專利名稱：新組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于電纜半導(dǎo)電層的組合物，同時本發(fā)明涉及一種制備所述組合物的方法以及所述組合物的應(yīng)用。進(jìn)一步地，本發(fā)明還涉及一種含有所述組合物的產(chǎn)品，優(yōu)選地為電纜。
背景技術(shù)：
使用聚合物混合物減少必須達(dá)到滲透閾值的碳黑用量的觀念是已被認(rèn)可的觀點，在下述文獻(xiàn)中已被記載EP0914367公開了制備電子導(dǎo)電熱塑性的、至少包含兩相的組合物的方法，包括步驟(I)將無定型的或半結(jié)晶的熱塑性聚合物，或者聚合物的易混混合物，在充分分散導(dǎo)電碳的條件下，與導(dǎo)電碳聯(lián)合，從而形成至少具有一相的混合物，其中至少60%的碳分散第一相中，第一相至少占混合物總重量的90% ;步驟(II)將步驟(I)得到的混合物與那些至少一部分與第一相不能混合的無定型的或半結(jié)晶的熱塑性聚合物或者聚合·物的易混混合物聯(lián)合，從而形成具有至少兩相的組合物。US6514608公開了一種用于包覆含有半結(jié)晶聚合物次相材料(minor phasematerial)的電纜的半導(dǎo)電護(hù)套材料；分散在次相的導(dǎo)電填充材料的含量等于或大于次相材料中形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所必須的量；和一種聚合物主相材料(major phase material),與次相材料混合時，不會引起促進(jìn)可相容性的靜電相互作用。EP971366公開了一種(半)導(dǎo)電三元復(fù)合材料的形式的導(dǎo)電聚合物組合物材料，具有明顯的共連續(xù)相(co-continuous phase)且包含含有半結(jié)晶聚合物的次相材料的。足以在次相材料中形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所必須的含量的導(dǎo)電填充材料分散在次相材料中；主相材料為一種聚合物，與次相材料混合時，不引起到促進(jìn)可相容性的靜電相互作用，主相材料含有分散在其中的、足以在主相材料中形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所必須的量的次相材料。EP971368公開一種以(半)導(dǎo)電三元復(fù)合材料的形式用于護(hù)套電纜的半導(dǎo)電材料，有明顯的共連續(xù)相且包含含有半結(jié)晶聚合物的次相材料；足以在次相材料中形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所必須的含量的導(dǎo)電填充材料分散在次相材料中；主相材料為一種聚合物，與次相材料混合時，不引起促進(jìn)可相容性的靜電相互作用，主相材料含有分散在其中的、足以在主相材料中形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所必須的量的次相材料。此外，EP1619217公開了一種電纜絕緣層，含有具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電學(xué)性能和環(huán)境友好的多相聚合物。該多相聚合物組合物包括聚合物基體和分散在聚合物基體中的、加權(quán)平均粒徑小于IMm的丙烯共聚物。EP1847565公開了一種電纜絕緣體層、一種組合物及其制備方法，通過維持優(yōu)良的機(jī)械性能、電學(xué)性能和環(huán)境友好性能展現(xiàn)了改進(jìn)的抗應(yīng)力發(fā)白性能。然而，沒有一篇專利報道了提供一種在高溫和低溫下機(jī)械性能之間具有理想的組合平衡的半導(dǎo)電聚合物組合物的目的
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種適用于電纜半導(dǎo)電層的聚合組合物，包含 Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。 出人意料地，將極性共聚物(b)加入到含聚丙烯(a)和固體導(dǎo)電填料(C)的聚合物組合物中帶來了聚合物組合物在高溫下具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度，出人意料地，低溫下也具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度，以在23°C和-20°C下卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)來表示，測定參照下述“測定方法”中的描述。而且，所述聚合物組合物除優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度外，甚至在低溫下，也具有高柔韌性，被表示為斷裂拉伸應(yīng)變(％)性能，測定參照下述“測定方法”的描述的ISO 527-2。因此，本發(fā)明的聚合物組合物在低溫下在沖擊強(qiáng)度和柔韌性之間也具有理想的組合平衡。顯而易見地，丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)和可選的被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴(d)是不同的聚合物，S卩，它們彼此不同。“極性共聚物”在此主要是指一種含極性基團(tuán)的聚合物，其中，通過接枝含有極性基團(tuán)的化合物，或者通過單體與含有極性基團(tuán)的共聚單體進(jìn)行共聚，使該聚合物含有極性基團(tuán)。極性基團(tuán)試紙一種化學(xué)官能團(tuán)，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來講是已知的?！肮倌芑痹诖耸侵敢环N化學(xué)改性，優(yōu)選地，與單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物進(jìn)行接枝或共聚，以提供希望的官能團(tuán)?？蛇x的被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴(d)在本發(fā)明中被簡稱為“可選的官能化聚烯烴⑷”。接枝和共聚合技術(shù)是聚合物領(lǐng)域公知的。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種本發(fā)明聚合物組合物的制備方法，包括丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b、)固體導(dǎo)電填料(c)和可選地官能化聚烯烴(d)的混合步驟,優(yōu)選地在混合器或擠出機(jī)中混合。優(yōu)選地，混合的聚合物組合物被造粒制成顆粒，顆粒優(yōu)選地被用于生產(chǎn)產(chǎn)品，優(yōu)選生產(chǎn)電纜。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種包含本發(fā)明聚合物組合物的產(chǎn)品。所述產(chǎn)品優(yōu)選為電纜，包含被至少一個包層包裹的導(dǎo)體，其中，所述包層含有上下文或權(quán)利要求所述的聚合物組合物。優(yōu)選的電纜選自
-一種電纜，含有至少被一半導(dǎo)電層包覆的導(dǎo)體，該半導(dǎo)電層含有、并優(yōu)選地組成為聚合物組合物，該聚合物組合物含有
Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，按照下述“測定方法”中的描述測試卻貝缺口沖擊強(qiáng)度至少為10 kj/m2，或者
-一種電纜,含有至少被一內(nèi)半導(dǎo)電層、一絕緣體層和一外半導(dǎo)電層按此順序包覆的導(dǎo)體，其中，至少內(nèi)半導(dǎo)電層或外半導(dǎo)電層含有，優(yōu)選地，組成為聚合物組合物，該聚合物組合物含有
Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，按照下述“測定方法”中的描述測試卻貝缺口沖擊強(qiáng)度至少為10 kj/m2。因此，也提供了用于改善低溫下的沖擊強(qiáng)度的極性共聚物(b)的應(yīng)用，其中沖擊強(qiáng)度優(yōu)選地以下述“測定方法”中描述的在23°C和_20°C下卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notc hImpact Strength)來表不。
具體實施例方式本發(fā)明的聚合物組合物
優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物組合物(在此也簡稱為聚合物組合物)可以是交聯(lián)的或沒有交聯(lián)的。交聯(lián)聚合物組合物具有典型的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，尤其是聚合物間的交聯(lián)鍵(interpolymercrosslink,鍵橋,birdge),這是本領(lǐng)域已知的。優(yōu)選地,該聚合物組合物是熱塑性的，即“非交聯(lián)的”。在此要注意，眾所周知，如果存在，可選的官能化聚烯烴(d)可以在聚合物組合物的組分中形成交聯(lián)鍵。因此，“非交聯(lián)的”在此是指，交聯(lián)可以是由于組分(a)到(C)和可選的(d)之間的反應(yīng)的結(jié)果而發(fā)生，但是該聚合物組合物不含有為了交聯(lián)所述組合物而作為其他組分添加的交聯(lián)劑，或者沒有進(jìn)行為了使所述組合物交聯(lián)為目的照射。因此，在最終產(chǎn)品中，例如最終電纜的包層中存在的聚合物，在產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜的最終用途中，優(yōu)選為沒有被作為其他組分添加的交聯(lián)劑交聯(lián)，或者沒有被照射步驟交聯(lián)，于是這種聚合物組合物被稱作是熱塑性的。按照下述“測定方法”中描述，在-20 °C下測量，聚合物組合物優(yōu)選的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度至少為15 kj/m2，優(yōu)選為18 kj/m2或更大，更優(yōu)選為20 kj/m2或更大。根據(jù)聚合物組合物中丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)的總量(100 wt%),聚合物組合物中丙烯聚合物(a)的含量優(yōu)選為4(T99. 5 wt%,更優(yōu)選為50 90 wt%,甚至更優(yōu)選為60 80 wt%0根據(jù)聚合物組合物中丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)的總量(100 wt%)，聚合物組合物中極性共聚物(b)的含量優(yōu)選為1.0 65 wt%，優(yōu)選為5 55wt%，更優(yōu)選為10 50 wt%，更優(yōu)選為15 45 wt%，更優(yōu)選為20 45 wt%，更優(yōu)選為25 40 wt%,更優(yōu)選為25 35 wt%。如果存在，根據(jù)聚合物組合物中丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)的總量(100 wt%)，聚合物組合物中可選的官能化聚烯烴(d)的含量優(yōu)選為0. I 5. 0 wt%,更優(yōu)選為0. 6 4. 0 wt%,甚至更優(yōu)選為0. 9 3. 0 wt%。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%),聚合物組合物中丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)的混合總量優(yōu)選至少為50 wt%,優(yōu)選為6(T80 wt%,更優(yōu)選為65 75 wt%。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%)，聚合物組合物中優(yōu)選地含有丙烯聚合物
(a)，含量為30 80wt%，優(yōu)選為40 75 wt%，優(yōu)選為45 75 wt%。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%),聚合物組合物中優(yōu)選地含有極性共聚物
(b)，含量為1.0 50wt%，優(yōu)選為10 40 wt%，優(yōu)選為15 35 wt%，更優(yōu)選為15 30 wt%。如果存在，根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%)，聚合物組合物中優(yōu)選地含有可 選的官能化聚烯烴(d)，含量達(dá)到10. 0 wt%，優(yōu)選為0. 05 5. 0 wt%，優(yōu)選為0. I 4. 0 wt%，優(yōu)選為0. 5 3. 5 wt%，優(yōu)選為0. 6 2. 0 wt%，更優(yōu)選為0. 7 I. 5 wt%。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100wt%)，聚合物組合物優(yōu)選地含有固體導(dǎo)電填料
(c)，含量達(dá)到50wt%，優(yōu)選為5 45 wt%，更優(yōu)選為10 45 wt%，更優(yōu)選為25 35 wt%。固體導(dǎo)電填料(c)的含量取決于填料的性質(zhì)和預(yù)期的電阻率，這對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，是顯而易見的。在本發(fā)明實施例中，聚合物組合物包含一種或多種可選的官能化聚烯烴(d)，優(yōu)選地包含一種可選的官能化聚烯烴(d)。出人意料地，含有可選的官能化聚烯烴(d)的聚合物組合物的體積電阻率VR，與相同的但不含有可選的官能化聚烯烴(d)的組合物相比較，在高溫老化時較少地受到影響。當(dāng)通過下述“測定方法”中描述的測定方法測量，與相同的但不含有可選的官能化聚烯烴Cd)的組合物相比較，優(yōu)選地，可選的官能化聚烯烴(d)的存在具有最小化或者甚至避免高溫下電纜的運行或高溫存儲(即老化)時聚合物組合物體積電阻率的增大的效果。同樣出人意料地，與相同的但不含有可選的官能化聚烯烴(d)的組合物相比較，如果存在影響，可選的官能化聚烯烴(d)具有對聚合物組合物的熔體流動速率(230° C，5.0 kg負(fù)荷，MFR5)的影響微不足道，同時，可選的官能化聚烯烴(d)阻止了聚合物的上述討論的VR的增加。優(yōu)選地，聚合物組合物的MFR (230°C，5.0 kg)為0. 01 30. 0 g/10 min，優(yōu)選為0.05 20.0 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10. 0 g/10 min，更優(yōu)選為 I. 0 8. 0 g/10 min。MFR 測自于在其優(yōu)選地以顆粒形式制備后冷卻至并保持在2(T22° C的聚合物組合物。此外，聚合物組合物可以含有其他組分，如添加劑和/或其他聚合物組分,例如通常用于所期望的最終應(yīng)用的添加劑和/或其他聚合物組分。關(guān)于其他聚合物組分，優(yōu)選地，聚合物組合物除了聚烯烴(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)(如果存在的話)外，不含有其他聚合物組分。因此，優(yōu)選的聚合物組合物含有聚烯烴(a)、極性共聚物(b)和可選的官能化聚烯烴(d)(如果存在的話)作為僅有的聚合物組分。但是，在此應(yīng)當(dāng)理解的是，聚合物組合物可以含有其他組分，如選擇性以與載體聚合物的混合物形式添加的、也被稱作母料的添加劑。固體導(dǎo)電填料(C)也可以以母料的形式添加。在這種情況下，載體聚合物不計入聚合物組分的量中，添加劑以及所有母料的載體聚合物被計入到聚合物組合物的總重量(100wt%)中。作為添加劑，如聚合物領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任意抗氧化劑、防焦劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、滯燃添加劑、水樹抑制添加劑、除酸或除離子劑、無機(jī)填料。作為抗氧化劑的非限制例子，如空間位阻或半位阻酚類、芳香胺類、脂肪族空間位阻胺類、有機(jī)亞磷酸類或有機(jī)膦酸類、硫代物和其混合物可能會被提及。具體例子有TMQ，換言之，2，2，4-三甲基-1,2 二氫喹啉(CAS No. 26780-96-1)和 Naugard 445 ，換言之，4，4’-二(1，I’-二甲基苯基)二苯胺(CAS No. 10081-67-1);優(yōu)選使用TMQ。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100wt%)，抗氧化劑的含量優(yōu)選為0. 005^2. 5 wt%0根據(jù)聚合物組合物的總重量(100wt%)，抗氧化劑的含量優(yōu)選為0. 005^2. 0 wt%，更優(yōu)選為0. Ori. 5 wt%，甚至更優(yōu)選為0. 04 0. 8 wt%0適合于本發(fā)明電纜的聚合物組合物的丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b)、固體導(dǎo)電填料(C)和可選的官能化聚烯烴(d)成分的接下來的優(yōu)選實施例、性質(zhì)和子群是無關(guān)聯(lián)可推廣的，這樣它們可以按任何順序或任意組合來使用，以限定使用該聚合物組合物和該聚合物組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品優(yōu)選為電纜的優(yōu)選實施例。其中，這里涉及的聚合物或聚烯烴，是指聚合物或聚烯烴的均聚物和共聚物。如， 丙烯聚合物或聚丙烯，或者分別地，乙烯聚合物或聚乙烯，是指丙烯均聚物和共聚物，或者分別地，乙烯均聚物和共聚物。聚烯烴共聚物可以含有一種或多種共聚單體。眾所周知，“共聚單體”是指可共聚合的共聚單體單元。丙烯聚合物(a)
適用于本發(fā)明電纜的聚合物組合物的丙烯聚合物(a)可以是任意可商業(yè)獲得的適于本發(fā)明的聚丙烯，或者可以通過或類似地用化學(xué)文獻(xiàn)中記載的常用聚合工藝生產(chǎn)。丙烯聚合物(a)組成聚合物組合物的基礎(chǔ)聚合物。優(yōu)選的丙烯聚合物(a)為聚丙烯，選自丙烯均聚物或含有一種或多種共聚單體、優(yōu)選含有乙烯或高級a-烯烴的丙烯共聚物或者其混合物。含有一種或多種共聚單體、優(yōu)選含有乙烯或高級a -烯烴的丙烯共聚物，可以是具有眾所周知意思的丙烯無規(guī)共聚物或丙烯多相共聚物(heterophasic copolymer)。適于作為丙烯聚合物(a)的丙烯多相共聚物可以含有丙烯均聚物或丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)組分(I )，其中，另一丙烯共聚物組分(2)分散在其中。該丙烯共聚物組分(2)與基質(zhì)聚合物相比，通常具有更低的結(jié)構(gòu)等級(也被稱為丙烯嵌段共聚物或橡膠部分)。在丙烯無規(guī)共聚物中，共聚單體無規(guī)地分布在丙烯聚合物鏈的主鏈上。根據(jù)丙烯聚合物(a)優(yōu)選的實施例，丙烯聚合物為多相共聚物組合物，含有丙烯均聚物基質(zhì)(I)或無規(guī)共聚物基質(zhì)(2)和分散在其中的含有一種或多種乙烯或高級a -烯烴共聚單體的丙烯共聚物組分(2)。因此，有在本領(lǐng)域中已知有兩種丙烯多相共聚物組合物，也就是說包含丙烯無規(guī)共聚物作為基質(zhì)相的多相共聚物(RAHECO)或含有丙烯均聚物作為基質(zhì)相的多相共聚物(HECO)0此外，丙烯多相共聚物情況下，無規(guī)共聚物基質(zhì)(I)是共聚用單體部分無規(guī)地分布在聚合物鏈上的共聚物，換言之，由隨機(jī)長度(包含單分子)的兩種單體單元交替順序組成。優(yōu)選地，分散在作為丙烯聚合物(a)的丙烯多相共聚物的均聚物或共聚物基質(zhì)(I)中丙烯共聚物(2)基本上是無定形的。術(shù)語“基本上是無定形的(substantiallyamorphous)”在此是指丙烯共聚物(2)比均聚物或共聚物基質(zhì)(I)具有更低的結(jié)晶度。優(yōu)選地，丙烯共聚物具有低于按照DSC-ISO 3146測試的10 J/g熔融焓水平的殘余結(jié)晶度(residual crystallinity)。更優(yōu)選地，分散在作為丙烯聚合物(a)的多相共聚物組合物的丙烯均聚物或共聚物基質(zhì)(I)中丙烯共聚物(2)的加權(quán)平均(weight average)粒徑至少小于IMm ;優(yōu)選地0. 9Mm或更小，更優(yōu)選為0. 8Mm或更小。優(yōu)選的加權(quán)平均粒徑小于IMm使得在基質(zhì)組分中的分散丙烯共聚物組分具有良好的顆粒分布，提高聚合物組合物的沖擊強(qiáng)度。而且，低加權(quán)平均粒徑降低了由這些顆粒引起的裂紋風(fēng)險，反而提高了所述顆粒中斷已經(jīng)形成的裂紋或斷裂的可能性。在所述聚丙烯基質(zhì)中的所述分散丙烯共聚物的加權(quán)平均粒徑分布可以通過合適的顯微鏡法測定。顯微鏡法的例子有原子力顯微鏡(AFM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)。樣品的浸蝕和/或染色一般被要求以獲得圖像所需的分辨率和清晰度。粒徑分布的測定和加權(quán)平均粒徑的計算的例子可以在文獻(xiàn)中找到。有關(guān)SEM的、用RuO4在樣品上染色的合適的方法在P51t et al. J. Appl. Polym. Sci. 78 (2000) 1152-61有記載。優(yōu)選的作為丙烯聚合物(a)的多相聚丙烯是無規(guī)丙烯多相共聚物(RAHEC0)。優(yōu)選地，無規(guī)丙烯共聚物或上述定義的無規(guī)多相聚丙烯基質(zhì)含有至少一種選自乙烯和C4-C8·a-烯烴的共聚單體。優(yōu)選的C4-C8 a-烯烴為I-丁烯、I-戍烯、4-甲基-I-戍烯、I-己烯、I-庚烯或I-辛烯，更優(yōu)選為I-丁烯。最優(yōu)選的無規(guī)丙烯共聚物由丙烯和乙烯組成。此外，聚丙烯基質(zhì)的共聚單體含量優(yōu)選為0. 5 30 wt%，更優(yōu)選為I 20 wt%，最優(yōu)選為2 7 wt%。優(yōu)選地，作為丙烯聚合物(a)的多相共聚物組合物的所述聚丙烯基質(zhì)(1)，按照DSC-ISO 3146測量，在130 oC 170 °C的溫度范圍內(nèi)，熔融焓為25 70 J/g。優(yōu)選地，作為聚合物組合物的丙烯聚合物(a)的聚丙烯的MFR (230°C，2. 16 kg)為0.05 20.0 g/10 min，優(yōu)選為 0. 05 10. 0 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10. 0 g/10 min，更優(yōu)選為0. I 7.0 g/10 min，更優(yōu)選為 0. I 5. 0 g/10 min，更優(yōu)選為 0. 2 2. 0 g/10 min。優(yōu)選的丙烯聚合物(a)熔融溫度，Tm，至少為100 °C，優(yōu)選為ll(Tl80 °C，優(yōu)選為120 170 °C，更優(yōu)選為130 160 °C，更優(yōu)選為135 150 0C0含有高Tm的丙烯聚合物(a)的聚合物組合物在低溫和高溫下均具有令人滿意的沖擊強(qiáng)度和柔韌性的優(yōu)點，此外，在使用具有高Tm基礎(chǔ)聚合物時，具有能承受較高的工作溫度，如達(dá)到90°C的優(yōu)點。合適的聚丙烯的例子在例如W003/0026522中被記載。極性共聚物(b)
在此，極性共聚物(b)優(yōu)選為共聚物，其中一種單體與至少一種含極性基團(tuán)的共聚單體(也簡稱為極性共聚單體)以及，可選地，含有一種或多種其它共聚單體共聚，或優(yōu)選為一種聚合物，其中通過接枝包含含有極性基團(tuán)的化合物。含有極性基團(tuán)的極性共聚單體或含有極性基團(tuán)的化合物優(yōu)選地選自含有羥基、烷氧基、羰基、羧基、醚基、酯基、或者其組合的共聚單體，更優(yōu)選地選自含有羧基和/或酯基的共聚單體，更優(yōu)選地，極性共聚單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸酯、或者其混合物。適于極性共聚物(b)的合適的可選的其他共聚單體選自烯烴，優(yōu)選為a-烯烴，或者其混合物。優(yōu)選的極性共聚物(b)為一種與含極性基團(tuán)的極性共聚單體共聚或與含極性基團(tuán)的化合物接枝的烯烴極性共聚物，優(yōu)選為丙烯或乙烯極性共聚物。兩類聚烯烴在本領(lǐng)域是公知的。
更優(yōu)選的極性共聚物(b)為含有極性基團(tuán)的聚乙烯，優(yōu)選地選自使用配位催化劑低壓法生產(chǎn)的含極性基團(tuán)的聚乙烯，或者高壓(HP)聚合法生產(chǎn)的含極性基團(tuán)的聚乙烯。兩種方法在本領(lǐng)域是公知的。優(yōu)選的極性共聚物(b)為至少含有一種極性共聚單體的乙烯共聚物。乙烯共聚物的MFR (190° C，2. 16 kg)優(yōu)選為 0. 05 20. 0 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10g/10 min，優(yōu)選為0.5 8.0 g/10 min，更優(yōu)選為0. 8 7. 0 g/10 min，在某些實施例中甚至為0.8 5.0 g/10 min，由期望的最終應(yīng)用決定。如果極性共聚物(b)是使用配位催化劑低壓法生產(chǎn)的聚乙烯，那么優(yōu)選地與含有極性基團(tuán)的化合物接枝，且含有一種或多種共聚單體，優(yōu)選為a-烯烴。所述含有極性基團(tuán)的聚乙烯密度優(yōu)選為850 950 kg/m3，優(yōu)選為900 945 kg/m3，優(yōu)選為910 940 kg/m3。所述聚乙烯共聚物優(yōu)選為線性低密度聚乙烯共聚物(LLDPE)，優(yōu)選地密度為915、30 kg/m3。優(yōu)選的作為極性共聚物(b)的LLDPE含有極性基團(tuán)。
優(yōu)選地極性共聚物(b)為含有一種共聚單體，可選地含有其它共聚單體、優(yōu)選為a-烯烴的乙烯共聚物。作為極性共聚物(b)的、含有極性共聚單體的優(yōu)選的乙烯共聚物，優(yōu)選地通過引發(fā)劑存在下高壓條件下的自由基聚合生產(chǎn)得到。HP反應(yīng)器可以是，例如眾所周知的管式反應(yīng)器或高壓釜或其組合，優(yōu)選為管式反應(yīng)器。所述高壓(HP)聚合以及工藝條件的調(diào)節(jié)，以為了進(jìn)一步根據(jù)聚烯烴所期望的最終應(yīng)用達(dá)到其它特定性能，是已知的并在文獻(xiàn)中已記載，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以輕易地利用。合適的聚合溫度范圍最高達(dá)400 ° C，優(yōu)選80-350 °C，壓力從70 MPa、優(yōu)選為100至400MPa，更優(yōu)選為100-350 MPa。壓力至少在加壓階段后和/或管式反應(yīng)器后測量。溫度可以在整個步驟中的幾個點進(jìn)行測量。這種HP條件下生產(chǎn)的作為極性共聚物(b)的聚乙烯優(yōu)選為具有極性共聚單體的低密度聚乙烯共聚物(在此也簡稱為極性LDPE共聚物)，密度為90(T950 kg/m3，優(yōu)選為910^940 kg/m3，優(yōu)選為915 930 kg/m3。更優(yōu)選地，作為極性共聚物(b)的極性LDPE共聚物，選自含極性共聚單體和可選的一種或多種共聚單體的乙烯LDPE共聚物。極性共聚單體優(yōu)選地選自含有羥基、烷氧基、羰基、羧基、醚基、酯基、或者其組合的共聚單體，更優(yōu)選地選自含有羧基和/或酯基的共聚單體，更優(yōu)選地，選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸酯、或者其混合物。適于LDPE共聚物的合適的可選的其它共聚單體選自烯烴，優(yōu)選為a-烯烴，或者其混合物。適于作為極性共聚物(b)的LDPE共聚物的極性共聚單體更優(yōu)選地選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或乙酸乙烯酯、或者其混合物。自進(jìn)一步優(yōu)選地極性共聚單體選自丙烯酸C1- c6-烷基酯、甲基丙烯酸C1- c6-烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙酸乙烯酯，丙烯酸、甲基丙烯酸或乙酸乙烯酯，更優(yōu)選地選自丙烯酸C1- C4-烷基酯如丙烯酸甲至、乙酯、丙酯或丙烯酸丁酯，或乙酸乙烯酯，或者其混合物。根據(jù)組合物的總重量，極性LDPE共聚物無中極性共聚單體的含量優(yōu)選為5 50 wt%，更優(yōu)選為達(dá)到30 wt%,最優(yōu)選為達(dá)到25 wt%0作為極性共聚物(b)的，極性LDPE共聚物優(yōu)選地選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)或者乙烯-丙烯酸酯乙烯酯共聚物(EVA)。最優(yōu)選的極性共聚物(b)為乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)0作為優(yōu)選極性共聚物(b)的極性LDPE共聚物，優(yōu)選地其熔融溫度(Tm)小于丙烯聚合物(a)的Tm。丙烯聚合物(a)和極性共聚物(b)是不同的聚合物。極性共聚物(b)起軟化劑作用，軟化劑的含義在本領(lǐng)域是眾所周知的。優(yōu)選地，極性共聚物(b)的Tm至少為10°C，優(yōu)選地至少為15°C，優(yōu)選地至少為25°C，并低于聚烯烴(a)的Tm。優(yōu)選地極性共聚物
(b)的 Tm 小于 IOO0C0可選的官能化聚烯烴(d)
聚合物組合物可選地，且優(yōu)選地，包含單或多元羧酸化合物或者單或多元羧酸化合物的衍生物官能化的聚烯烴(d )。“被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化”或者簡稱“官能化”，通常在此是指，聚合物被來源于所述單或多元羧酸化合物或其衍生物的含羰基基團(tuán) 官能化。用于官能化作用的含羰基化合物通常是非飽和的。這種化合物優(yōu)選地含有至少一個乙烯基不飽和鍵和至少一個羰基。這種含羰基基團(tuán)通過接枝含有含羰基基團(tuán)化合物，或者通過單體與含有含羰基基團(tuán)的單體共聚，納入到聚合物中。在此，含官能化羰基的化合物不同于存在于極性共聚物(b)中的極性共聚單體。因此，可選的官能化聚烯烴(d)的含官能化羰基的化合物，在此被理解為，不是指極性共聚物
(b)的極性共聚單體，例如一種丙烯酸酯、一種甲基丙烯酸酯或一種乙酸酯共聚單體。因此，可選的官能化聚烯烴(d)不同于極性共聚物(b)。而且，官能化聚烯烴(d)的含官能化羰基的化合物，在此被理解為，不是指極性共聚單體，例如一種丙烯酸酯、一種甲基丙烯酸酯或一種乙酸酯共聚單體，它們可以存在于聚烯烴聚合物中，所述聚合物進(jìn)一步被所述含羰基化合物官能化，生成所述官能化聚烯烴Cd),這將在后述內(nèi)各中論述。適用于本發(fā)明的可選的官能化聚烯烴(d)是眾所周知的，可以商業(yè)獲得，或者可以通過或類似地用化學(xué)文獻(xiàn)中記載的常用聚合工藝生產(chǎn)。優(yōu)選的用來官能化的多元羧酸化合物是不飽和二元羧酸或者其衍生物。更優(yōu)選的用來官能化的含羰基化合物為不飽和單或多元羧酸化合物的衍生物，更優(yōu)選為不飽和二元羧酸的衍生物。優(yōu)選的用來官能化的含羰基化合物為單或多元羧酸酐，被稱為“酸酐(acidanhydrides)”或“酐(anhydrides)”。酸酐可以是線型的或環(huán)狀的。優(yōu)選地，可選的官能化聚烯烴(d)為酸酐官能化的聚烯烴，更優(yōu)選為馬來酸酐(MAH)官能化的聚烯烴(d)。優(yōu)選地，可選的官能化聚烯烴(d)通過接枝馬來酸酐到聚烯烴(在此也簡稱稱為MAH接枝聚烯烴或MAH-g-聚烯烴)得到。優(yōu)選的適用于可選的官能化聚烯烴(d)的聚烯烴是聚丙烯或聚乙烯。這兩類聚烯烴在本領(lǐng)域是眾所周知的。如果可選的官能化聚烯烴(d)是聚乙烯，那么優(yōu)選地，選自使用配位催化劑低壓法生產(chǎn)的聚乙烯或者高壓(HP)聚合法生產(chǎn)的聚乙烯。兩種方法在本領(lǐng)域是眾所周知的。官能化聚烯烴的MFR (190°C，2. 16 kg)優(yōu)選為高于0.05 g/10 min，優(yōu)選為0. I 200 g/20 min，優(yōu)選為 0. 80 100 g/10 min 更優(yōu)選為 I. 0 50. 0 g/10 min。如果可選的官能化聚烯烴(d)是使用配位催化劑低壓法生產(chǎn)的官能化的聚乙烯，那么優(yōu)選地選自含有一種或多種共聚單體、優(yōu)選為a-烯烴的乙烯共聚物。所述聚乙烯共聚物密度優(yōu)選為850 950 kg/m3，優(yōu)選為900 945 kg/m3，優(yōu)選為910 940 kg/m3。所述聚乙烯共聚物優(yōu)選為線性低密度聚乙烯共聚物(LLDPE)，密度為915、30 kg/m3。優(yōu)選的作為可選的官能化聚烯烴(d)的官能化的LLDPE是MAH官能化的LLDPE，優(yōu)選為MAH-g-LLDPE。如果可選的官能化聚烯烴(d)是通過高壓過程生產(chǎn)的被官能化的聚乙烯，那么聚乙烯優(yōu)選地通過引發(fā)劑存在下高壓條件下的自由基聚合生產(chǎn)得到。優(yōu)選的HP聚合方法如極性共聚物(b)中所述。這種HP條件下生產(chǎn)的、作為所述選的可選的官能化聚烯烴(d)官能化的聚乙烯，優(yōu)選為官能化的低密度聚乙烯(LDPE)，密度優(yōu)選為900 950 kg/m3，優(yōu)選為910 940 kg/m3,優(yōu)選為915、30 kg/m3。更優(yōu)選地，官能化的LDPE聚合物選自LDPE均聚物或含有一種或多種共聚單體的LDPE乙烯共聚物(在此也被稱作官能化的LDPE共聚物)，含有所述含羰基的基團(tuán)。適用于官能化的LDPE共聚物的合適的共聚單體，選自烯烴，優(yōu)選為a-烯烴，或者極性共聚單體，或者其混合物。如上所述極性共聚單體可以同時存在，且不同于用于官能化的含羰基化合物。含極性共聚單體的官能化的LDPE共聚物，可以選擇地含有其它共聚用單體，如a-烯烴。如果可選的官能化聚烯烴(d)為官能化極性LDPE共聚物，那么，可選的官 能化聚烯烴(d)如極性共聚物(b)中所述。根據(jù)組合物的總重量，在官能化LDPE共聚物中所述極性共聚單體的含量優(yōu)選為5 50wt%，更優(yōu)選達(dá)到30 wt%，最優(yōu)選為達(dá)到25 wt%。作為所述可選的官能化聚烯烴(d)的官能化LDPE均聚物、或LDPE共聚物，優(yōu)選地選自MAH官能化的LDPE均聚物，MAH官能化的LDPE共聚物，優(yōu)選地選自MAH官能化的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，MAH官能化的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)或者M(jìn)AH官能化的乙烯-丙烯酸乙烯酯共聚物(EVA)，更優(yōu)選地選自MAH-g-LDPE均聚物或MAH-g-LDPE共聚物，更優(yōu)選地選自 MAH-g-EMA、MAH-g-EEA、MAH-g-EBA 或者 MAH-g-EVA。如果，可選的官能化聚烯烴(d)是官能化的聚丙烯，那么，優(yōu)選地選自丙烯均聚物、丙烯無規(guī)共聚物或丙烯多相共聚物，與上述對含有所述官能化基團(tuán)的丙烯共聚物(a)的一般說明具有相同的意思和性質(zhì)。在適于可選的官能化聚烯烴(d)的聚烯烴的丙烯多相共聚物中，分散共聚物(2)的大小沒有限制。優(yōu)選的，官能化的聚烯烴為官能化丙烯均聚物或無規(guī)共聚物。根據(jù)聚合物組合物優(yōu)選的實施例，馬來酸酐官能化的、優(yōu)選接枝的聚烯烴為馬來酸酐官能化的、優(yōu)選接枝的聚丙烯(MAH-g-PP)，或者馬來酸酐官能化的、優(yōu)選接枝的聚乙烯(MAH-g-PE)。優(yōu)選地適于可選的官能化聚烯烴(d)的聚烯，烴為上述官能化的聚丙烯。該適于可選的官能化聚烯烴(d)的聚丙烯(PP)，優(yōu)選為馬來酸酐官能化的PP，更優(yōu)選為MAH-g-PP。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%)，優(yōu)選地，所述可選的官能化聚烯烴(d)、優(yōu)選地馬來酸酐官能化的PP、更優(yōu)選地MAH-g-PP的含量為高達(dá)10 wt%，優(yōu)選為高達(dá)5.0 wt%,優(yōu)選為0. I 4. 0 wt%，優(yōu)選為0. 5 3. 5 wt%，優(yōu)選為0. 6 2. 0 wt%，更優(yōu)選為0. 7 I. 5 wt%。進(jìn)一步優(yōu)選地可選的官能化聚烯烴(d)、更優(yōu)選地馬來酸酐官能化的PP、最優(yōu)選地 MAH-g-PP 的 MFR2 (230。C，2. 16kg)為 0. 5 500 g/10 min，優(yōu)選為 I. 0 500 g/10 min。優(yōu)選地，所述聚合物組合物包含可選的官能化聚烯烴(d)。固體導(dǎo)電填料(C)
適用于本發(fā)明電纜的聚合物組合物的固體導(dǎo)電填料(C)沒有限制，由所述聚合物組合物的最終應(yīng)用決定。固體導(dǎo)電填料(C)優(yōu)選地為導(dǎo)電的碳黑。所述碳黑具有一種或多種下述性質(zhì)1)原始粒子大小至少為5nm，按照ASTM D3849_95a procedure D被定義為數(shù)量平均粒徑；2)碘值至少為30 mg/g，參照ASTM D1510 ;和/或3) DBP (鄰苯二甲酸二丁酯)吸收值為 80 300 cm3/100g，優(yōu)選地小于 180 cm3/100g，測定參照 ASTM D 2414_06a。作為本發(fā)明所述固體導(dǎo)電填料(c)的碳黑的非限制性例子有例如ASTM Nxxx標(biāo)準(zhǔn)所述的炭黑等級如NllO類、如Timcal公司提供的Ensaco導(dǎo)電碳黑、乙炔黑、爐黑和科琴(Ketjen)碳黑。作為碳黑的非限制性例子包括爐黑和乙炔黑。這些碳黑可商業(yè)獲得。作為所述固體導(dǎo)電填料(C)的最優(yōu)選的碳黑優(yōu)選地，粒徑大約29nm或者更小，優(yōu)選為15 25nm，比表面積(BET)為100 150 m2/g，優(yōu)選為大約134 m2/g，碘值為140 180 g/kg,優(yōu)選為大約160 g/kgo根據(jù)聚合物組合物優(yōu)選的實施例，固體導(dǎo)電填料(C)的含量為1(T45 wt%。
聚合物組合物的制備
本發(fā)明進(jìn)一步地提供了一種用于制備本發(fā)明組合物的方法，包括混合下述組分的步
驟，
Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 °C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。在用于制備本發(fā)明組合物的方法的混合步驟中，丙烯聚合物(a)、極性共聚物
(b)、固體導(dǎo)電填料(C)和可選的官能化聚烯烴(d)優(yōu)選地在混合器或擠出機(jī)中混合。用于混合的常用的混合或共混儀器，例如，連續(xù)單或雙螺桿混合器(擠出機(jī))如Farell ,Werner 和 Pfleiderer 和 Buss(優(yōu)選的)，內(nèi)分批混合器(internal batch mixer)如Brabender 和Banbury 混合器,二棍橡膠開煉機(jī)，Buss-co-kneader或者雙螺桿擠出機(jī)可能被用到?；旌喜襟E優(yōu)選地在聚合物組合物被投入生產(chǎn)產(chǎn)品的產(chǎn)品生產(chǎn)器之前進(jìn)行。優(yōu)選地，聚合物組合物在擠出機(jī)中混合，然后按常用方法被造粒成為顆粒。顆?？梢詾槿魏涡螤詈痛笮?。預(yù)制備的聚合物組合物顆粒優(yōu)選地被用于終端生產(chǎn)器用來生產(chǎn)產(chǎn)品。聚合物組合物的最終應(yīng)用
含有本發(fā)明聚合物組合物的產(chǎn)品，優(yōu)選為電纜，包含至少被一個包層包覆的導(dǎo)體，其中，所述包層包含所述聚合物組合物。術(shù)語“導(dǎo)體(conductor)”在此處和上下文是指含有一根或多根金屬線的導(dǎo)體。金屬線可以是用作任何使用的，例如，光學(xué)上、電信或電線。而且，電纜可以包含一根或多根所述導(dǎo)體。優(yōu)選地，導(dǎo)體為電導(dǎo)體，包含一根或多根金屬線。電纜優(yōu)選為電力電纜。電力電纜是指在任何電壓下傳輸能量的電纜，通常在高于
IkV的電壓下運作。施加在電力電纜上的電壓可以是交流電流(AC)、直流電流(DC)或瞬變電流(脈沖電流)。本發(fā)明的聚合物組合物非常適用于電力電纜，尤其適用于在6 36 kV運行的電力電纜(中壓(MV)電纜)、和在高于36kV下運行的眾所周知的高壓(HV)電纜和超高壓(EHV)電纜，其中，眾所周知的EHV電纜是在非常高的電壓下運行。這些術(shù)語具有眾所周知的意思，指明了工作電壓的水平。更優(yōu)選地，電纜選自
-第一個實施例的電纜，包含至少被一半導(dǎo)電層包覆的導(dǎo)體，優(yōu)選地，該半導(dǎo)電層含有聚合物組合物，該聚合物組合物含有Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述 聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。-第二個實施例的電纜，包含至少被一內(nèi)半導(dǎo)電層、一絕緣體層和一外半導(dǎo)電層按此順序包覆的導(dǎo)體，其中，至少內(nèi)半導(dǎo)電層或外半導(dǎo)電層含有、優(yōu)選地組成為聚合物組合物，該聚合物組合物含有
Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。本發(fā)明的電纜優(yōu)選地適于LV、MV或HV電力電纜的應(yīng)用。優(yōu)選的電纜為MV或HV電力電纜，更優(yōu)選為MV電力電纜。而且，外半導(dǎo)電層可以是可剝?nèi)サ?可剝落的)或黏合的(bonded，不可剝落)，優(yōu)選為黏合的，這些術(shù)語具有眾所周知的意思。優(yōu)選的外半導(dǎo)電層為黏合包層。眾所周知，電纜可選擇地包含其他包層，例如包覆絕緣體層的包層，或者，如果存在，包覆外半導(dǎo)電層的包層，如屏障、包殼層，其他保護(hù)包層或者其組合。本發(fā)明還提供了一種制備本發(fā)明電纜的方法，其中，電纜通過下述步驟制備
(I)供給和混合上下文和權(quán)利要求所述的本發(fā)明的聚合物組合物，優(yōu)選地在擠出機(jī)中熔融混合，其中所述聚合物組合物包含Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 °C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。(2)運用從步驟(a)獲得的聚合物組合物的熔體，優(yōu)選地，在導(dǎo)體上通過(共)擠出成型形成至少一個包層，優(yōu)選為半導(dǎo)電層(第一個實施例的電纜)。
本發(fā)明用于制備第二個實施例的、包含至少被一內(nèi)半導(dǎo)電層、一絕緣體層和一外半導(dǎo)電層按順序包覆的導(dǎo)體的電力電纜的、制備方法包括以下步驟Cl)
-供給和混合用于內(nèi)半導(dǎo)電層的含有聚合物、導(dǎo)電填料和可選的其他組分的第一半導(dǎo)電組合物，優(yōu)選地在擠出機(jī)中熔融混合，
-供給和混合用于絕緣體層的聚合物組合物，優(yōu)選地擠出機(jī)中熔融混合，
-供給和混合用于外半導(dǎo)電層的含有聚合物、導(dǎo)電填料和可選的其他組分第二半導(dǎo)電組合物，優(yōu)選地在擠出機(jī)中熔融混合，
(2)· -優(yōu)選地通過共擠出成型，應(yīng)用在導(dǎo)體上
-使用從步驟(a)獲得的第一半導(dǎo)電組合物的熔體形成內(nèi)半導(dǎo)電層，
-使用從步驟(a)獲得的聚合物組合物的熔體形成絕緣體層，
-使用從步驟(a)獲得的第二半導(dǎo)電組合物的熔體形成外半導(dǎo)電層，
其中第一半導(dǎo)電組合物或第二半導(dǎo)電組合物中的至少一種，優(yōu)選地第一半導(dǎo)電組合物和第二半導(dǎo)電組合物都包含上文或權(quán)利要求中所述的本發(fā)明的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含
Ca)丙烯聚合物，
(b)極性共聚物，
(c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地
(d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體；
其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為10 kj/m2，測試參照下述“測定方法”中描述的ISO 179-leA:2000。熔融混合是指混合在高于至少所得混合物的主要聚合物組分的熔融溫度下，通常在高于聚合物組分的熔點或軟化溫度至少15°C的溫度下進(jìn)行。術(shù)語“(共)擠出成型((CO) extrusion)”在此是指，如果有兩個或多個包層，所述包層可以在獨立的步驟中被擠出成型，或者至少兩個或所有所述包層可以在同一擠出成型步驟中被擠出成型，這在本領(lǐng)域是眾所周知的。術(shù)語“(共)擠出成型”在此也指包層的全部或部分通過一個或多個擠出機(jī)頭同時成型。例如三層擠出成型可以用來形成三個包層。優(yōu)選的聚合物組合物以上述預(yù)制的顆粒的形式被提供給熔融混合步驟(a)。在優(yōu)選的實施例中本發(fā)明的聚合物組合物為非交聯(lián)的，換言之，在最終產(chǎn)品中為熱塑性的。同樣優(yōu)選地，如上文或權(quán)利要求中所定義的最終產(chǎn)品，優(yōu)選為電纜，更優(yōu)選為電力電纜，是非交聯(lián)的。在優(yōu)選的實施例中，如上文所定義的產(chǎn)品，優(yōu)選為電纜，更優(yōu)選為電力電纜，在其最終應(yīng)用中，是非交聯(lián)的。優(yōu)選地，電力電纜的一個包層是熱塑性的，換言之，是非交聯(lián)的，更優(yōu)選地，所有包層都是熱塑性的。本發(fā)明聚合物組合物具有優(yōu)越的性能，對于電力電纜半導(dǎo)電層非常有用，丙烯酸酯共聚物和碳黑具有以下性能 低溫下高沖擊強(qiáng)度
高柔韌性
大斷裂伸長率 而且
熱塑性的，即不需要交聯(lián)步驟
良好機(jī)械性能，尤其在低溫下 測定方法
wt%質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 共聚用單體含量
a)聚丙烯共聚物中共聚單體的含量
定量傅里葉變換紅外(FTIR)光譜用來測定共聚單體的量。通過定量核磁共振(NMR)光譜確定的共聚單體含量的相關(guān)性進(jìn)行校準(zhǔn)?；诙?3C-NMR光譜獲得的結(jié)果，校正過程按照文獻(xiàn)記載的習(xí)用方法進(jìn)行。共聚單體的量(N)像重量分?jǐn)?shù)(wt%) —樣，通過N = K {K /R) + K確定。其中，A是共聚單體譜帶的最大吸光率，R是最大吸光率定義為參考峰的峰高，和線性常數(shù)匕和匕校正得到。用于乙烯含量譜帶的選擇決定于乙烯含量是無規(guī)的(730cm-1)還是類似于嵌段(如多相聚丙烯共聚物)(720 cnT1)。在4324 cnT1的吸光率作為參考譜帶。b)在線型低密度聚乙烯和低密度聚乙烯中通過NMR光譜測定α -烯烴的總量
共聚單體含量在基本任務(wù)后通過定量13C-NMR光譜測定(J. Randall JMS - Rev.
MacromoI. Chem. Phys. , C29 (2&3), 201-317 (1989))。校正試驗參數(shù)確保具體工作中定量光譜的測定。具體地，液態(tài)NMR光譜采用Bruker AvanceIII 400光譜儀。均勻樣品被制備在IOmm樣品管中將大約O. 200g聚合物溶解在2. 5ml氘代四氯乙烯中，利用加熱器(heatblock)和旋轉(zhuǎn)管爐在140°C條件下。帶有能力控制(NOE, powergated)的質(zhì)子解稱13C單脈沖NMR光譜帶使用如下采集參數(shù)記錄90°翻轉(zhuǎn)角、4次假掃描、收集時間為I. 6s的4096瞬間信息、20kHz譜寬、溫度125°C、雙層WALTZ質(zhì)子解耦體系、3. Os延遲時間。FID的結(jié)果使用如下處理參數(shù)進(jìn)行處理使用高斯窗函數(shù)，零填充32K數(shù)據(jù)點和指數(shù)變跡；使用限定在研究區(qū)的第五階多項式，自動歸零和一階相位校正和自動基線校正。按照本領(lǐng)域眾所周知的方法，使用具有代表性位置的積分信號的簡單校正比，來計算量。c)測定在線性低密度聚乙烯中極性共聚用單體的共聚單體含量 Cl)高分子材料包括>6 wt%極性共聚單體單元
共聚單體含量(wt%)，基于使用定量NMR光譜校正的傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)，使用已知的方法測定。下面是舉例說明乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物極性共聚單體含量的測定。為FTIR測量準(zhǔn)備了聚合物薄膜樣品乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的厚度為O. 5-0. 7mm,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的厚度為O. IOmm,用量>6wt%。薄膜通過光譜薄膜壓制機(jī)(Specac film press)在150°C下壓制成，大約壓力5噸，1-2分鐘，用冷水冷卻，以沒有控制方式。薄膜樣品的精確厚度被測量。FTIR分析后，繪制吸光度模式基線用來分析峰值。共聚單體的吸光率峰值用聚乙烯吸光率峰值歸一化(例如丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯在3450 cnT1的峰高，被聚乙烯在2020cm-1的峰高區(qū)分)。NMR光譜校正過程在常用方法下進(jìn)行，這在文獻(xiàn)中被充分記載了，在下面進(jìn)行介紹。為了測量丙烯酸甲酯的含量，制備了厚度為O. IOmm的薄膜樣品。分析之后，丙烯酸甲酯在3450 cnT1的峰值的最大吸光率，減去基線在2475 cnT1的吸光率值(A丙烯酸甲酯-A2475X聚乙烯在2660 cnT1的最大吸收峰減去基線在2475 cnT1的吸光率值(A266tl -A2475 )ο采用被文獻(xiàn)充分記載了的常用方法，計算(A丙烯酸甲酯-A2475 )和(A266tl - A2475)的比率。通過計算將重量百分比轉(zhuǎn)換為摩爾百分比，這在文獻(xiàn)中有詳細(xì)記載。通過NMR光譜測定在聚合物中共聚物的含量 共聚單體含量在基本任務(wù)后通過定量13C-NMR光譜測定(例如多聚物NMR光譜和多聚物添加劑，A. J. Brandolini and D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc. New York)。校正試驗參數(shù)確保具體工作中定量光譜的測定(例如”200 and More NMR Experiments: APractical Course，，，S. Berger and S. Braun, 2004, ffiley-VCH, Weinheim)。按照本領(lǐng)域眾所周知的方法，使用具有代表性位置的積分信號的簡單校正比，來計算定量。(2)包括彡6 wt%極性共聚單體單元的聚合物
共聚單體含量(wt%)，基于使用定量NMR光譜校正的傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)，使用已知的方法測定。下面是舉例說明乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物極性共聚單體含量的測定。為FTIR測量準(zhǔn)備了厚度為O. 05-0. 12mm聚合物薄膜樣品(如上述方法I所述)。薄膜樣品的精確厚度被測量。FTIR分析后，繪制吸光度模式基線用來分析峰值。共聚單體的最大吸光率峰值(例如丙烯酸甲酯1164 cnT1,丙烯酸丁酯在1165 cnT1)減去基線在1850 cnT1的吸光率值(A極性共聚單體-A185(i)。然后聚乙烯在2660 cnT1的最大吸收峰減去基線在1850 cnT1的吸光率值(A266tl - A1850)ο計算(A極性共聚單體-A185tl)和(A266tl - A185tl)的比率。如方法I)所述的，NMR光譜校正過程采用的方法在文獻(xiàn)中也被充分記載。通過計算，重量百分比可以轉(zhuǎn)換為摩爾百分比，這在文獻(xiàn)中被充分記載。下面是舉例說明通過上述方法(I)和方法(2)怎樣獲得極性共聚單體的含量，基于其量，能轉(zhuǎn)換成微摩爾或mmol每克極性共聚單體，如申請文件和權(quán)利要求中規(guī)定的
毫摩爾(mmol)和微毫摩爾的計算在下面描述。例如，如果Ig極性聚(乙烯-CO-丙烯酸丁酯)聚合物，包括20wt%丙烯酸丁酯，那么，這種材料包括0. 20/M丙烯酸丁酯(128 g/mol) = I. 56 x 1(T3 mol. (=1563微毫摩爾)。在極性共聚物中極性共聚單體單元的含量C極性共聚單體用mmol/g (共聚物)表示。例如極性聚(乙烯-Co-丙烯酸丁酯)聚合物，包括20wt%丙烯酸丁酯共聚單體單元，C極性共聚單體為I. 56mmol /g。使用的分子重量是M丙烯酸丁酯=128 g/mol, M丙烯酸乙酯=100 g/mol, M 丙烯酸甲酯=86 g/mol。密度
低密度基乙烯(LDPE):密度通過ISO 1183-2測定。樣品的制備依照ISO 1872-2表3Q Γ壓塑)。低壓過程聚乙烯聚合物密度通過ISO 1183 / 1872-2B測定。熔融指數(shù)(Melt Flow Rate):熔融指數(shù)(MFR)測定參照ISO 1133，單位表示為g/10 min。MFR表示聚合物的流動性和因此的加工性能。MFR越高，聚合物的粘性越低。聚乙烯的MFR在190° C下確定，聚丙烯的MFR在230° C下測定。MFR可以在不同載荷如2. 16kg(MFR2)或 21. 6kg(MFR21)下測定。在應(yīng)用中，MFR測定參照ISO 1133，PP組分在230°下測定，PE、EBA和EMA組分在190°下測定。聚合物組合物MFR測定參照ISO 1133，在230°，且負(fù)荷5. Okg (MFR5，在230°下)下測定。體積電阻率(VR):采用下述步驟測定MFR測試中擠壓成型的電線電線直徑D為I IOmm,優(yōu)選為3mm左右，長度L為10 100mm,優(yōu)選為IOOmm左右。直徑通過測徑規(guī)測定，長 度通過尺測定，兩者的單位均為厘米。電阻R通過歐姆表測定，以歐姆計量。面積A按公式A=pi* (D/2) ~2計算。體積電阻率VR按公式VR=R *A/L計算。聚丙烯(丙烯共聚物(a))的熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc、熔融焓Hm、晶化熱He、結(jié)晶度Xe :ISOl 1357-3:1999，丙烯聚合物(a)熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度采用MettlerTA820差示掃描量熱設(shè)備(DSC)對3土 0.5 mg樣品進(jìn)行測量，在30°C至225°C區(qū)間以IO0C /min升溫或降溫速度，得到結(jié)晶和熔融溫度，結(jié)晶和熔融溫度在恒溫峰和放熱峰給出。測試在切成O. 5mg的樣品上進(jìn)行,熔點Tm和熔融j含Hm數(shù)值通過第二次熱過程(secondheat)確定(PP 方法 _30°C )。除聚丙烯以外的聚合物(極性共聚物(b))的熔融溫度Tm的測定參照ISO11357-6，通過差示掃描量熱法(DSC)測量，其中，加熱和冷卻速度為10 ° C/min。Tm通過Mettler TA821使用5 土 I mg樣品在氮氣氛圍中測定。首先，將樣品熔融(以10° C/min的加熱速度從30° C到180° C)，然后保持在180° C 5min。再以10° C/min的冷卻速度將樣品冷卻至-30° C，接著第二次熔化(以10° C/min的加熱速度從30° C到180° C)。表I中記載和使用的數(shù)據(jù)全部取自第二次熔化。為了計算Tm，繪制了從O ° C到熔化完全時在DSC曲線上的熔點的基線。Tm被定義為流向樣品的熱量最大時，例如，實測DSC曲線和基線之間距離最大時的溫度。拉伸性能，及斷裂拉伸應(yīng)變(％):參照ISO 527-2，塑模成型96小時后，測量按照EN ISO 1873-2標(biāo)準(zhǔn)條件模制的厚度為3mm的注射成型狗骨形樣品(injection mouldeddogbone specimens)。測試模數(shù)的十字頭速度為lmm/min。測試?yán)鞆?qiáng)度和拉伸延伸率的十字頭速度為50 mm/min。卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(NIS) :NIS測定參照ISO 179-leA: 2000，在23。C和-20° C下測量80x10x4 mm3的V形切口樣品(卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(23 ° C))。測試樣品使用IM V 60 TECH機(jī)器通過注射成型法制備，與EN ISO 1873-2 (80 *10 x 4 mm3) 一致，按照標(biāo)準(zhǔn)條件模制，在模制96小時后測量。熔融溫度為200°C，模溫度為40°C。試驗部分
下述組分被用于本發(fā)明聚合物組合物的創(chuàng)造性的例子，在下面給出
聚丙烯(a) I :可商業(yè)獲得的 Borsoft SA233CF,供應(yīng)商 Borealis Polyolefine GmbH(澳大利亞)，為無規(guī)多相聚丙烯共聚物，包含作為基質(zhì)相的聚丙烯-Co-乙烯-無規(guī)共聚物和作為分散相的乙烯丙烯-橡膠，MFR2 (230° C，2. 16kg)為O. 8 g/10 min，熔融溫度Tm為 138-142。 Co聚丙烯(a)2 :可商業(yè)獲得的Borsoft SD233CF，一種低壓聚合過程中制備的可商業(yè)獲得的無規(guī)多相聚丙烯共聚物，供應(yīng)商Borealis Polyolefine GmbH (澳大利亞),包含作為基質(zhì)相的聚丙烯-Co-乙烯-無規(guī)共聚物和分散相的乙烯丙烯-橡膠，MFR2 (230° C，
2.16kg)為 7 g/10 min，熔融溫度 Tm 為 138-142。C。極性共聚物(b) I :在管式反應(yīng)器通過高壓聚合過程中制備的乙烯與丙烯酸丁酯的常用的共聚物，MFR (190。C，2. 16 kg)為I. I g/10 min，丙烯酸丁酯含量為17 wt%,熔融溫度Tm為98° C。極性共聚物(b) 2 :在管式反應(yīng)器通過高壓聚合過程中制備的乙烯與丙烯酸丁酯的常用的共聚物，MFR (190。C，2.16 kg)為7 g/10 min，丙烯酸丁酯(BA)含量為17 wt%, 熔融溫度Tm為96° C。極性共聚物(b) 3 :在管式反應(yīng)器通過高壓聚合過程中制備的乙烯與丙烯酸甲酯的常用的共聚物，丙烯酸甲酯(MA)含量為20 wt%, MFR為6 g/10 min，密度為938 kg/m3,結(jié)晶度為22 wt%,熔點Tm為96°C,維卡軟化點(Vicat softening point)為54°C?？蛇x的官能化聚烯烴(d):可商業(yè)獲得的Exxelor P01020，為馬來酸酐(MAH)官能化的(接枝的)聚丙烯，供應(yīng)商ExxonMobil (美國)，密度為0.9 g/cm3, MFR2(230。C/2. 16kg)為 430 g/10min，MAH 含量為 I. O mol%。參照聚合物(b):在管式反應(yīng)器通過高壓聚合過程中制備的常用的乙烯均聚物(LDPE)，密度為 923 kg/m3,MFR2 為 O. 75g/10 min，熔融溫度Tm為 112°C，維卡軟化點(Vicatsoftening point)為 97。。。固體導(dǎo)電填料(C):碳黑，可商業(yè)獲得的Elftex 254 (干燥顆粒狀碳黑形式)，供應(yīng)商Cabot，具有以下性質(zhì)
碘值〈160 mg/g
粒徑〈25 nm
含灰量〈O. I %
甲苯萃取物〈0.03%
抗氧化劑
Vulcanox HS/LG :TMQ,供應(yīng)商Lanxess
Irganox MD 1024:2，，3-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]丙酰肼，供應(yīng)商Ciba，現(xiàn)屬于BASF
Irganox B225 Irgafos 168 (三(2，4- 二叔丁基苯基)亞憐酸酷)和 Irganox 1010 ( {3- [3- (3, 5- _-叔丁基-4 —輕苯基)丙酰氧基]~2, 2~ 雙[3- (3, 5- _-叔丁基 ~4~ 輕苯基)丙酰氧基甲基]丙基}_3-(3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)的50/50混合物，供應(yīng)商Ciba，現(xiàn)屬于BASF。例子中聚合物組合物的混合本發(fā)明的實施例通過在Buss MDK 46 kneader(供應(yīng)商Buss，包含專用螺桿設(shè)計的往復(fù)式連續(xù)混捏機(jī))上混合(參見表I中組分的使用量)而被混合。在混合過程中混合機(jī)的常用混合溫度區(qū)間為14(T20(TC，擠出成型溫度為160°C。獲得的熔體混合產(chǎn)物被造粒，每個例子樣品的顆粒用于下述MFR和VR測試。
表1，例子中所用組分和組合物的含量以及測試的機(jī)械性能。根據(jù)聚合物組合物的總重量(100 wt%)計算各組分含量
權(quán)利要求
1.一種適用于電纜半導(dǎo)電層的組合物，包含 Ca)丙烯聚合物， (b)極性共聚物， (c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地 (d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體； 其中，聚合物組合物在-20 °(下，參照ISO 179-leA: 2000測試卻貝缺口沖擊強(qiáng)度至少為 10 kj/m2。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，固體導(dǎo)電填料為碳黑。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的組合物，其中，丙烯聚合物為含有一種或多種共聚單體的丙烯共聚物，優(yōu)選含有一種或多種乙烯或高級a -烯烴的丙烯共聚物或者其混合物，更優(yōu)選為丙烯無規(guī)共聚物或丙烯多相共聚物，更優(yōu)選為含有聚丙烯均聚物或無規(guī)共聚物基質(zhì)(I)和分散在其中的第二丙烯共聚物(2)的多相丙烯共聚物組合物。
4.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，分散在多相丙烯共聚物的多相丙烯共聚物基質(zhì)(I)中的第二丙烯共聚物(2)的加權(quán)平均粒徑小于11 Mm。
5.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述聚合物組合物的MFR(230°C，5. 0kg)為 0.01 30 g/10 min，優(yōu)選為 0. 05 20 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10. 0 g/10 min，更優(yōu)選為 I. 0 8. 0 g/10 min。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，通過共聚單體與含有極性基團(tuán)的共聚單體共聚，或者通過接枝含有極性基團(tuán)的化合物，使極性共聚物(b)含有極性基團(tuán)。
7.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，極性共聚物(b)為共聚物，其中一種單體與至少一種極性共聚單體聚合，所述極性共聚單體選自含有羥基、烷氧基、羰基、羧基、醚基或酯基、或者其組合的共聚單體，更優(yōu)選地選自含有羧基和/或酯基的共聚單體，更優(yōu)選地，極性共聚單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸酯、或者其混合物，優(yōu)選的極性共聚物(b)為高壓聚合法生產(chǎn)的含極性基團(tuán)的聚乙烯，更優(yōu)選為含有至少一種選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或醋酸酯的共聚單體的低密度乙烯共聚物(LDPE共聚物)，更優(yōu)選地，極性共聚物(b)為選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-丙烯酸乙烯酯共聚物(EVA)的LDPE共聚物，更優(yōu)選地，極性共聚物(b)為乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。
8.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，極性共聚物(b)的特點在于，其MFR(190° C，2. 16 kg)為 0. 05 20. 0 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10 g/10 min，優(yōu)選為 0. 5 8. 0 g/10min,更優(yōu)選為 0. 8 7. 0 g/10 min。
9.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，丙烯聚合物(a)的MFR(230°C，2. 16kg)為 0. 05 20. 0 g/10 min，優(yōu)選為 0. 05 10. 0 g/10 min，優(yōu)選為 0. I 10. 0 g/10 min，更優(yōu)選為0. I 7. 0 g/10 min，更優(yōu)選為0. I 5. 0 g/10 min，更優(yōu)選為0. 2 2. 0 g/10 min。
10.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，可選的官能化聚烯烴(d)的單或多元羧酸化合物、或者單或多元羧酸化合物衍生物，選自單或多元羧酸的酸酐，所述酸酐可以為線型的或環(huán)狀；更優(yōu)選地，單或多元羧酸化合物、或者單或多元羧酸化合物官能化的聚烯烴，為酸酐官能化的聚烯烴，優(yōu)選為馬來酸酐(MAH)官能化的聚烯烴，更優(yōu)選為MAH官能化的聚丙烯或聚乙烯，更優(yōu)選為MAH官能化的聚丙烯，更優(yōu)選為MAH接枝的聚丙烯，其中，聚丙烯選自丙烯均聚物、丙烯無規(guī)共聚物或丙烯多相共聚物。
11.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，聚合物組合物優(yōu)選的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度在-20°C下至少為15 kj/m2，優(yōu)選為18 kj/m2或者更大，更優(yōu)選為20 kj/m2或者更大，測試參照 ISO 179-leA:2000。
12.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，根據(jù)聚合物組合物中丙烯聚合物(a)、極性共聚物(b )和可選的官能化聚烯烴(d)的總量(100 wt%),聚合物組合物中丙烯聚合物(a)的含量優(yōu)選為40 99. 5 wt%，更優(yōu)選為50 90 wt%，甚至更優(yōu)選為60 80 wt%。
13.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，根據(jù)聚合物組合物中丙烯聚合物(a )、極性共聚物(b )和可選的官能化聚烯烴(d)的總量(100 wt%),聚合物組合物中極性共聚物(b)的含量優(yōu)選為I. 0 65 wt%，優(yōu)選為5 55 wt%，更優(yōu)選為10 50 wt%，更優(yōu)選為15 45wt%,更優(yōu)選為20 45 wt%,更優(yōu)選為25 40 wt%,更優(yōu)選為25 35 wt%。
14.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，根據(jù)聚合物組合物的總重量(100wt%),聚合物組合物優(yōu)選地含有固體導(dǎo)電填料(c )，含量達(dá)到50 wt%，優(yōu)選為5 45 wt%,更優(yōu)選為10 45 wt%,更優(yōu)選為25 35 wt%。
15.據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，根據(jù)聚合物組合物的總重量(100wt%),聚合物組合物中含有可選的官能化聚烯烴(d)，含量達(dá)到10.0 wt%，優(yōu)選為0.05 5.0 wt%,優(yōu)選為0. I 4. 0 wt%，優(yōu)選為0. 5 3. 5 wt%，優(yōu)選為0. 6 2. 0 wt%，更優(yōu)選為0. 7 I. 5 wt%。
16.一種制備上述任一權(quán)利要求所述組合物的方法，包括混合下述組分的步驟， Ca)丙烯聚合物， (b)極性共聚物， (c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地 (d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體； 其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為 10 kj/m2，測試參照 ISO 179-leA: 2000 ； 其中，所述方法還包括將所得聚合物組合物造粒的步驟。
17.一種含有上述權(quán)利要求f 15中任一權(quán)利要求所述組合的產(chǎn)品，優(yōu)選為電纜，選自 -一種電纜，包含至少被一含有上述權(quán)利要求廣15中任一權(quán)利所定義的聚合物組合物的半導(dǎo)電層包覆的導(dǎo)體，其中，所述聚合物組合物含有 Ca)丙烯聚合物， (b)極性共聚物， (c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地 (d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體； 其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為 10 kj/m2，測試參照下 ISO 179-leA: 2000，或者 -一種電纜,包含至少被一內(nèi)半導(dǎo)電層、一絕緣體層和一外半導(dǎo)電層按此順序包覆的導(dǎo)體，其中，至少內(nèi)半導(dǎo)電層或外半導(dǎo)電層，優(yōu)選地內(nèi)半導(dǎo)電層和外半導(dǎo)電層均含有上述權(quán)利要求f 15中任一權(quán)利所定義的聚合物組合物，該聚合物組合物含有 Ca)丙烯聚合物， (b)極性共聚物， (c)固體導(dǎo)電填料，和，可選地 (d)被單或多元羧酸化合物或單或多元羧酸化合物衍生物官能化的聚烯烴，其中，所述聚烯烴(d)的官能化的含羰基化合物不同于極性共聚物(b)中的共聚單體； 其中，聚合物組合物在-20 ° C下，卻貝缺口沖擊強(qiáng)度(Charpy Notch ImpactStrength)至少為 10 kj/m2，測試參照 ISO 179-leA: 2000。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的電纜，其中，存在于一個或多個包層中的聚合物組合物在制備電纜后為非交聯(lián)的。
19.根據(jù)權(quán)利要求f15中任一權(quán)利要求所述的組合物在制備電纜、優(yōu)選為所述電纜的半導(dǎo)電層上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種適用于半導(dǎo)電裝置的新聚合物組合物。而且，本發(fā)明涉及一種制備所述組合物的方法以及所述組合物的應(yīng)用。進(jìn)一步地，本發(fā)明還涉及一種含有所述組合物的產(chǎn)品，優(yōu)選地為電纜。
文檔編號C08K3/00GK102971368SQ201180027842
公開日2013年3月13日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月10日
發(fā)明者托馬斯·施特弗, 大衛(wèi)·弗里爾, 卡佳·克利姆克, 克里斯特·斯溫伯格 申請人:北歐化工股份公司