-2-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率60％)。

[制備實(shí)施例111]化合物4-65的制備

除了使用6-(3-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[3,2-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率48％)。

[制備實(shí)施例112]化合物4-72的制備

除了使用二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率60％)。

[制備實(shí)施例113]化合物4-251的制備

除了使用(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率55％)。

[制備實(shí)施例114]化合物4-254的制備

除了使用(10-苯基蒽-9-基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率61％)。

[制備實(shí)施例115]化合物4-336的制備

除了使用(3-(1,10-菲咯啉-2-基)苯基)硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率49％)。

[制備實(shí)施例116]化合物4-362的制備

除了使用[2,3’-聯(lián)吡啶]-6-基硼酸代替1-苯基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環(huán)戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑以外，以與化合物4-66的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率80％)。

[制備實(shí)施例117]化合物4-79的制備

除了使用(2,6-二苯基嘧啶-4-基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率70％)。

[制備實(shí)施例118]化合物4-84的制備

除了使用(4,6-二苯基嘧啶-2-基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率73％)。

[制備實(shí)施例119]化合物4-85的制備

除了使用6-(3-溴苯基)苯并呋喃并[3,2-k]菲啶代替6-(4-溴苯基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-k]菲啶以外，以與化合物1-65的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率44％)。

[制備實(shí)施例120]化合物4-89的制備

除了使用[2,2’-聯(lián)萘]-6-基硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率47％)。

[制備實(shí)施例121]化合物4-166的制備

除了使用2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率73％)。

[制備實(shí)施例122]化合物4-174的制備

除了使用2-溴-4,6-二苯基嘧啶代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率44％)。

[制備實(shí)施例123]化合物4-177的制備

除了使用9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率54％)。

[制備實(shí)施例124]化合物4-179的制備

除了使用6-溴-2,2’-聯(lián)萘代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率54％)。

[制備實(shí)施例125]化合物4-481的制備

除了使用(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率40％)。

[制備實(shí)施例126]化合物4-484的制備

除了使用(10-苯基蒽-9-基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率49％)。

[制備實(shí)施例126]化合物4-485的制備

除了使用(4-(二苯基磷?；?苯基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率62％)。

[制備實(shí)施例127]化合物4-564的制備

除了使用(1,10-菲咯啉-2-基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率49％)。

[制備實(shí)施例128]化合物4-565的制備

除了使用(4-(1,10-菲咯啉-2-基)苯基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率39％)。

[制備實(shí)施例129]化合物4-574的制備

除了使用(4-(2-苯基-1H-苯并[d]咪唑-1-基)苯基)硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率39％)。

[制備實(shí)施例130]化合物4-576的制備

除了使用1-(3-(硼-l3-羥基)苯基)-2-乙基-1H-苯并[d]咪唑(1-(3-(borino-l3-oxidanyl)phenyl)-2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole)代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率66％)。

[制備實(shí)施例131]化合物4-578的制備

除了使用1-(3-硼-l3-羥基)苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率66％)。

[制備實(shí)施例132]化合物4-590的制備

除了使用[2,2’-聯(lián)吡啶]-6-基硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率76％)。

[制備實(shí)施例133]化合物4-591的制備

除了使用[2,3’-聯(lián)吡啶]-6-基硼酸代替(6-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-2-苯基嘧啶-4-基)硼酸以外，以與化合物4-78的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率76％)。

[制備實(shí)施例134]化合物4-599的制備

除了使用9-溴-10-苯基蒽代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率81％)。

[制備實(shí)施例135]化合物4-600的制備

除了使用(4-溴苯基)二苯基氧化膦代替4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶以外，以與化合物4-168的制備方法相同的方法制備題述化合物(產(chǎn)率88％)。

[制備實(shí)施例136]化合物10-1的制備

X-1的合成

在120℃下，將61g(153.5mmol)的2-溴-9,9-二苯基-9H-芴、58.5g(230.3mmol)的二氧硼雜環(huán)戊烷、5.6g(7.7mmol)的PdCl₂(dppf)、以及45.2g(460.6mmol)的KOAc在600mL的1,4-二噁烷中回流下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著用硅膠過(guò)濾所產(chǎn)生的產(chǎn)物并用己烷洗滌來(lái)得到63.6g(93％)的目標(biāo)化合物X-1。

X-2的合成

將63.6g(143.1mmol)的X-1、27.1g(157.4mmol)的2-溴苯胺、8.3g(7.2mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及91.1g(429.4mmol)的K₃PO₄在500mL的1,4-二噁烷及100mL的H₂O中回流下攪拌17小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著用硅膠過(guò)濾所產(chǎn)生的產(chǎn)物并用己烷洗滌來(lái)得到42.3g(75％)的目標(biāo)化合物X-2。

X-3的合成

使42.3g(103.3mmol)的X-2及43.2mL(309.9mmol)的三乙胺充分溶解在二氯甲烷(MC)中，接著將溫度保持在0℃。隨后，在保持該溫度的同時(shí)，向其中緩慢地滴加34.0g(154.9mmol)的3-溴苯甲酰氯滴加并攪拌所產(chǎn)生的混合物1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入過(guò)量的己烷，并過(guò)濾所產(chǎn)生的固體。獲得59.3g(97％)的目標(biāo)化合物X-3。

X-4的合成

將59.3g(100.0mmol)的X-3充分溶解在600mL的硝基苯中，接著向其中緩慢地滴加10.3mL(110.1mmol)的POCl₃。隨后，攪拌所產(chǎn)生的混合物16小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，并向其中加入過(guò)量的己烷。獲得55.1g(92％)的目標(biāo)化合物X-4。

X-5的合成

使用55.1g(95.9mmol)的X-4代替2-溴-9,9-二苯基-9H-芴，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。獲得59.6g(100％)的目標(biāo)化合物X-5。

10-1的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.97g(82％)的目標(biāo)化合物10-1。

[制備實(shí)施例137]化合物10-3的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、6.5g(32.2mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著生成固體并過(guò)濾該固體，隨后用MC、EA及MeOH洗滌。然后，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物，得到4.7g(42％)的目標(biāo)化合物10-3。

[制備實(shí)施例138]化合物10-5的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑),0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)of K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.5g(79％)的目標(biāo)化合物10-5。

[制備實(shí)施例139]化合物10-6的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.8g(84％)的目標(biāo)化合物10-6。

[制備實(shí)施例140]化合物10-12的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.2g(87％)的目標(biāo)化合物10-12。

[制備實(shí)施例141]化合物10-13的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.1g(86％)的目標(biāo)化合物10-13。

[制備實(shí)施例142]化合物10-37的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.0g(78％)的目標(biāo)化合物10-37。

[制備實(shí)施例143]化合物10-46的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到6.8g(71％)的目標(biāo)化合物10-46。

[制備實(shí)施例144]化合物10-48的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.5g(81％)的目標(biāo)化合物10-48。

[制備實(shí)施例145]化合物10-49的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的X-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.5g(86％)的目標(biāo)化合物10-49。

[制備實(shí)施例146]化合物10-51的制備

Y-3的合成

使用32.0g(145.7mmol)的4-溴苯甲酰氯代替3-溴苯甲酰氯，以與A-3的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到56.0g(97％)的目標(biāo)化合物Y-3。

Y-4的合成

使用56.0g(94.5mmol)的Y-3代替X-3，以與X-4的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到50.0g(92％)的目標(biāo)化合物Y-4。

Y-5的合成

使用50.0g(87.0mmol)的Y-4代替X-4，以與X-5的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到54.1g(100％)的目標(biāo)化合物Y-5。

10-51的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.1g(83％)的目標(biāo)化合物10-51。

[制備實(shí)施例147]化合物10-53的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、6.5g(32.2mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著生成固體并過(guò)濾該固體，隨后用MC、EA及MeOH洗滌。然后，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到5.0g(45％)的目標(biāo)化合物10-53。

[制備實(shí)施例148]化合物10-55的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.6g(80％)的目標(biāo)化合物10-55。

[制備實(shí)施例149]化合物10-56的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.6g(82％)的目標(biāo)化合物10-56。

[制備實(shí)施例150]化合物10-62的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.3g(88％)的目標(biāo)化合物10-62。

[制備實(shí)施例151]化合物10-63的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.0g(85％)的目標(biāo)化合物10-63。

[制備實(shí)施例152]化合物10-87的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.2g(80％)的目標(biāo)化合物10-87。

[制備實(shí)施例153]化合物10-96的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到6.3g(74％)的目標(biāo)化合物10-96。

[制備實(shí)施例154]化合物10-98的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.7g(83％)的目標(biāo)化合物10-98。

[制備實(shí)施例155]化合物10-99的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Y-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.4g(85％)的目標(biāo)化合物10-99。

[制備實(shí)施例156]化合物11-26的制備

V-1的合成

使用120g(302.0mmol)的3-溴-9,9-二苯基-9H-芴代替2-溴-9,9-二苯基-9H-芴，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到134.2g(100％)的目標(biāo)化合物V-1。

V-2的合成

使用134.2g(302.0mmol)的V-1代替X-1，以與X-2的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到91.5g(74％)的目標(biāo)化合物V-2。

V-3的合成

使用91.5g(223.4mmol)的V-2代替X-2，以與X-3的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到119.2g(90％)的目標(biāo)化合物V-3。

V-4和W-4的合成

將119.2g(201.2mmol)的V-3充分溶解在1200L的硝基苯中，接著向其中緩慢地滴加20.6mL(221.3mmol)的POCl₃。隨后，攪拌所產(chǎn)生的混合物16小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在150℃。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著向其中加入過(guò)量的己烷。使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的固體分別得到42.8g(37％)的目標(biāo)化合物V-4和63.6g(55％)的目標(biāo)化合物W-4。

V-5的合成

使用42.8g(74.5mmol)的V-4代替X-4，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到46.3g(100％)的目標(biāo)化合物V-5。

W-5的合成

使用63.6g(110.7mmol)的W-4代替X-4，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到68.8g(100％)的目標(biāo)化合物W-5。

11-26的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.0g(82％)的目標(biāo)化合物11-26。

[制備實(shí)施例157]化合物11-28的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、6.5g(32.2mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著產(chǎn)生固體并將其過(guò)濾，隨后用MC、EA及MeOH洗滌。然后，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到4.7g(42％)的目標(biāo)化合物11-28。

[制備實(shí)施例158]化合物11-29的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到12.0g(83％)的目標(biāo)化合物11-29。

[制備實(shí)施例159]化合物11-30的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.2g(79％)的目標(biāo)化合物11-30。

[制備實(shí)施例160]化合物11-35的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.9g(85％)的目標(biāo)化合物11-35。

[制備實(shí)施例161]化合物11-36的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.9g(84％)的目標(biāo)化合物11-36。

[制備實(shí)施例162]化合物11-45的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.8g(85％)的目標(biāo)化合物11-45。

[制備實(shí)施例163]化合物11-48的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到6.8g(80％)的目標(biāo)化合物11-48。

[制備實(shí)施例164]化合物11-49的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.3g(79％)的目標(biāo)化合物11-49。

[制備實(shí)施例165]化合物11-50的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的W-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.2g(83％)的目標(biāo)化合物11-50。

[制備實(shí)施例166]化合物11-76的制備

Z-3的合成

使用93.2g(227.6mmol)的V-2代替Y-2，以與X-3的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到125.4g(93％)的目標(biāo)化合物Z-3。

Z-4和Z-1-4的合成

使用125.4g(211.6mmol)的Z-3代替V-3，以與V-4的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到48.6g(40％)的目標(biāo)化合物Z-4及64.4g(53％)的目標(biāo)化合物Z-1-4。

Z-5的合成

使用48.6g(84.6mmol)的Z-4代替Y-4，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到52.6g(100％)的目標(biāo)化合物Z-5。

Z-1-5的合成

使用64.4g(112.1mmol)的Z-1-4代替Y-4，以與X-1的合成方法相同的方法進(jìn)行合成。得到69.7g(100％)的目標(biāo)化合物Z-1-5。

11-76的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.8g(80％)的目標(biāo)化合物11-76。

[制備實(shí)施例167]化合物11-78的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、6.5g(32.2mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著產(chǎn)生固體并將其過(guò)濾，隨后用MC、EA及MeOH洗滌。然后，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到4.5g(40％)的目標(biāo)化合物11-78。

[制備實(shí)施例168]化合物11-79的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到12.3g(85％)的目標(biāo)化合物11-79。

[制備實(shí)施例169]化合物11-80的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.3g(80％)的目標(biāo)化合物11-80。

[制備實(shí)施例170]化合物11-85的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.2g(88％)的目標(biāo)化合物11-85。

[制備實(shí)施例171]化合物11-86的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.6g(82％)的目標(biāo)化合物11-86。

[制備實(shí)施例172]化合物11-95的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.0g(87％)的目標(biāo)化合物11-95。

[制備實(shí)施例173]化合物11-98的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.2g(85％)的目標(biāo)化合物11-98。

[制備實(shí)施例174]化合物11-99的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.6g(82％)的目標(biāo)化合物11-99。

[制備實(shí)施例175]化合物11-100的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的Z-1-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.4g(85％)的目標(biāo)化合物11-100。

[制備實(shí)施例176]化合物12-1的制備

G-1-1的合成

使用60.0g(151.0mmol)的4-溴-9,9-二苯基-9H-芴代替2-溴-9,9-二苯基-9H-芴，以與X-1的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到65.1g(97％)的目標(biāo)化合物G-1-1。

G-1-2的合成

使用65.1g(146.5mmol)的G-1-1代替X-1，以與X-2的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到51.0g(85％)的目標(biāo)化合物G-1-2。

G-1-3的合成

使用51.0g(124.5mmol)的G-1-2代替X-2，以與X-3的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到70.1g(95％)的目標(biāo)化合物G-1-3。

G-1-4的合成

使用70.1g(118.3mmol)的G-1-3代替X-3，以與X-4的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到61.9g(91％)的目標(biāo)化合物G-1-4。

G-1-5的合成

使用61.9g(107.7mmol)的G-1-4代替X-4，以與X-5的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到67.0g(100％)的目標(biāo)化合物G-1-5。

12-1的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.2g(83％)的目標(biāo)化合物12-1。

[制備實(shí)施例177]化合物12-3的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、6.5g(17.7mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著產(chǎn)生固體并將其過(guò)濾，然后用MC、EA及MeOH洗滌。接著，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到4.8g(43％)的目標(biāo)化合物12-3。

[制備實(shí)施例178]化合物12-5的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到12.7g(88％)的目標(biāo)化合物12-5。

[制備實(shí)施例179]化合物12-6的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.9g(85％)的目標(biāo)化合物12-6。

[制備實(shí)施例180]化合物12-12的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.4g(90％)的目標(biāo)化合物12-12。

[制備實(shí)施例181]化合物12-13的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.0g(85％)的目標(biāo)化合物12-13。

[制備實(shí)施例182]化合物12-37的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.8g(85％)的目標(biāo)化合物12-37。

[制備實(shí)施例183]化合物12-46的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.5g(88％)的目標(biāo)化合物12-46。

[制備實(shí)施例184]化合物12-48的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.9g(85％)的目標(biāo)化合物12-48。

[制備實(shí)施例185]化合物12-49的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的G-1-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.6g(87％)的目標(biāo)化合物12-49。

[制備實(shí)施例185]化合物12-51的制備

H-1-3的合成

使用40.0g(97.7mmol)的G-1-2代替Y-2，以與X-3的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到55.0g(95％)的目標(biāo)化合物H-1-3。

H-1-4的合成

使用55.0g(92.8mmol)的H-1-3代替Y-3，以與X-4的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到50.1g(94％)的目標(biāo)化合物H-1-4。

H-1-5的合成

使用50.1g(87.2mmol)的H-1-4代替Y-4，以與X-5的合成方法相同的方式進(jìn)行合成。得到54.2g(100％)的目標(biāo)化合物H-1-5。

12-51的合成

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、5.9g(17.7mmol)的9-溴-10-苯基蒽、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.2g(83％)的目標(biāo)化合物12-51。

[制備實(shí)施例186]化合物12-53的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、6.5g(32.2mmol)的二苯基氧化膦、1.9g(1.6mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及3.1mL(22.5mmol)的TEA在100mL的甲苯中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，接著產(chǎn)生固體并將其過(guò)濾，隨后用MC、EA及MeOH洗滌。然后，使用二氯甲烷和EA作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到5.4g(48％)的目標(biāo)化合物12-53。

[制備實(shí)施例187]化合物12-55的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、8.6g(17.7mmol)的9,9’-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9H-咔唑)、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到12.3g(85％)的目標(biāo)化合物12-55。

[制備實(shí)施例188]化合物12-56的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、4.7g(17.7mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.7g(83％)的目標(biāo)化合物12-56。

[制備實(shí)施例188]化合物12-62的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、5.5g(17.7mmol)的4-溴-2,6-二苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到10.2g(88％)的目標(biāo)化合物12-62。

[制備實(shí)施例189]化合物12-63的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、6.9g(17.7mmol)的4-([1,1’-聯(lián)苯]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到11.4g(88％)的目標(biāo)化合物12-63。

[制備實(shí)施例190]化合物12-87的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、5.3g(17.7mmol)的2-(4-溴苯基)-1-乙基-1H-苯并[d]咪唑、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.5g(82％)的目標(biāo)化合物12-87。

[制備實(shí)施例191]化合物12-96的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、3.2g(17.7mmol)的4-溴芐腈、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.7g(90％)的目標(biāo)化合物12-96。

[制備實(shí)施例192]化合物12-98的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、2.8g(17.7mmol)的2-溴吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到7.7g(83％)的目標(biāo)化合物12-98。

[制備實(shí)施例193]化合物12-99的制備

在120℃下，將10.0g(16.1mmol)的H-1-5、4.8g(17.7mmol)的3-溴-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶、0.9g(0.8mmol)的Pd(PPh₃)₄、以及10.2g(48.3mmol)的K₃PO₄在170mL的1,4-二噁烷和30mL的H₂O中回流下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。用無(wú)水MgSO₄干燥有機(jī)層后，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，接著使用二氯甲烷和己烷作為洗脫劑通過(guò)柱層析純化所產(chǎn)生的產(chǎn)物得到9.8g(89％)的目標(biāo)化合物12-99。

通過(guò)與制備實(shí)施例相同的方法制備該化合物，且合成的確認(rèn)結(jié)果如表1和表2所述。表1為¹H NMR(CDCl₃,200Mz)測(cè)量值，而表2是FD-MS(場(chǎng)解吸質(zhì)譜)測(cè)量值。

[表1]

[表2]

同時(shí)，圖4至30為圖示在特定的UV波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)PL(光致發(fā)光)或LTPL(低溫光致發(fā)光)測(cè)定發(fā)光吸收光譜的曲線圖。通過(guò)使用Perkin Elmer公司制造的型號(hào)名稱為L(zhǎng)S55的光譜儀室溫下進(jìn)行PL測(cè)定，通過(guò)使用HITACHI有限公司制造的型號(hào)名稱為F7000的設(shè)備進(jìn)行LTPL測(cè)定，并通過(guò)在-196℃(77K)的低溫條件下使用液氮進(jìn)行分析。

圖4圖示化合物1-1在274nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖5圖示化合物1-12在233nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖6圖示化合物1-36在276nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖7圖示化合物1-113在240nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖8圖示化合物1-119在270nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖9圖示化合物1-124在240nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖10圖示化合物1-318在309nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖11圖示化合物2-36在282nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖12圖示化合物2-38在284nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖13圖示化合物3-39在307nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖14圖示化合物3-46在310nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖15圖示化合物4-56在278nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖16圖示化合物4-58在290nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖17圖示化合物4-76在267nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖18圖示化合物4-169在264nm波長(zhǎng)下的PL測(cè)定曲線圖。

圖19圖示化合物1-1在309nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖20圖示化合物1-12在338nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖21圖示化合物1-36在310nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖22圖示化合物1-318在309nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖23圖示化合物2-36在409nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖24圖示化合物2-38在408nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖25圖示化合物3-39在307nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖26圖示化合物3-46在268nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖27圖示化合物4-56在278nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖28圖示化合物4-58在329nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖29圖示化合物4-76在365nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

圖30圖示化合物4-169在365nm波長(zhǎng)下的LTPL測(cè)定曲線圖。

在圖4至30的曲線圖中，y軸為各自的強(qiáng)度，而x軸為各自的波長(zhǎng)(單位：nm)。

有機(jī)電致發(fā)光器件的制造

[對(duì)比實(shí)施例1]

通過(guò)以下方法制造有機(jī)電致發(fā)光器件。

采用蒸餾水和超聲波洗滌其上以的厚度涂布有氧化銦錫(ITO)的玻璃基底。在用蒸餾水洗滌結(jié)束后，使用溶劑(如丙酮、甲醇以及異丙醇)進(jìn)行超聲波洗滌，接著干燥，并在UV洗滌機(jī)中通過(guò)使用UV進(jìn)行UVO處理5分鐘。之后，將該基底轉(zhuǎn)移至等離子洗滌機(jī)(PT)中，并在真空狀態(tài)下對(duì)其進(jìn)行等離子體處理用于功函數(shù)并除去氧化銦錫(ITO)的殘留膜，以將該基底轉(zhuǎn)移至用于有機(jī)沉積的熱沉積設(shè)備。

在如上制備的氧化銦錫(ITO)透明電極(陽(yáng)極)上依次形成4,4′,4″-三[N,N-(2-萘基)-苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)空穴注入層以及N,N′-雙(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-二胺(NPB)空穴傳輸層作為通用層。

如將在下文中所描述，在所述空穴傳輸層上真空下熱沉積發(fā)光層。在所述空穴傳輸層上，通過(guò)使用比例為93:7的作為主體的CBP(4,4’-N,N’-二咔唑-聯(lián)苯基)以及作為摻雜劑的Ir(ppy)₃(三(2-苯基吡啶)銥)沉積的厚度的發(fā)光層。之后，在所述發(fā)光層上，沉積厚度的BCP作為空穴阻擋層，并且在所述空穴阻擋層上，沉積厚度的Alq₃作為電子傳輸層。最后，在所述電子傳輸層上，沉積厚度的氟化鋰(LiF)以形成電子注入層，在所述電子注入層上，沉積厚度的鋁(Al)陰極以形成陰極并由此制造有機(jī)電致發(fā)光器件。

同時(shí)，通過(guò)對(duì)各個(gè)材料在10^-6至10^-8托下進(jìn)行真空升華和純化，制造OLED所需的所有有機(jī)化合物被用于制造OLED器件。

[對(duì)比實(shí)施例2]

依次使用三氯乙烯、丙酮、乙醇以及蒸餾水超聲波洗滌由用于OLED的玻璃(三星康寧有限公司制造)得到的透明電極ITO薄膜，每種溶劑洗滌5分鐘，放入異丙醇中保存，接著使用。

然后，將ITO基底安裝在真空沉積設(shè)備中。之后，在真空室中，通過(guò)在ITO上真空下沉積厚度的4,4′,4″-三[N,N-(2-萘基)-苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)來(lái)形成空穴注入層。

此后，通過(guò)所述空穴注入層上真空下沉積厚度的N,N′-雙(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-二胺(NPB)來(lái)形成空穴傳輸層。

接著，在所述空穴傳輸層上使用95:5比例的藍(lán)光發(fā)光主體材料H1以及藍(lán)光發(fā)光摻雜劑材料D1真空下沉積厚度的發(fā)光層。

隨后，通過(guò)在所述發(fā)光層上沉積厚度的以下結(jié)構(gòu)式E1的化合物來(lái)形成電子傳輸層。

此后，通過(guò)在所述電子傳輸層上沉積厚度的氟化鋰(LiF)作為電子注入層以及在所述電子注入層上沉積厚度的Al以形成陰極來(lái)制造OLED器件。

同時(shí)，通過(guò)對(duì)各個(gè)材料在10^-6至10^-8托下進(jìn)行真空升華和純化，制造OLED所需的所有有機(jī)化合物被用于制造OLED器件。

[實(shí)施例1-1至1-10]

除了使用本發(fā)明中合成的化合物1-113、1-119、1-121、1-122、1-124、1-141、1-157、1-211、1-212、以及1-248代替在對(duì)比實(shí)施例1中形成發(fā)光層時(shí)使用的主體CPB以外，實(shí)施與對(duì)比實(shí)施例1中相同的方法來(lái)制造有機(jī)電致發(fā)光器件。

[實(shí)施例2-1至2-267]

除了使用通過(guò)本發(fā)明制備的化合物代替在對(duì)比實(shí)施例2中形成電子傳輸層時(shí)使用的E1以外，實(shí)施與對(duì)比實(shí)施例2中相同的方法來(lái)制造有機(jī)電致發(fā)光器件。

有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓和發(fā)光效率

[實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1]

采用McScience公司制造的M7000測(cè)量在實(shí)施例1-1至1-10以及對(duì)比實(shí)施例1中制造的有機(jī)電致發(fā)光器件的電致發(fā)光(EL)性質(zhì)，并通過(guò)使用McScience公司制造的壽命測(cè)量設(shè)備(M6000)的前述測(cè)量結(jié)果來(lái)測(cè)量參考亮度為6000cd/m²時(shí)的壽命(T90)。在表3中描述本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件的性質(zhì)。

[表3]

從表3的結(jié)果可以看到，與對(duì)比實(shí)施例1相比，在使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層材料的有機(jī)電致發(fā)光器件中，驅(qū)動(dòng)電壓低，發(fā)光效率得到改善，并且壽命得到顯著改善。

[實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2]

測(cè)量并評(píng)價(jià)發(fā)光亮度為700cd/m²時(shí)對(duì)比實(shí)施例2以及實(shí)施例2-1至2-267中制造的各個(gè)有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、效率、色坐標(biāo)以及壽命，并在下表4中描述結(jié)果。在這種情形下，通過(guò)使用McScience公司制造的M6000PMX測(cè)定壽命。

[表4]

表4顯示與對(duì)比實(shí)施例的使用E1電子傳輸層材料的有機(jī)電致發(fā)光器件相比，在使用根據(jù)本發(fā)明的化合物的實(shí)施例2-1至2-267的有機(jī)電致發(fā)光器件中，驅(qū)動(dòng)電壓低并且發(fā)光效率高。此外，其顯示器件的耐久性，即壽命性質(zhì)，比對(duì)比實(shí)施例好。