專利名稱：一種低deg含量聚酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種低DEG含量聚酯的制備方法，屬于高分子合成領域。
背景技術：
聚酯由于具有優(yōu)良的力學性能、耐磨損性、耐蠕變性，目前已被廣泛應用于紡織、包裝、工程塑料等領域，近年來，隨著汽車工業(yè)的高速發(fā)展，聚酯輪胎子午線又開始逐步取代鋼制輪胎子午線，進一步拓寬了其應用領域。然而，在聚酯生產過程中都會存在生成二甘醇(DEG)的副反應，使得聚酯材料中DEG含量一般在1% — 3%之間，隨著聚酯中DEG含量的增加，其制品的力學性能和熱穩(wěn)定性能均會下降，目前聚酯輪胎子午線僅用于生產小型車的輪胎，要使其應用于大型車的輪胎必需進一步降低聚酯中的DEG含量。因此，如何降低聚酯中的DEG含量成為一個需要解決的技術問題。椐文獻報道，目前，聚酯生產過程中要減少生成DEG的副反應發(fā)生，主要采用以下方法:1、降低乙二醇/對苯二甲酸原料的摩爾比；2、降低反應溫度、壓力；3、減少回用乙二醇比例等，這些方法雖在一定程度上可以降低聚酯中DEG含量，但要使其達到I重量％以下則有難度。

發(fā)明內容
針對上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種低DEG含量聚酯的制備方法，用該方法制備的聚酯的DEG含量可達到I重量％以下，聚酯制品力學性能和熱穩(wěn)定性能均高于普通聚酷制品。本發(fā)明的技術內容為:一種低DEG含量聚酯的制備方法，其步驟如下:
(1)、取濃度為10 20重 量％的四甲基氫氧化銨水溶液0.05 0.2重量份，對苯二甲酸80 90重量份和乙二醇33 60重量份，混合均勻，在溫度180 250°C、壓力3 4MPa、攪拌下進行酯化反應I 2小時，反應結束后將反應體系泄壓至常壓，所得的酯化溶液備用；
(2)、在步驟(I)中得到的酯化溶液中加入濃度為40重量％的磷酸氫二鈉水溶液
0.01 0.08重量份，混合均勻，在溫度250 260°C、壓力為常壓、攪拌下進行酯化反應2 4小時,酯化反應完成得反應液；
(3)、在步驟(2)中得到的反應液中再加入催化劑0.04 0.1重量份、穩(wěn)定劑0.001
0.008重量份，混合均勻，攪拌下進行縮聚反應，縮聚前期I 1.5小時，溫度控制260 270°C、壓力100 200 Pa，后期溫度控制270 290°C、壓力50 Pa以下，反應2 3小時，縮聚反應結束后用氮氣將物料壓出，經(jīng)水冷、切粒，得到低DEG含量聚酯切片。在上述一種低DEG含量聚酯的制備方法中，使用的催化劑為公知的催化劑，如醋酸銻或三氧化二銻；穩(wěn)定劑為公知的穩(wěn)定劑，如聚磷酸或磷酸三甲酯。本發(fā)明所具有的優(yōu)點是:
本發(fā)明采用在聚酯合成過程的不同階段加入四甲基氫氧化銨、磷酸氫二鈉作為生成DEG副反應的抑制劑，同時調整了聚合工藝條件，使制備的聚酯DEG含量達到I重量％以下；該方法操作簡便，添加劑使用量較少，在提高聚酯制品力學性能和熱穩(wěn)定性能的同時其它如加工性能、外觀等均與普通聚酯相當，聚酯產品可廣泛應用于紡織、包裝、工程塑料等領域。
具體實施例例1、(I)、取濃度為15重量％的四甲基氫氧化銨水溶液10g、對苯二甲酸8.6KG和乙二醇4.5Kg，混合均勻，在溫度為240°C、壓力3.5MPa、攪拌下進行酯化反應1.5小時，酯化率達到75%，反應結束后將反應體系泄壓至常壓，所得的酯化溶液備用；
(2)、在步驟(I)中得到的酯化溶液中加入濃度為40重量％的磷酸氫二鈉水溶液3g，混合均勻，在溫度為255°C、壓力為常壓、攪拌下進行酯化反應2.5小時則酯化反應完成得反應液，酯化率達到98.7%；
(3)、在步驟(2)中得到的反應液中加入醋酸銻6g、聚磷酸0.5g，混合均勻，攪拌下進行縮聚反應，縮聚前期1.2小時，溫度為265°C、壓力為150 Pa，后期溫度為280°C、壓力30Pa，反應2.5小時，縮聚反應結束后用氮氣將物料壓出，經(jīng)水冷、切粒，得到低DEG含量聚酯切片；經(jīng)檢測該聚酯中DEG含量為0.7重量％。例2、(I)、取濃度為15重量％的四甲基氫氧化銨水溶液20g，對苯二甲酸8.6KG和乙二醇4.5Kg，混合均勻，在溫度為245 °C、壓力為3MPa、攪拌下進行酯化反應2小時，酯化率達到78%，反應結束后將體系泄壓至常壓，所得的酯化溶液備用；
(2)、在步驟(I)中得到的酯化溶液中加入濃度為40重量％的磷酸氫二鈉水溶液6g，混合均勻，在溫度為255°C、壓力為常壓、攪拌下進行酯化反應3小時則酯化反應完成得反應液，酯化率達到99% ；
(3)、在步驟(2)中得 到的反應液中再加入醋酸銻6g、聚磷酸0.5g，混合均勻，攪拌下進行縮聚反應，縮聚前期1.2小時，溫度為265°C、壓力為180 Pa，后期溫度為278°C、壓力為30Pa，反應2.5小時，縮聚反應結束后用氮氣將物料壓出，經(jīng)水冷、切粒，得到低DEG含量聚酯切片；經(jīng)檢測該聚酯中DEG含量為0.5重量％。
權利要求
1.一種低DEG含量聚酯的制備方法，其步驟如下: (1)、取濃度為10 20重量％的四甲基氫氧化銨水溶液0.05 0.2重量份，對苯二甲酸80 90重量份和乙二醇33 60重量份，混合均勻，在溫度180 250°C、壓力3 .4MPa、攪拌下進行酯化反應I 2小時，反應結束后將反應體系泄壓至常壓，所得的酯化溶液備用； (2)、在步驟(I)中得到的酯化溶液中加入濃度為40重量％的磷酸氫二鈉水溶液.0.01 0.08重量份，混合均勻，在溫度250 260°C、壓力為常壓、攪拌下進行酯化反應2 4小時，酯化反應完成得反應液； (3)、在步驟(2)中得到的反應液中再加入催化劑0.04 0.1重量份、穩(wěn)定劑0.001 .0.008重量份，混合均勻，攪拌下進行縮聚反應，縮聚前期I 1.5小時，溫度控制260 .2700C、壓力100 200 Pa，后期溫度控制270 290°C、壓力50 Pa以下，反應2 3小時，縮聚反應結束后用氮氣 將物 料壓出，經(jīng)水冷、切粒，得到低DEG含量聚酯切片。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低DEG含量聚酯的制備方法，其步驟如下　(1)、取四甲基氫氧化銨水溶液、對苯二甲酸和乙二醇混合均勻攪拌下進行酯化反應，反應結束將反應體系泄壓至常壓，所得的酯化溶液備用；(2)、在步驟(1)中得到的酯化溶液中加入磷酸氫二鈉水溶液混合均勻，常壓、攪拌下進行酯化反應得反應液；(3)、在步驟(2)中得到的反應液中再加入催化劑、穩(wěn)定劑，混合均勻，攪拌下進行縮聚反應，縮聚反應結束后用氮氣將物料壓出，經(jīng)水冷、切粒，得到低DEG含量聚酯切片。本發(fā)明具有的優(yōu)點為制備的聚酯的DEG含量可達到1重量%以下，聚酯制品力學性能和熱穩(wěn)定性能均高于普通聚酯制品。
文檔編號C08G63/78GK103224614SQ20131019194
公開日2013年7月31日 申請日期2013年5月22日 優(yōu)先權日2013年5月22日
發(fā)明者朱振達, 宗建平, 陳旭, 陳小雷, 徐梅 申請人:華潤包裝材料有限公司, 珠海華潤包裝材料有限公司