專利名稱：用于制造具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物的方法
用于制造具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物的方法本發(fā)明涉及在任何類型的“可充氣”制品，即根據(jù)定義為當(dāng)用空氣充入時(shí)采取其可用的形狀的任何制品中用作防刺穿層的自密封組合物。本發(fā)明更特別地涉及用于制造基于ニ烯弾性體，如天然橡膠的自密封組合物的方法。多年來，輪胎制造商已作出極大努力以發(fā)展對(duì)從最初使用配備充氣型輪胎的車輪起就存在的問題的新的解決方法，所述 問題即如何使得車輛在從ー個(gè)或多個(gè)輪胎顯著損失或完全損失壓カ時(shí)仍繼續(xù)其行程。幾十年來，備用輪胎被認(rèn)為是唯一且通用的解決方法。然后在最近，與備用輪胎的可能的省略相關(guān)的相當(dāng)大的優(yōu)勢(shì)已變得明顯。提出了“高機(jī)動(dòng)性”的概念。相關(guān)的技術(shù)使得有可能在刺穿或壓カ下降之后，根據(jù)待觀察的某些限制，使用相同輪胎運(yùn)行。這使得有可能例如在通常危險(xiǎn)的條件下，驅(qū)動(dòng)至破壞點(diǎn)而不必停止以安裝備用輪胎。特別難以開發(fā)能夠有可能實(shí)現(xiàn)這種目的的自密封組合物，所述自密封組合物根據(jù)定義為在輪胎被外來物體(如釘子)穿孔的情況下能夠自動(dòng)確保(即無任何外部干渉)輪胎的氣密性。自密封層必須滿足物理和化學(xué)性質(zhì)的許多條件以能夠被使用。特別地，自密封層必須在極廣的操作溫度范圍內(nèi)有效，在輪胎的整個(gè)壽命中都是如此。當(dāng)穿孔物品仍然存在吋，自密封層必須能夠密封孔；當(dāng)穿孔物品被除去吋，自密封層必須能夠填充在孔內(nèi)并使輪胎氣密。已公認(rèn)地設(shè)計(jì)了許多解決方法，但迄今為止它們未能真正在車輛輪胎中配置，特別是由于制造這些自密封組合物的難度以及它們因此的最終高價(jià)格。特別地，基于天然橡膠和作為增粘劑(增粘劑)的烴類樹脂的高性能自密封組合物已描述于專利US 4 913 209,US 5 085 942和US 5295 525中。這些組合物的特征在于高含量(總是大于100重量份/100份固體弾性體)的烴類樹脂和通常為解聚天然橡膠(分子量通常為1000至100000之間)形式的大量液態(tài)弾性體的結(jié)合存在。首先，這種高樹脂含量除了可損害輪胎的滯后性并因此損害滾動(dòng)阻カ之外，還需要對(duì)弾性體基體的特別冗長(zhǎng)且困難的捏合。大量液體弾性體的使用公認(rèn)改進(jìn)了組合物的流動(dòng)性，但這種使用是其他缺點(diǎn)的來源，所述其他缺點(diǎn)特別是在相對(duì)較高溫度(通常高于60° C)下的使用過程中(在使用某些輪胎過程中經(jīng)常遇到)自密封組合物蠕變的風(fēng)險(xiǎn)。另ー主要制造問題也可出現(xiàn)在不存在填料(如炭黒)下，或至少在不存在顯著量的這種填料下(對(duì)于該類應(yīng)用，以已知的方式更不利)，組合物顯示出弱的內(nèi)聚力。該內(nèi)聚力的缺乏可使得源于所用的高含量的增粘樹脂而產(chǎn)生的組合物的粘性不再被補(bǔ)償，且所述組合物的粘性占優(yōu)勢(shì)。于是這導(dǎo)致對(duì)配混設(shè)備的不利的粘性結(jié)合的風(fēng)險(xiǎn)，這在エ業(yè)加工條件下是不可接受的。在本申請(qǐng)人公司的持續(xù)研究中，本申請(qǐng)人公司已發(fā)現(xiàn)ー種新型制造方法，其使得有可能克服或至少顯著減少前述各種缺點(diǎn)。
因此，本發(fā)明涉及一種用于制造具有自密封性質(zhì)的弾性體組合物的方法，所述彈性體組合物至少基于(Phr意指重量份/100份固體弾性體)-至少兩種固體弾性體的摻合物，所述至少兩種固體弾性體為稱為“弾性體A”的聚丁ニ烯或丁ニ烯共聚物弾性體，以及稱為“彈性體B”的天然橡膠或合成聚異戊ニ烯彈性體，彈性體A:弾性體B的重量比在10:90至90:10的范圍內(nèi)；-30至90phr之間的烴類樹脂；-O至小于30phr的填料，其中，在第一階段或階段(a)過程中，包含至少?gòu)幮泽wA和B以及30至90phr之間的烴類樹脂的母料通過在“熱配混”溫度下或在至多“熱配混”溫度下在混合器中混合這些各個(gè)組分而制得，所述“熱配混”溫度大于所述烴類樹脂的軟化溫度。
已證實(shí)這種方法特別適合在就エ業(yè)角度而言可接受的加工條件下快速制造基于固體ニ烯弾性體和烴類樹脂的高性能自密封組合物，該組合物有可能包含高含量的烴類樹脂而無需使用液態(tài)弾性體作為增塑劑。根據(jù)如下的描述和實(shí)施例，以及涉及這些實(shí)施例的圖I和2(其提供了簡(jiǎn)單的圖示代表，而不遵守特定比例)，本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)將易于理解-可用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法的擠出-配混設(shè)備的實(shí)例(圖I)；-使用根據(jù)本發(fā)明的方法制得的自密封組合物的輪胎在徑向截面上的一個(gè)實(shí)例(圖 2)。I.本發(fā)明的詳細(xì)描述1-1.定義在本說明書中，除非明確相反指出，否則所述的所有百分?jǐn)?shù)(％)均為重量％。此外，由表述“a至b之間”表示的任何值的區(qū)間代表大于“a”至小于“b”的值的范圍(即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何值的區(qū)間意指由“a”直至“b”的值的范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。縮寫“phr”(法文縮寫為“pee”)意指重量份/100份固態(tài)弾性體(如果存在數(shù)種固體弾性體，則為全部固體弾性體)。表述組合物“基干”應(yīng)理解為通常意指組合物包含其各種組分的混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)物，這些組分中的ー些有可能能夠(甚至g在)在制造組合物的各個(gè)階段過程中，例如在其可能的最終交聯(lián)或硫化(固化)過程中至少部分地彼此進(jìn)行反應(yīng)。“ニ烯”型的弾性體(或“橡膠”，兩者被認(rèn)為是同義的)應(yīng)理解為以已知的方式意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自ニ烯単體(即得自帶有兩個(gè)碳-碳雙鍵(無論其為共軛的或非共軛的)的単體)的弾性體。這些ニ烯弾性體可分為兩類，飽和的或不飽和的。在本專利申請(qǐng)中，“不飽和的”ニ烯弾性體應(yīng)理解為意指至少部分得自共軛ニ烯單體，且得自共軛ニ烯的単元的含量大于30% (摩爾％)的ニ烯弾性體。因此，由于其降低的ニ烯源單元含量(總是小于15摩爾％)而可被描述為“飽和的” ニ烯弾性體，如丁基橡膠或EPDM型的ニ烯與α -烯烴的共聚物，被排除在前述定義之外。最常見的不飽和型的ニ烯弾性體為選自如下的那些聚丁ニ烯、天然橡膠、合成聚異戊ニ烯、丁ニ烯共聚物、異戊ニ烯共聚物和這些弾性體的混合物。1-2.測(cè)丨量
I-2-A.門尼粘度門尼粘度或塑性以已知的方式表征固體物質(zhì)。使用如標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1646(1999)中描述的振蕩稠度計(jì)。根據(jù)如下原理進(jìn)行門尼塑性測(cè)量以未加工態(tài)(即固化之前)進(jìn)行分析的樣品在加熱至給定溫度(例如35° C或100° C)的圓柱形室中進(jìn)行模制(成型)。在預(yù)熱I分鐘之后，轉(zhuǎn)子以2轉(zhuǎn)/分鐘在測(cè)試試樣內(nèi)旋轉(zhuǎn)，在旋轉(zhuǎn)4分鐘之后測(cè)量用于維持該運(yùn)動(dòng)的工作扭矩。門尼粘度(ML 1+4)以“門尼單位”(MU，IMU=O. 83牛頓·米)表示。I-2-B.布魯克菲爾德(Brookfield)粘度布魯克菲爾德粘度以已知的方式表征液體物質(zhì)。根據(jù)布魯克菲爾德方法的表觀粘度根據(jù)歐洲和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)EN ISO 2555(1999)在給定溫度下(例如在65° C下)進(jìn)行測(cè)量。以適用于所測(cè)量的粘度范圍(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN ISO 2555的附錄A)的錠子數(shù)(I至7)，在優(yōu)選等于 10或ZOmirr1的旋轉(zhuǎn)頻率下，使用例如A型(例如RVT型)粘度計(jì)或B型(例如HAT型)粘度計(jì)。I-2-C.彈件體的宏觀結(jié)構(gòu)弾性體(無論其為液態(tài)或固態(tài))的宏觀結(jié)構(gòu)(Mw、Mn和PI)和摩爾質(zhì)量分布是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的特性，其可特別地得自弾性體的供應(yīng)商，此外可通過常規(guī)技木，如GPC(凝膠滲透色譜法)或SEC (尺寸排阻色譜法)測(cè)得。概括而言，例如，SEC分析在于通過填充多孔凝膠的柱子根據(jù)大分子的尺寸而分離溶液中的大分子；分子取決于它們的流體力學(xué)體積而被分離，最大的首先被洗脫。待分析的樣品預(yù)先簡(jiǎn)單地以I克/升的濃度溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?例如四氫呋喃)中。然后在注入儀器之前，將溶液過濾通過例如孔隙率為O. 45 μ m的過濾器。所用的儀器為例如“WatersAlliance”色譜線。洗脫溶劑為例如四氫呋喃，流量為O. 7ml/min，體系的溫度為35° C。例如使用串聯(lián)的ー組4根“Waters”柱(名稱為“Styragel HMW7”、“Styragel HMW6E”和兩根"Styragel HT6E”)。聚合物樣品溶液的注入體積為例如100 μ I。檢測(cè)器為差示折光計(jì)(例如“Waters 2410”),其可配備用于利用數(shù)據(jù)的相關(guān)軟件(例如“Waters Millennium”)。使用具有覆蓋待分析的質(zhì)量范圍的已知摩爾質(zhì)量，并具有低PI (小于I. 2)的一系列商用聚苯こ烯標(biāo)樣進(jìn)行Moore校正。重均摩爾質(zhì)量(Mw)、數(shù)均摩爾質(zhì)量(Mn)和多分散指數(shù)(PI=Mw/Mn)由記錄的數(shù)據(jù)推斷(摩爾質(zhì)量的質(zhì)量分布曲線)。I-2-D.烴類樹脂的宏觀結(jié)構(gòu)宏觀結(jié)構(gòu)(Mw、Mn和PI)如以上對(duì)于弾性體所述通過SEC進(jìn)行確定溶劑四氫呋喃，溫度35° C，濃度I克/升，流量lml/min，溶液在注入(100μ I)之前過濾通過孔隙率為O. 45 μ m的過濾器；使用聚苯こ烯標(biāo)樣進(jìn)行的Moore校正；串聯(lián)的ー組3根“Waters”柱(“Styragel HR4E”、“ Styrage I HRl ” 和“Styragel HR O. 5”),通過可配備操作軟件(例如“Waters Millennium”)的差示折光計(jì)(例如“Waters 2410”)進(jìn)行檢測(cè)。因此，本申請(qǐng)中所示的所有摩爾質(zhì)量的值均相對(duì)于由苯こ烯標(biāo)樣所產(chǎn)生的校正曲線。所有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(“Tg”)的值均根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3418(1999)通過DSC (差示掃描量熱法)以已知的方式進(jìn)行測(cè)量。1-3.本發(fā)明的方法因此，根據(jù)本發(fā)明的方法具有包括第一階段或階段(a)的必要特性，在所述第一階段或階段(a)過程中，包含至少?gòu)幮泽wA和B以及30至90phr之間的烴類樹脂的母料通過在“熱配混”溫度下或在至多“熱配混”溫度下在混合器中混合這些各個(gè)組分而制得，所述“熱配混”溫度大于所述烴類樹脂的軟化溫度。當(dāng)然，如上熱配混溫度是可原位測(cè)量的母料的溫度，而不是混合器本身的設(shè)定溫度?！澳噶稀被颉爸虚g組合物”應(yīng)理解為意指至少?gòu)幮泽w基體(在此情況中，兩個(gè)弾性體A和B)與烴類樹脂的混合物，其為最終備用自密封組合物的前體混合物。各種添加劑可任選地?fù)饺胨瞿噶现?，無論這些添加劑g在用于母料本身(例如穩(wěn)定劑、著色劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑等)還是用于母料g在用于的最終自密封組合物。所述母料可在任何配混設(shè)備中，特別是在槳葉混合器、開煉機(jī)、擠出機(jī)或能夠充分 混合或捏合所述母料的各個(gè)組分直至獲得所述組分的均勻緊密混合物的任何混合器中進(jìn)行制造。優(yōu)選地，使用具有或不具有定螺距，能夠以已知的方式引入所形成的混合物(至少ニ烯弾性體和樹脂)的顯著剪切的配混螺桿擠出機(jī)。在初始狀態(tài)下，即在與弾性體接觸之前，所述烴類樹脂可以固態(tài)或液態(tài)存在。在使弾性體A和B (固體)和烴類樹脂接觸的操作過程中，所述烴類樹脂可為固態(tài)，或者根據(jù)ー個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案，所述烴類樹脂可已經(jīng)為液態(tài)；其足以將樹脂加熱至大于其軟化溫度的溫度。取決于使用的烴類樹脂的類型，最大熱配混溫度優(yōu)選高于70° C，優(yōu)選高于80° C，例如為100° C至150° C之間。為了母料的最佳配混，優(yōu)選將烴類樹脂在壓カ下以液態(tài)注入混合器中。根據(jù)與如上結(jié)合或不結(jié)合的另ー優(yōu)選實(shí)施方案，所述熱配混階段(a)在排除氧下進(jìn)行。在樹脂完全熔化的溫度下在壓カ下注入樹脂具有如下優(yōu)點(diǎn)向混合器的配混室中引入更機(jī)械穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定的脫氣樹脂。根據(jù)ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的方法包括至少ー個(gè)隨后階段或階段(b)，在所述至少ー個(gè)隨后階段或階段(b)的過程中，優(yōu)選將全部交聯(lián)劑，或?qū)⑷拷宦?lián)劑的至少50重量％摻入由此制得的母料中，所有物質(zhì)在同一混合器中或在不同混合器中混合。摻入全部或部分交聯(lián)劑的階段(b)可在與之前的階段(a)相同的混合器(優(yōu)選為配混螺桿擠出機(jī))中進(jìn)行，或者在另ー類型的混合器(例如另ー配混螺桿擠出機(jī)或雙輥開煉機(jī)型的外部混合器)中進(jìn)行。根據(jù)ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，特別是當(dāng)使用雙輥開煉機(jī)型的外部混合器時(shí)，階段(b)在最大溫度或至多最大溫度下進(jìn)行，以限制母料對(duì)配混設(shè)備的過多不利的粘性結(jié)合的風(fēng)險(xiǎn)，所述最大溫度保持低于樹脂的軟化溫度。因此，取決于所用的烴類樹脂的類型，階段(b)的配混溫度可優(yōu)選低于50° C，更優(yōu)選為20° C至40° C之間。根據(jù)另ー特定實(shí)施方案，獨(dú)立于樹脂的軟化溫度，無論用于階段(b)的配混設(shè)備為何都是如此，階段(b)在最大溫度或至多最大溫度下進(jìn)行，所述最大溫度保持低于130° C，優(yōu)選低于100° C，特別是低于80° C。如果需要，可將冷卻母料的中間階段插入上述階段(a)和(b)之間，以在開始階段(b)之前使母料溫度達(dá)到所需值，而無論目標(biāo)溫度低于樹脂的軟化溫度，或是目標(biāo)溫度獨(dú)立地低于130° C，優(yōu)選低于100° C，特別是低于80° C，所述中間階段在將交聯(lián)劑引入(階段(b))之前制得的母料之前。
當(dāng)使用填料，如炭黑時(shí)，所述填料可在階段(a)過程中(即與固體不飽和ニ烯彈性體和烴類樹脂同吋)引入，或者在階段(a)之后的階段過程中，優(yōu)選在摻入所有或部分交聯(lián)劑的階段(b)過程中引入。已發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選在0.5至2phr之間的極少比例的炭黑進(jìn)ー步改進(jìn)了組合物的配混和制造，以及其最終的可擠出性。上述方法有可能制備能夠?qū)沙錃庵破仿男杏行У姆来檀┳饔玫慕M合物，所述組合物在所述可充氣制品中使用。特別地，其無需添加液體增塑劑，例如液體弾性體，如已在本描述的引言中所述，當(dāng)大量使用這種 增塑劑時(shí)，所述液體增塑劑可損害流動(dòng)性質(zhì)，并因此可在相對(duì)高溫下使用時(shí)導(dǎo)致組合物的過大蠕變的風(fēng)險(xiǎn)。然而，根據(jù)本發(fā)明的ー個(gè)特定實(shí)施方案，取決于特定的目標(biāo)應(yīng)用，在某些情況中可能有用的是增加摻入優(yōu)選少量(小于60phr的含量)的液體增塑劑(在23° C下為液體)的階段，所述液體增塑劑稱為“低Tg”增塑劑，其作用是通過稀釋ニ烯弾性體基體和烴類樹脂而軟化自密封組合物，這可特別地改迸“冷”自密封性能(即通常對(duì)于低于0° C的溫度);根據(jù)定義其Tg低于-20° C，優(yōu)選低于-40° C。任選的液體增塑劑可“熱的”(即在高于樹脂的軟化溫度的溫度下)或在較低溫度下，在所述方法的階段中的任何一個(gè)的過程中，特別是在制造母料本身的階段(a)的過程中(在此情況中，在將烴類樹脂摻入弾性體A和B的摻合物中之前、過程中或之后)，或者例如在制造母料之后(在此情況中，在添加交聯(lián)劑之如、過程中或之后，甚至在最終形成(擠出)組合物的過程中)在任何時(shí)間全部或部分地?fù)饺搿８鶕?jù)ー個(gè)特定實(shí)施方案，在制造母料本身的階段(a)的過程中，更優(yōu)選地在此情況中與烴類樹脂同時(shí)或在引入烴類樹脂之后，引入例如至少部分的所述液體增塑劑。根據(jù)ー個(gè)有利的實(shí)施方案，可在將烴類樹脂和液體增塑劑的混合物摻入固體ニ烯弾性體基體之前，制得烴類樹脂和液體增塑劑的混合物。根據(jù)另ー特定實(shí)施方案，在摻入全部或部分交聯(lián)劑的階段(b)的過程中例如引入至少部分的所述液體增塑劑。根據(jù)另ー特定實(shí)施方案，可在階段(b)之后的階段(C)過程中，即在摻入全部或部分交聯(lián)劑之后，在與階段(b )相同的混合器或不同的混合器(例如配混螺桿擠出機(jī)或雙輥開煉機(jī)型的外部混合器)中摻入全部或部分的所述液體增塑劑。所述摻入有可能在同一外部混合器上，但可能有利的是使用配混螺桿擠出機(jī)，向所述配混螺桿擠出機(jī)引入得自階段(b)的混合物以及隨后的液體增塑劑，這種配混螺桿擠出機(jī)配備其中施加強(qiáng)剪切的區(qū)域，并因此產(chǎn)生最終自密封組合物的可能的良好均化。根據(jù)另ー特定實(shí)施方案，如果在階段(b)過程中不引入全部的交聯(lián)劑，則該交聯(lián)劑的剰余部分可在階段(a)中引入，或在上述另外的階段(c)中引入。還有可能僅使用一個(gè)設(shè)備連續(xù)進(jìn)行制造自密封組合物的所有階段，所述ー個(gè)設(shè)備為配混螺桿擠出機(jī)，其配備沿著配混室以偏置方式定位的用于引入和計(jì)量各種成分的裝置，并具有適當(dāng)?shù)木瘏^(qū)域和適于半成品的模頭。這使得有可能使用同一設(shè)備進(jìn)行制備自密封組合物的所有階段。在離開階段(b)或任選地離開上述階段(C)吋，最終自密封組合物完成；所述最終自密封組合物以本身已知的方式，例如通過擠出通過具有適合于所選半成品(例如以相對(duì)較寬的橡膠層、窄條帶或能夠直接用于組裝輪胎坯料的成型元件或者可隨后在擠出設(shè)備中再利用的條帶的形式)的尺寸的模頭，從而在尺寸上形成。1-4.具有自密封性質(zhì)的組合物的配方因此，能夠根據(jù)本發(fā)明的方法制得的自密封組合物和材料為包含至少固體弾性體A和B、30至90phr之間的烴類樹脂和任選的交聯(lián)劑的弾性體組合物；除了各種任選的添加劑之外，其可包含或可不包含少部分(小于30phr)的任選的填料。其配方如下更詳細(xì)地描述。a) ニ烯彈件體A和B根據(jù)本發(fā)明的方法制得的自密封組合物包含至少兩種固體弾性體的摻合物(或“混合物”)(i)至少ー種(即ー種或多種)聚丁ニ烯或丁ニ烯共聚物，稱為“彈性體A”，和(ii)至少ー種(即ー種或多種)天然橡膠或合成聚異戊ニ烯，稱為“彈性體B”。作為聚丁 ニ烯，可特別地提及1，2-單元含量為4至80%之間的那些聚丁 ニ烯或順式-1，4-含量大于80%的那些聚丁ニ烯。作為丁ニ烯共聚物，可特別地提及丁ニ烯-苯こ烯共聚物(SBR)、丁ニ烯-異戊ニ烯共聚物(BIR)或苯こ烯-丁ニ烯-異戊ニ烯共聚物(SBIR)0如下是特別合適的苯こ烯含量為5至50重量％之間，更特別地為20至40重量％之間，丁 ニ烯部分的1，2-鍵含量為4至65%之間，且反式-1，4-鍵含量為20至80%之間的SBR共聚物、異戊ニ烯含量為5至90重量％之間且Tg為-40° C至-80° C的BIR共聚物、苯こ烯含量為5至50重量％之間，更特別地為10至40重量％之間，異戊ニ烯含量為15至60重量％之間，更特別地為20至50重量％之間，丁ニ烯含量為5至50重量％之間，更特別地為20至40重量％之間，丁ニ烯部分的1，2-単元含量為4至85%之間，丁ニ烯部分的反式-1，4-單元含量為6至80%之間，異戊ニ烯部分的1，2-加上3，4-單元含量為5至70%之間，且異戊ニ烯部分的反式-1，4-単元含量為10至50%之間的SBIR共聚物，以及更通常地Tg為-20° C至-70° C之間的任何SBIR共聚物。還更優(yōu)選地，弾性體A為丁ニ烯均聚物，換言之為聚丁ニ烯，該聚丁ニ烯優(yōu)選具有大于90%，更優(yōu)選大于95%的順式-1，4-鍵含量(摩爾％)。弾性體B為天然橡膠或合成聚異戊ニ烯；在這些合成聚異戊ニ烯中優(yōu)選使用順式-1，4-聚異戊ニ烯，優(yōu)選順式-1，4-鍵的含量(摩爾％)大于90%，更優(yōu)選大于95%，特別是大于98%的那些順式-1，4-聚異戊ニ烯。如上弾性體A和B可為，例如嵌段、無規(guī)、序列或微序列弾性體，并可在分散體中或在溶液中制得；它們可為偶聯(lián)的和/或星形支化的和/或例如用偶聯(lián)劑和/或星形支化試劑或官能化試劑支化或官能化的。對(duì)于用炭黑進(jìn)行偶聯(lián)，可提及例如包含C-Sn鍵的官能團(tuán)或者胺化官能團(tuán)，例如ニ苯甲酮；對(duì)于用增強(qiáng)無機(jī)填料(如ニ氧化硅)進(jìn)行偶聯(lián)，可提及例如硅烷醇官能團(tuán)或具有硅烷醇封端(例如在US 6 013 718中所述)的聚硅氧烷官能團(tuán)、烷氧基硅烷基團(tuán)(例如在US 5 977 238中所述)、羧基基團(tuán)(例如在US 6 815 473或US2006/0089445中所述)或聚醚基團(tuán)(例如在US 6 503 973中所述)。也可提及環(huán)氧化型的弾性體(如SBR、BR、NR或IR)作為這種官能化弾性體的其他實(shí)例。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，彈性體A:弾性體B的重量比優(yōu)選在20:80至80:20的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在30:70至70:30范圍內(nèi)，特別是40:60至60:40的范圍內(nèi)。相比于單獨(dú)使用天然橡膠或単獨(dú)使用聚丁ニ烯，根據(jù)不同的特定目標(biāo)用途，特別、是在低溫下使用過程中(特別是在低于0° C的溫度下)，正是由于兩種弾性體A和B的這種各自的濃度范圍才觀察到在自密封性質(zhì)和操作溫度方面的最佳折中。根據(jù)定義，弾性體A和B為固體。與液體相反，固體應(yīng)理解為意指僅在重力作用下和環(huán)境溫度(23° C)下，最遲在24小時(shí)之后不能最終呈現(xiàn)其所在的容器的形狀的任何物質(zhì)。與可任選地用作根據(jù)本發(fā)明的方法制得的組合物中的液體增塑劑的液體型彈性體相反，弾性體A和B以及它們的摻合物的特征在于極高的粘度在100° C下測(cè)得的在未加工態(tài)(即非交聯(lián)態(tài))下它們的門尼粘度ML (1+4)優(yōu)選大于20，更優(yōu)選大于30，特別在30至130之間。根據(jù)另一可能的定義，固體弾性體也理解為意指具有高摩爾質(zhì)量的弾性體，即通常顯示大于100000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量(Mn)的彈性體；優(yōu)選地，在這種固體彈性體中，摩爾質(zhì)量分布區(qū)域(通過SEC測(cè)得)的至少80%，更優(yōu)選至少90%位于100 000g/mol以上。 優(yōu)選地，彈性體A和B中的每ー個(gè)的數(shù)均摩爾質(zhì)量(Mn)為100 000至5 000 OOOg/mol之間，更優(yōu)選為150 000至4 000 000g/mol之間；特別地，彈性體A和B中的每ー個(gè)的數(shù)均摩爾質(zhì)量為200 000至3 000 000g/mol之間，更特別地為200 000至I 500 000g/mol之間。優(yōu)選地，對(duì)于弾性體A，其多分散指數(shù)PI (Mw/Mn)為I. O至10. O之間，特別為I. O至
3.O之間，對(duì)于弾性體B，其多分散指數(shù)PI (Mw/Mn)為3. O至8. O之間。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，固體弾性體A和B的如上摻合物構(gòu)成存在于所述自密封組合物中的僅有的固體弾性體,即兩種弾性體A和B的總含量則為IOOphr ;換言之，弾性體A和弾性體B的含量因此各自在10至90phr，優(yōu)選20至80phr，更優(yōu)選30至70phr,特別是40至60phr的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的另ー特定實(shí)施方案，當(dāng)弾性體A和B的摻合物不構(gòu)成所述自密封組合物的僅有的固體弾性體吋，則該摻合物優(yōu)選構(gòu)成組合物中的主要固體弾性體(以重量計(jì))；更優(yōu)選地，兩種彈性體A和B的總含量則大于50phr,更優(yōu)選大于70phr,特別地大于80phr。因此，根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方案，弾性體A和B的摻合物可與作為較少(以重量計(jì))組分的其他(固體)弾性體組合，無論這些弾性體為不飽和ニ烯弾性體還是飽和ニ烯彈性體(例如丁基弾性體)，或者不同于ニ烯弾性體的弾性體，例如熱塑性苯こ烯弾性體(稱為“TPS”)，所述熱塑性苯こ烯弾性體例如選自苯こ烯/ 丁ニ烯/苯こ烯(SBS)、苯こ烯/異戊ニ烯/苯こ烯(SIS)、苯こ烯/ 丁ニ烯/異戍ニ烯/苯こ烯(SBIS)、苯こ烯/異戍ニ烯/苯こ烯(SIBS)、苯こ烯/こ烯/ 丁烯/苯こ烯(SEBS)、苯こ烯/こ烯/丙烯/苯こ烯(SEPS)和苯こ烯/こ烯/こ烯/丙烯/苯こ烯(SEEPS)嵌段共聚物以及這些共聚物的混合物。令人驚訝地，已證實(shí)，在添加在所推薦的窄范圍內(nèi)的熱塑性烴類樹脂之后，不含填料(或具有極低含量的填料)的弾性體A和B的如上摻合物能夠?qū)崿F(xiàn)有效自密封組合物的功能，如在下文詳細(xì)解釋的原因。b)烴類樹脂自密封組合物的第二必要成分為烴類樹脂。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，根據(jù)定義，名稱“樹脂”在本專利申請(qǐng)中被保留為在環(huán)境溫度(23° C)下為固體的化合物，這與液體增塑化合物(如油)不同。烴類樹脂是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的基本上基于碳和氫的聚合物，其可特別地在聚合物基體中用作增塑劑或增粘劑。它們?cè)谒玫暮肯卤举|(zhì)上與它們所旨在用于的聚合物組合物可混溶(即可相客)，從而充當(dāng)真正的稀釋劑。它們已在例如 R. Mildenberg、M. Zander 和 G. Collin 的題為 “Hydrocarbon Resins” 的作品(NewYork, VCH, 1997，ISBN3-527-28617-9)中描述，該作品的第5章涉及它們的應(yīng)用，特別是在輪胎橡膠領(lǐng)域中的應(yīng)用(5. 5. “Rubber Tires and Mechanical Goods”)。它們可為脂族、脂環(huán)族、芳族、氫化芳族，脂族/芳族型，即基于脂族和/或芳族單體。它們可為天然的或合成的，并可為或可不為油-基的(如果為油-基的情況，則它們也稱為石油樹脂)。它們的Tg優(yōu)選高于0° C，特別是高于20° C (通常在30° C至95° C之間)。以已知的方式，就烴類樹脂常常在加熱時(shí)軟化并可因此被模制而言，這些烴類樹脂也可描述為熱塑性樹脂。它們也可通過軟化點(diǎn)或軟化溫度定義，在軟化點(diǎn)或軟化溫度下，例如粉末形式的產(chǎn)品粘附在一起；通常對(duì)于樹脂，該數(shù)據(jù)往往代替極差定義的熔點(diǎn)。烴類樹脂的軟化溫度通常比其Tg值高大約50至60° C。 樹脂的軟化溫度優(yōu)選高于40° C (特別是40° C至140° C之間)，更優(yōu)選高于50° C (特別是50° C至135° C之間)。所述樹脂以30至90phr之間(以重量計(jì))的含量使用。在30phr以下，由于組合物過高的硬度，防刺穿性能經(jīng)證實(shí)為不足的，而在90phr以上，除了在高溫(通常高于70° C)下性能被損害的風(fēng)險(xiǎn)之外，存在暴露于對(duì)材料不足的機(jī)械強(qiáng)度。由于這些原因，樹脂含量?jī)?yōu)選為40至80phr之間，更優(yōu)選至少等于45phr,特別地在45至75phr范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，烴類樹脂顯示出如下特性中的至少任何ー個(gè)特性，更優(yōu)選顯示出所有如下特性-高于25。C 的 Tg;-高于50°C (特別地為50° C至135° C之間)的軟化點(diǎn)；-400至2000g/mol之間的數(shù)均摩爾質(zhì)量(Mn)；-小于3的多分散指數(shù)(PI)(提示PI=Mw/Mn，Mw為重均摩爾質(zhì)量)。更優(yōu)選地，該烴類樹脂顯示出如下特性中的至少任何ー個(gè)特性，更優(yōu)選顯示出所有如下特性-25° C至100° C之間(特別地為30° C至90° C之間)的Tg;-高于60°C，特別地為60° C至135° C之間的軟化點(diǎn)；-500至1500g/mol之間的平均質(zhì)量Mn ；-小于2的多分散性指數(shù)PI。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 4625 (“環(huán)和球”法)測(cè)量軟化點(diǎn)。宏觀結(jié)構(gòu)(Mw、Mn和PI)通過在本專利申請(qǐng)的引言中所述的空間排阻色譜法(SEC)進(jìn)行確定。作為這種烴類樹脂的實(shí)例，可提及選自如下的那些環(huán)戊ニ烯(縮寫為CPD)或ニ環(huán)戊ニ烯(縮寫為DCPD)均聚物或共聚物樹脂、萜烯均聚物或共聚物樹脂、萜烯/酚均聚物或共聚物樹脂、C5餾分均聚物或共聚物樹脂、C9餾分均聚物或共聚物樹脂、α -甲基苯こ烯均聚物或共聚物樹脂，和這些樹脂的混合物。在如上共聚物樹脂中，更特別地提及選自如下的那些(D)CPD/こ烯基芳族共聚物樹脂、(D)CPD/萜烯共聚物樹脂、(D)CPD/C5餾分共聚物樹脂、(D)CPD/C9餾分共聚物樹脂、萜烯/こ烯基芳族共聚物樹脂、萜烯/酚共聚物樹脂、C5餾分/こ烯基芳族共聚物樹脂，和這些樹脂的混合物。
術(shù)語“萜烯”在本文以已知的方式結(jié)合了 α -菔烯、β -菔烯和苧烯單體；優(yōu)選使用苧烯單體，該化合物以已知的方式以三種可能的異構(gòu)體的形式存在L-苧烯(左旋對(duì)映體)、D-苧烯(右旋對(duì)映體)或ニ戊烯(右旋和左旋對(duì)映體的外消旋物)。例如，苯こ烯、α -甲基苯こ烯、鄰-甲基苯こ烯、間-甲基苯こ烯、対-甲基苯こ烯、こ烯基甲苯、對(duì)_(叔丁基)苯こ稀、甲氧基苯こ稀、氣苯こ稀、輕基苯こ稀、こ稀基均ニ甲基苯、_■こ稀基苯、こ稀基奈，或得自C9餾分(或者更通常地得自C8至Cltl餾分)的任何こ烯基芳族單體適合作為こ烯基芳族單體。更特別地，可提及選自如下的樹脂(D)CPD均聚物樹脂、(D)CPD/苯こ烯共聚物樹月旨、聚苧烯樹脂、苧烯/苯こ烯共聚物樹脂、苧烯/D (CPD)共聚物樹脂、C5餾分/苯こ烯共聚物樹脂、C5餾分/C9餾分共聚物樹脂，和這些樹脂 的混合物。所有上述樹脂對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的，且可市購(gòu)得到，例如對(duì)于聚苧烯樹脂而言由DRT以名稱“Dercolyte”出售、對(duì)于C5餾分/苯こ烯樹脂或C5餾分/C9餾分樹月旨由 Neville Chemical Company 以名稱“Super Nevtac，，出售，由 Kolon 以名稱“Hikorez”出售或由Exxon Mobil以名稱“Escorez”出售，或者由Struktol以名稱“40MS”或“40NS”出售(芳族和/或脂族樹脂的混合物)。c)交聯(lián)劑根據(jù)本發(fā)明的方法制得的組合物另外具有包含用于固體弾性體A和B的摻合物的交聯(lián)劑的任選的特性。該任選的交聯(lián)劑優(yōu)選為基于硫或硫給體的交聯(lián)劑。換言之，該交聯(lián)劑為“硫化”試劑。根據(jù)ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，硫化試劑包括硫和作為硫化活化劑的胍衍生物(即取代的胍)。取代的胍是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的(參見例如WO 00/05300):作為非限制性的實(shí)例，可提及N，N’-ニ苯胍(縮寫為“DPG”)、三苯胍或ニ(鄰-甲苯基)胍。優(yōu)選使用DPG。硫含量為例如O. I至I. 5phr之間，特別是O. 2至I. 2phr之間(特別是O. 2至I. Ophr之間)，且胍衍生物本身的含量為O至I. 5phr之間，特別是O至I. Ophr之間(尤其是在O. 2至O. 5phr范圍內(nèi))。所述交聯(lián)劑或硫化試劑無需硫化促進(jìn)劑的存在。根據(jù)ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，組合物因此可不含這種促進(jìn)劑，或者可至多包含小于lphr，更優(yōu)選小于0. 5phr的這種促進(jìn)劑。然而，通常，如果使用這種促進(jìn)劑，作為實(shí)例可提及能夠在硫的存在下用作ニ烯彈性體的硫化促進(jìn)劑的任何化合物(“主”促進(jìn)劑或“次”促進(jìn)劑)，特別是噻唑型促進(jìn)劑和它們的衍生物、次磺酰胺、秋蘭姆、ニ硫代氨基甲酸酷、ニ硫代磷酸酷、硫脲和黃原酸酯型的促進(jìn)劑。作為這種促進(jìn)劑的實(shí)例，可特別提及如下化合物2_巰基苯并噻唑基ニ硫化物(縮寫為“MBTS”)、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“CBS”)、N，N- ニ環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“DCBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(縮寫為“TBBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰亞胺(縮寫為“TBSI”)、ニ芐基ニ硫代氨基甲酸鋅(縮寫為“ZBEC”)、I-苯基_2，4- ニ硫代縮ニ脲(“DTB”)、ニ丁基ニ硫代磷酸鋅(“ΖΒΗ)”)、2-こ基己基ニ硫代磷酸鋅(“ZDT/S”)、雙
ニ硫化物(“DAPD”)、ニ丁基硫脲(“DBTU”)、異丙基黃原酸鋅(“ZIX”)和這些化合物的混合物。根據(jù)另一有利的實(shí)施方案，如上硫化體系可不含鋅或氧化鋅(已知為硫化活化劑)，或至多可包含小于lphr，更優(yōu)選小于0. 5phr的鋅或氧化鋅。
根據(jù)本發(fā)明的另ー優(yōu)選實(shí)施方案，所述硫化試劑包括硫給體。這種硫給體的量?jī)?yōu)選地調(diào)節(jié)為O. 5至15phr之間，更優(yōu)選為O. 5至IOphr之間(特別是I至5phr之間),特別是從而獲得如上所述的優(yōu)選的等價(jià)硫含量。硫給體是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的；可特別地提及秋蘭姆多硫化物，其為已知的硫化促進(jìn)劑，并具有式(I):
權(quán)利要求
1.用于制造具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物的方法，所述具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物至少基于(Phr意指重量份/100份固體彈性體) -至少兩種固體彈性體的摻合物，所述至少兩種固體彈性體為稱為“彈性體A”的聚丁二烯或丁二烯共聚物彈性體，以及稱為“彈性體B”的天然橡膠或合成聚異戊二烯彈性體，彈性體A:彈性體B的重量比在10:90至90:10的范圍內(nèi)； -30至90phr之間的烴類樹脂； -O至小于30phr的填料， 其中，在第一階段或階段(a)過程中，包含至少?gòu)椥泽wA和B以及30至90phr之間的烴類樹脂的母料通過在“熱配混”溫度下或在至多“熱配混”溫度下在混合器中混合這些各個(gè)組分而制得，所述“熱配混”溫度大于所述烴類樹脂的軟化溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中在熱配混階段(a)的過程中，使二烯彈性體與固態(tài) 的所述烴類樹脂接觸。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中在熱配混階段(a)的過程中，使二烯彈性體與液態(tài)的所述烴類樹脂接觸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中將所述烴類樹脂以液態(tài)注入所述混合器中。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中用于所述彈性體A和B的所述熱配混階段(a)在排除氧下進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述熱配混溫度高于70°C，優(yōu)選高于 80° C。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述熱配混階段(a)在配混螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中在至少一個(gè)隨后階段或階段(b)的過程中，優(yōu)選將全部交聯(lián)劑，或?qū)⑷拷宦?lián)劑的至少50重量％摻入由此制得的母料中，所有物質(zhì)在同一混合器中或在不同混合器中混合。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中階段(b)在配混螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中階段(b)在雙輥開煉機(jī)型的外部混合器上進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中在階段(b)過程中的溫度保持低于所述烴類樹脂的軟化溫度。
12.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中在階段(b)過程中的溫度保持低于130° C，優(yōu)選低于100° C。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在階段(b)過程中的溫度保持低于50°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中將冷卻所述母料的中間階段插入階段(a)和(b)之間，以將所述母料冷卻至低于所述烴類樹脂的軟化溫度的溫度。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中將冷卻所述母料的中間階段插入階段(a)和(b)之間，以將所述母料冷卻至低于130° C，優(yōu)選低于100° C的溫度。
16.根據(jù)權(quán)利要求I至15中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述彈性體A為聚丁二烯。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述彈性體A為順式-1，4-鍵含量(摩爾％)大于90%的聚丁二烯。
18.根據(jù)權(quán)利要求I至17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述彈性體B為天然橡膠或合成順式-1，4-聚異戊二烯。
19.根據(jù)權(quán)利要求I至18中任一項(xiàng)所述的方法，其中彈性體A:彈性體B的重量比在20:80至80:20的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30:70至70:30的范圍內(nèi)。
20.根據(jù)權(quán)利要求I至19中任一項(xiàng)所述的方法，其中彈性體A和彈性體B的總含量大于50phr,優(yōu)選大于70phr。
21.根據(jù)權(quán)利要求I至19中任一項(xiàng)所述的方法，其中彈性體A和B的摻合物構(gòu)成所述組合物的僅有的固體彈性體。
22.根據(jù)權(quán)利要求I至21中任一項(xiàng)所述的方法，其中彈性體A和B中的每一個(gè)的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為100 000至5 000 000g/mol之間。
23.根據(jù)權(quán)利要求I至22中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烴類樹脂的含量在45至 75phr的范圍內(nèi)。
24.根據(jù)權(quán)利要求I至23中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烴類樹脂顯示出高于0°C，優(yōu)選高于+20° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
25.根據(jù)權(quán)利要求I至24中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烴類樹脂的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為 400 至 2000g/mol 之間。
26.根據(jù)權(quán)利要求I至25中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述烴類樹脂選自環(huán)戊二烯(CPD)均聚物或共聚物樹脂、二環(huán)戊二烯(DCPD)均聚物或共聚物樹脂、萜烯均聚物或共聚物樹脂、萜烯酚均聚物或共聚物樹脂、C5餾分均聚物或共聚物樹脂、C9餾分均聚物或共聚物樹月旨、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物樹脂，和這些樹脂的混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求I至26中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述任選的填料在階段(a)之后的階段的過程中，優(yōu)選在階段(b)的過程中引入。
28.根據(jù)權(quán)利要求I至27中任一項(xiàng)所述的方法，其中填料的含量為O至30phr之間，優(yōu)選O至20phr之間。
29.根據(jù)權(quán)利要求I至28中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述填料為炭黑。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中炭黑的含量小于5phr，優(yōu)選小于2phr。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中炭黑的含量為O.5至2phr之間。
32.根據(jù)權(quán)利要求8至31中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述交聯(lián)劑包含硫或硫給體。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述交聯(lián)劑包含硫和胍衍生物，優(yōu)選二苯胍。
34.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中所述硫給體為秋蘭姆多硫化物，優(yōu)選為四芐基秋蘭姆二硫化物(TBzTD )。
35.根據(jù)權(quán)利要求I至34中任一項(xiàng)所述的方法，其中將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-20° C的液體增塑劑另外摻入所述組合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法，其中液體增塑劑的含量小于60phr。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中液體增塑劑的含量在5至40phr的范圍內(nèi)，優(yōu)選在10至30phr的范圍內(nèi)。
38.根據(jù)權(quán)利要求35至37中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述液體增塑劑選自液體彈性體、聚烯烴油、環(huán)烷油、鏈烷油、DAE油、MES油、TDAE油、礦物油、植物油、醚增塑劑、酯增塑劑、磷酸酯增塑劑、磺酸酯增塑劑和這些化合物的混合物。
39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其中所述液體增塑劑選自液體彈性體、聚烯烴油、植物油和這些化合物的混合物。
40.根據(jù)權(quán)利要求35至39中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述液體增塑劑的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn 為 400 至 90000g/mol 之間。
41.根據(jù)權(quán)利要求35至40中任一項(xiàng)所述的方法，其中在階段(a)的過程中將所述液體增塑劑摻入所述母料中。
42.根據(jù)權(quán)利要求35至40中任一項(xiàng)所述的方法，其中在階段(b)的過程中摻入所述液體增塑劑。
43.根據(jù)權(quán)利要求35至40中任一項(xiàng)所述的方法，其中在與階段(b)的混合器相同或不同的混合器中，在階段(b)之后的階段(C)的過程中摻入所述液體增塑劑。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其中階段(c)在配混螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。
45.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其中階段(c)在雙輥開煉機(jī)型的外部混合器上進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于制造具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物的方法，所述具有自密封性質(zhì)的彈性體組合物至少包含(以重量%的固體彈性體計(jì)的顯著百分?jǐn)?shù))至少兩種固體彈性體的摻合物，所述至少兩種固體彈性體為稱為“彈性體A”的聚丁二烯彈性體或丁二烯共聚物，以及稱為“彈性體B”的天然橡膠彈性體或合成聚異戊二烯，彈性體A:彈性體B的重量比在10:90至90:10的范圍內(nèi)；30%至90%之間的烴類樹脂；0至小于30%的填料，其中，在第一階段或階段(a)過程中，包含至少?gòu)椥泽wA和B以及30%至90%之間的烴類樹脂的母料通過在所謂的“熱配混”溫度下或在至多“熱配混”溫度下在混合器中混合所述各個(gè)組分而制得，所述“熱配混”溫度大于所述烴類樹脂的軟化溫度。
文檔編號(hào)C08J3/00GK102725150SQ201180007228
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2011年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月28日
發(fā)明者B·弗格, J·梅里諾洛佩斯, V·佩利西耶 申請(qǐng)人:米其林研究和技術(shù)股份有限公司, 米其林集團(tuán)總公司