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具有聚氧化烯氧化物封端的聚環(huán)氧烷?聚羧酸根梳型聚合物的清潔組合物的制作方法與工藝

文檔序號:12009139閱讀:369來源:國知局
具有聚氧化烯氧化物封端的聚環(huán)氧烷-聚羧酸根梳型聚合物的清潔組合物技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及清潔組合物,尤其包括織物和家庭護(hù)理清潔組合物,并且尤其包括衣物洗滌清潔組合物。更具體地,本發(fā)明涉及包含基于聚亞烷基二醇的聚合物(尤其是聚氧化烯氧化物封端的聚環(huán)氧烷-聚羧酸根梳型聚合物)的清潔組合物。

背景技術(shù):
基于聚亞烷基二醇的聚合物是用于各種工業(yè)領(lǐng)域中的可用聚合物,并且當(dāng)用于例如含水環(huán)境中的分散劑、洗滌劑組合物等中時(shí)具有高性能。在基于聚亞烷基二醇的聚合物用于含水環(huán)境中的情況下,應(yīng)考慮若干有影響的因素,如待用水的質(zhì)量以及與組合使用的其它物質(zhì)的相互作用。具體地,國家或地區(qū)之間水的硬度不同,并且在水硬度低的含水環(huán)境中產(chǎn)生各種效應(yīng)的一些基于聚亞烷基二醇的聚合物在水硬度高的含水環(huán)境中可能不產(chǎn)生充分的效應(yīng)。當(dāng)用于例如包含表面活性劑的洗滌劑組合物中時(shí),一些基于聚亞烷基二醇的聚合物根椐與表面活性劑的相互作用程度,可能不具有充分的洗滌性能。當(dāng)前,隨著近來消費(fèi)者對環(huán)境問題的意識增強(qiáng),洗滌處理方面存在節(jié)水趨勢(例如將浴缸中用過的水用于洗滌處理)。浴缸中用過的水用于洗滌處理具有確定,如水中污垢組分在洗滌處理中對纖維附著,以及將水加熱若干次造成的水中硬化組分濃縮。因此,使用具有較高硬度的水的洗滌處理中防止污垢組分重新附著于纖維所需的性能水平(稱為抗污垢再沉積能力)比以往高得多?,F(xiàn)今,在液體洗滌劑中,其表面活性劑含量不小于50%的濃縮型液體洗滌劑正變得普及。該趨勢繼而產(chǎn)生對適用于該濃縮型液體洗滌劑中的洗滌劑添加劑的需求,即與常規(guī)洗滌劑添加劑相比,對表面活性劑的溶解度更高的洗滌劑添加劑。然而,常規(guī)的基于聚亞烷基二醇的聚合物不足以滿足當(dāng)前需求,即含水環(huán)境中的高性能水平,并且應(yīng)進(jìn)一步改進(jìn),以便聚合物滿足當(dāng)前需求,并且適于用作提供更高性能的洗滌劑添加劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
根據(jù)本文所述實(shí)施例的清潔組合物包含基于聚亞烷基二醇的聚合物,所述聚合物即使在較低表面活性劑含量下或在低溫下仍提供改善的清潔有益效果?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锇ň郗h(huán)氧烷封端的聚環(huán)氧烷聚羧酸根梳型聚合物,所述聚合物具有衍生自基于聚亞烷基二醇的單體的結(jié)構(gòu)單元,和衍生自包含羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锞哂懈叨鹊谋砻婊钚詣┫嗳菪?,和非常高的抗污垢再沉積能力,即使是在高硬度水中。實(shí)施例涉及包含基于聚亞烷基二醇的聚合物的織物和家庭護(hù)理洗滌劑制劑和使用方法。例如,當(dāng)用于衣物洗滌劑制劑中時(shí),與常規(guī)聚羧酸根和改性聚羧酸根相比,基于聚亞烷基二醇的聚合物提供改善的顆粒污垢抗再沉積和清潔有益效果。本文所述示例性例子涉及清潔組合物,所述組合物包含一種或多種基于聚亞烷基二醇的聚合物,所述聚合物由共同限定總質(zhì)量的多個(gè)結(jié)構(gòu)單元形成。在結(jié)構(gòu)單元中,基于所述總質(zhì)量計(jì),1質(zhì)量%至90質(zhì)量%可為具有式(II)的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元:其中R1為-H或-CH3;X為-CH2-、-CH2CH2-、或直接鍵;n為1至300并且代表氧化烯基團(tuán)(-R2-O-)的平均加成摩爾數(shù);每個(gè)R2獨(dú)立地選自C2-20亞烷基;m為1至20并且代表氧化烯基團(tuán)(-R3-O-)的平均加成摩爾數(shù);每個(gè)R3獨(dú)立地選自C3-4亞烷基;并且R4為-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。此外,在結(jié)構(gòu)單元中,基于所述總質(zhì)量計(jì),10質(zhì)量%至99質(zhì)量%可為各自衍生自包含羧基的單體的羧基結(jié)構(gòu)單元。任選地,附加結(jié)構(gòu)單元可存在于基于聚亞烷基二醇的聚合物中。附加結(jié)構(gòu)單元各自衍生自具有至少一個(gè)不飽和雙鍵并且既不表征為基于聚亞烷基二醇的單體也不表征為包含羧基的單體的附加單體。在示例性例子中,包含基于聚亞烷基二醇的聚合物的清潔組合物還可包含表面活性劑體系,所述表面活性劑體系包含一種或多種表面活性劑以及任選的一種或多種輔助表面活性劑。在其它示例性例子中,可將所述清潔組合物摻入包括非織造基底的清潔工具中。通過參照以下說明和所附權(quán)利要求,將會(huì)更好地理解本發(fā)明的這些和其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將偶爾參照具體實(shí)施例來描述本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)。然而,本發(fā)明可按不同的形式來實(shí)施并且不應(yīng)當(dāng)被理解為只限于本文所示的實(shí)施例。相反,這些實(shí)施例被提供以便本公開成為徹底和完全的,因而將向本領(lǐng)域的技術(shù)人員充分傳達(dá)本發(fā)明的范圍。根據(jù)示例性例子,清潔組合物包含一種或多種基于聚亞烷基二醇的聚合物,所述聚合物由共同限定基于聚亞烷基二醇的聚合物的總質(zhì)量的多個(gè)結(jié)構(gòu)單元形成。選擇結(jié)構(gòu)單元,使得基于所述總質(zhì)量計(jì),1質(zhì)量%至90質(zhì)量%的所述多個(gè)結(jié)構(gòu)單元為詳細(xì)描述于下文中的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元。在優(yōu)選的實(shí)施例中,基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元可為如下所述的衍生自基于聚亞烷基二醇的單體。進(jìn)一步選擇結(jié)構(gòu)單元,使得基于所述總質(zhì)量計(jì),10質(zhì)量%至99質(zhì)量%的所述多個(gè)結(jié)構(gòu)單元為詳細(xì)描述于下文中的各自衍生自包含羧基的單體的羧基結(jié)構(gòu)單元。同樣描述于下文中的附加單體單元可存在于基于聚亞烷基二醇的聚合物中。如本文所用,術(shù)語“基于聚亞烷基二醇的聚合物”旨在包括具有聚亞烷基二醇鏈的聚合物,并且術(shù)語“基于聚亞烷基二醇的單體”旨在包括具有聚亞烷基二醇鏈的單體。在優(yōu)選的實(shí)施例中,清潔組合物中的每種基于聚亞烷基二醇的聚合物包含衍生自具有式(I)的基于聚亞烷基二醇的單體的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元:其中R1為-H或甲基;X為-CH2-、-CH2CH2-、或直接鍵;n為1至300并且代表氧化烯基團(tuán)(-R2-O-)的平均加成摩爾數(shù);每個(gè)R2獨(dú)立地選自C2-20亞烷基,由此每個(gè)基團(tuán)R2可彼此相同或不同;m為1至20并且代表氧化烯基團(tuán)(-R3-O-)的平均加成摩爾數(shù);每個(gè)R3獨(dú)立地選自C3-4亞烷基,由此每個(gè)基團(tuán)R3可彼此相同或不同;并且R4為-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。顯示具有式(I)的基于聚亞烷基二醇的單體的結(jié)構(gòu)包括基于聚亞烷基二醇的聚合物側(cè)鏈末端附近的C3-4氧化烯基團(tuán)。該結(jié)構(gòu)提供對疏水性污垢非常高的抗污垢再沉積能力,并且還提供高度的表面活性劑相容性。由于高度的表面活性劑相容性,當(dāng)用于液體洗滌劑等中時(shí),本發(fā)明基于聚亞烷基二醇的聚合物在洗滌劑組合物等中具有良好的暫時(shí)穩(wěn)定性(抗相分離的穩(wěn)定性)。在式(I)中,R1代表-H或-CH3,并且優(yōu)選為-CH3。同樣,X代表亞甲基、亞乙基、或直接鍵,優(yōu)選為亞甲基或亞乙基,還更優(yōu)選為亞乙基。例如,當(dāng)X為直接鍵時(shí),由CH2=CH-X-O-表示的結(jié)構(gòu)為由CH2=CH-O-表示的結(jié)構(gòu)。當(dāng)用于洗滌劑組合物中時(shí),衍生自其中式(I)中X為亞甲基、亞乙基、或直接鍵的單體的基于聚亞烷基二醇的聚合物在適用于洗滌處理的中性至弱堿性條件下具有穩(wěn)定的高洗滌性能、粘土分散性、抗污垢再沉積能力等。例如,具有酯鍵連接不飽和雙鍵和聚亞烷基二醇鏈的比較性單體示例為具有式(I)的比較性單體,但是其中X不是亞甲基、亞乙基、或直接鍵。比較性單體或通過這些比較性單體聚合獲得的比較性聚合物在比較性單體合成或聚合期間,或在使用時(shí),經(jīng)歷酯鍵水解。通常,這些比較性單體具有高分子量,因此將顯著影響通過這些比較性單體聚合獲得的比較性聚合物的特征,即使比較性單體中僅小部分酯鍵水解。即,這些比較性聚合物在它們的許多表征方面具有差異。相比之下,其中式(I)中X為亞甲基、亞乙基或直接鍵的基于聚亞烷基二醇的單體對于pH和溫度的變化是高度穩(wěn)定的。因此,基于聚亞烷基二醇的單體或通過基于聚亞烷基二醇的單體聚合獲得的基于聚亞烷基二醇的聚合物在單體合成或聚合期間,或在使用期間,幾乎不分解,即使是在例如洗滌劑生產(chǎn)的嚴(yán)格條件下。當(dāng)X為亞乙基時(shí),基于聚亞烷基二醇的單體與基于聚亞烷基二醇的單體包含不飽和雙鍵如烯丙基醚-鍵或乙烯基-醚鍵時(shí)相比更加可共聚。由于高度的可共聚性,聚合后殘余單體的量變化降低,這致使所得基于聚亞烷基二醇的聚合物的性能差異減少。由于這些原因,當(dāng)式(I)中的X為亞乙基時(shí),基于聚亞烷基二醇的聚合物具有尤其高的性能,并且當(dāng)用于洗滌劑等中時(shí)基本上不具有上述問題。此外,可降低產(chǎn)品質(zhì)量的差異。式(I)中的每個(gè)R2獨(dú)立地選自C2-20亞烷基。由此,每個(gè)基團(tuán)R2可相同或不同于其它基團(tuán)R2。為改善基于聚亞烷基二醇的單體的可聚合性,R2優(yōu)選為C2-4亞烷基,更優(yōu)選為C2-3亞烷基,并且還更優(yōu)選為C2亞烷基。具體地,優(yōu)選C2-4亞烷基如亞乙基、亞丙基和亞丁基,并且更優(yōu)選C2-3亞烷基如亞乙基和亞丙基。其中,尤其優(yōu)選C2亞烷基(亞乙基)?;鶊F(tuán)R2可全部具有相同的結(jié)構(gòu),或可具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地,亞乙基構(gòu)成式(I)中所有基團(tuán)R2(共計(jì)100摩爾%)的80摩爾%至100摩爾%,更優(yōu)選構(gòu)成式(I)中所有基團(tuán)R2的90摩爾%至100摩爾%,并且還更優(yōu)選構(gòu)成100摩爾%。當(dāng)基團(tuán)R2具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)時(shí),所加入的分別由-R2-O-表示的氧化烯基團(tuán)可以任何方式排列,如無規(guī)、嵌段或交替方式。在式(I)中,每個(gè)R3獨(dú)立地選自C3-4亞烷基。由此,每個(gè)基團(tuán)R3可相同或不同于其它基團(tuán)R3。這些中,尤其優(yōu)選亞異丙基(即-CH2CH(CH3)-或-CH(CH3)CH2-)和亞異丁基(即-CH2CH(C2H5)-或-CH(C2H5)CH2-)。當(dāng)R3選自這些結(jié)構(gòu)時(shí),可制得具有極少雜質(zhì)的基于聚亞烷基二醇的單體,因此可改善基于聚亞烷基二醇的聚合物的抗污垢再沉積能力?;鶊F(tuán)R3可全部具有相同的結(jié)構(gòu),或可具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地,C3亞烷基構(gòu)成式(I)中所有基團(tuán)R3(共計(jì)100摩爾%)的80摩爾%至100摩爾%,更優(yōu)選構(gòu)成式(I)中所有基團(tuán)R3的90摩爾%至100摩爾%,并且還更優(yōu)選構(gòu)成100摩爾%。當(dāng)基團(tuán)R3具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)時(shí),所加入的分別由-R3-O-表示的氧化烯基團(tuán)可以任何方式排列,如無規(guī)、嵌段或交替方式。在式(I)中,R4基團(tuán)可為-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。當(dāng)R4為烷基或芳基時(shí),R4中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可被或可不被一個(gè)或多個(gè)其它有機(jī)基團(tuán)取代,前提條件是碳原子總數(shù)在上述范圍內(nèi)。其它有機(jī)基團(tuán)的例子包括烷基(在這種情況下,當(dāng)R4為烷基時(shí),具有一個(gè)或多個(gè)取代基的烷基被整體認(rèn)為是未取代的烷基)、芳基、烯基、烷氧基、羥基、?;⒚鸦?、酰胺基、酯基和酮基。在上文例子中,R4優(yōu)選為-H、C1-12烷基、或C6-12芳基,更優(yōu)選-H、C1-8烷基、或C6-8芳基,并且還更優(yōu)選為-H、C1-4烷基、或C6-8芳基。R4位置處的這些結(jié)構(gòu)使得基于聚亞烷基二醇的單體能夠以高收率制得,因此可改善單體的可聚合性和所得聚合物的純度。此外,可改善所得聚合物的抗污垢再沉積能力。具體地,非常適宜的R4基團(tuán)例子包括但不必限于-H;烷基如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、辛基、月桂基、硬脂基、環(huán)己基和2-乙基己基;芳基如苯基、芐基、苯乙基、2,3-和2,4-二甲苯基、1,3,5-三甲基苯基和萘基;以及通過用烷氧基、羧基酯基、氨基、酰胺基和羥基(例如羥乙基、羥丙基)取代上文基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)氫原子獲得的基團(tuán)。R4更優(yōu)選為-H或甲基。氫和甲基提供更簡化的方法,來制得具有更少雜質(zhì)的基于聚亞烷基二醇的單體。R4還更優(yōu)選為-H。在式(I)中,下標(biāo)n代表氧化烯基團(tuán)(-R2-O-)的平均加成摩爾數(shù)。下標(biāo)n通常為1至300。為進(jìn)一步改善基于聚亞烷基二醇的聚合物在含水環(huán)境中的性能,n優(yōu)選為2至100的整數(shù),還更優(yōu)選為3至55的整數(shù)。下標(biāo)m代表氧化烯基團(tuán)(-R3-O-)的平均加成摩爾數(shù)。下標(biāo)m通常為1至20。為進(jìn)一步改善基于聚亞烷基二醇的聚合物在含水環(huán)境中的性能,m優(yōu)選為2至15的整數(shù),還更優(yōu)選為3至10的整數(shù)。在式(I)中由(-R2-O-)和(-R3-O-)表示的基于聚亞烷基二醇的單體中100摩爾%的所有氧化烯基團(tuán)中,C3-4氧化烯基團(tuán)優(yōu)選構(gòu)成1摩爾%至90摩爾%,更優(yōu)選構(gòu)成3摩爾%至80摩爾%,并且還更優(yōu)選構(gòu)成5摩爾%至50摩爾%。具有上文范圍內(nèi)的C3-4氧化烯基團(tuán),基于聚亞烷基二醇的聚合物在含水環(huán)境中的性能可得到改善,并且對疏水性污垢的洗滌性能也可得到改善。此外,具有該范圍內(nèi)的C3-4氧化烯基團(tuán),基于聚亞烷基二醇的聚合物與液體洗滌劑的相容性可得到改善。清潔組合物中每種基于聚亞烷基二醇的聚合物包含基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元。在優(yōu)選的實(shí)施例中,基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元衍生自具有式(I)的基于聚亞烷基二醇的單體。然而,應(yīng)當(dāng)理解,基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元也可衍生自其它來源,并且本文所述的基于聚亞烷基二醇的聚合物絕不限于包含衍生自具有式(I)的基于聚亞烷基二醇的單體的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元。一般來講,基于聚亞烷基二醇的聚合物的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元由式(II)表示:具有式(II)的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元區(qū)別于具有式(I)的基于聚亞烷基二醇的單體,因?yàn)樘贾g的雙鍵被轉(zhuǎn)變成兩個(gè)可聚合的單鍵。在所述式中,R1、X、R2、R3、R4、n和m的定義分別與式(I)中的R1、X、R2、R3、R4、n和m相同,并且全部具有相同的優(yōu)選值。如本文所用,短語“基于聚亞烷基二醇的聚合物包含衍生自基于聚亞烷基二醇的單體的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元”是指,最終的基于聚亞烷基二醇的聚合物產(chǎn)物包含由式(II)表示的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元。具體地,術(shù)語“衍生自基于聚亞烷基二醇的單體的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元”旨在包括在聚合反應(yīng)之前或之后的步驟中引入的結(jié)構(gòu)單元,如除了通過合成基于聚亞烷基二醇的單體,然后使基于聚亞烷基二醇的單體與下述其它附加單體共聚而引入基于聚亞烷基二醇的聚合物中的結(jié)構(gòu)單元以外,通過共聚形成基于聚亞烷基二醇的聚合物主鏈結(jié)構(gòu)之后引入具有特定結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈而增加的結(jié)構(gòu)單元?;诰蹃喭榛嫉木酆衔镏械幕诰蹃喭榛嫉慕Y(jié)構(gòu)單元可全部為相同的結(jié)構(gòu),或可具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锇粋€(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)單元(a),基于所述總質(zhì)量計(jì),或按基于聚亞烷基二醇的聚合物中衍生自所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元的100質(zhì)量%計(jì)(即基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元、包含羧基的結(jié)構(gòu)單元(下述)和附加結(jié)構(gòu)單元(下述)),所述結(jié)構(gòu)單元(a)的含量為1質(zhì)量%至90質(zhì)量%。具有含量在該范圍之內(nèi)的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元,當(dāng)基于聚亞烷基二醇的聚合物用作洗滌劑助劑時(shí),產(chǎn)生與污垢組分優(yōu)異的相互作用。因此,與聚合物相互作用中涉及的污垢組分顆粒均勻分散,因此提供抗污垢再沉積能力。此外,可提供與表面活性劑的相容性?;诰蹃喭榛嫉慕Y(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%至80質(zhì)量%,更優(yōu)選10質(zhì)量%至70質(zhì)量%,并且還更優(yōu)選地15質(zhì)量%至65質(zhì)量%。制備基于聚亞烷基二醇的單體的方法沒有特定的限制,并且可使用任何適宜的制備方法。簡單制備方法的例子包括:包括向不飽和醇如(甲基)烯丙醇、異戊二烯醇、乙二醇單乙烯基醚或丁二醇單乙烯基醚的羥基順序加成C2環(huán)氧烷和C3-4環(huán)氧烷的方法;以及包括使不飽和鹵素化合物如(甲基)烯丙基氯化物或異戊二烯氯化物與單烷氧基烷撐二醇反應(yīng)的方法。環(huán)氧烷與氫基的加成反應(yīng)可在本領(lǐng)域技術(shù)人員實(shí)施的通常已知的反應(yīng)條件下進(jìn)行。包含羧基的單體和結(jié)構(gòu)單元基于聚亞烷基二醇的聚合物中的多個(gè)結(jié)構(gòu)單元還包括衍生自一種或多種包含羧基的單體的包含羧基的結(jié)構(gòu)單元。包含羧基的單體為包含(1)不飽和雙鍵和(2)羧基或羧酸鹽的單體。其具體例子包括基于不飽和一元羧酸的單體如不飽和一元羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-羥基丙烯酸、α-羥基甲基丙烯酸、這些的衍生物)和這些的鹽;以及基于不飽和二元羧酸的單體如不飽和二元羧酸(例如衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、2-亞甲基戊二酸)和這些的鹽??墒褂萌魏位诓伙柡投人岬膯误w,前提條件是它在分子結(jié)構(gòu)中包含不飽和基團(tuán)和兩個(gè)羧基。適宜的不飽和二元羧酸例子包括馬來酸、衣康酸、檸康酸和富馬酸;上述酸的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽和有機(jī)銨鹽(有機(jī)胺鹽);以及上述例子的酸酐。在這些例子中,包含羧基的單體優(yōu)選為丙烯酸、丙烯酸鹽、馬來酸和馬來酸鹽,因?yàn)檫@些可改善所得的基于聚亞烷基二醇的聚合物的抗污垢再沉積能力。更優(yōu)選包含羧基的單體基本上由丙烯酸或丙烯酸鹽組成。不飽和一元羧酸和不飽和二元羧酸的鹽的適宜例子包括這些酸的金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽。金屬鹽的例子包括一價(jià)堿金屬鹽如鈉鹽、鋰鹽和鉀鹽;堿土金屬鹽如鎂鹽和鈣鹽;以及其它金屬鹽如鋁鹽和鐵鹽。有機(jī)胺鹽的例子包括鏈烷醇胺鹽如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽和三乙醇胺鹽;烷基胺鹽如一乙基胺鹽、二乙基胺鹽和三乙基胺鹽;以及有機(jī)胺鹽如多胺,包括乙二胺鹽和三乙撐二胺鹽。這些中優(yōu)選銨鹽、鈉鹽和鉀鹽,因?yàn)樗鼈冿@著改善所得聚合物的抗污垢再沉積能力。更優(yōu)選鈉鹽。除了上文例子以外,包含羧基的單體的例子包括不飽和二元羧酸與C1-22醇的半酯、不飽和二元羧酸與C1-22胺的半酰胺、不飽和二元羧酸與C2-4二醇的半酯、以及馬來酰胺酸與C2-4二醇的半酰胺。在衍生自包含羧基的單體的包含羧基的結(jié)構(gòu)單元中,所述單體中的不飽和雙鍵轉(zhuǎn)變成兩個(gè)可聚合的單鍵。因此,短語“基于聚亞烷基二醇的聚合物包含衍生自一個(gè)或多個(gè)包含羧基的單體(B)的一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)單元(b)”是指最終的基于聚亞烷基二醇的聚合物產(chǎn)物包含包含羧基的結(jié)構(gòu)單元,其中包含羧基的單體中的不飽和雙鍵轉(zhuǎn)變成兩個(gè)可聚合的單鍵?;诰蹃喭榛嫉木酆衔镏械陌然慕Y(jié)構(gòu)單元可全部為相同的結(jié)構(gòu),或可具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)。基于聚亞烷基二醇的聚合物包含含羧基的結(jié)構(gòu)單元,基于所述總質(zhì)量計(jì),或按基于聚亞烷基二醇的聚合物中衍生自所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元的100質(zhì)量%計(jì)(即基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元、包含羧基的結(jié)構(gòu)單元和附加結(jié)構(gòu)單元(下述)),所述結(jié)構(gòu)單元的含量為10質(zhì)量%至99質(zhì)量%。具有含量在該范圍之內(nèi)的包含羧基的結(jié)構(gòu)單元,基于聚亞烷基二醇的聚合物在用作洗滌劑助劑時(shí)是高度水溶性的。因此,參與與基于聚亞烷基二醇的聚合物中的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元相互作用的污垢組分顆粒均勻分散。從而提供抗污垢再沉積能力。此外,可改善與表面活性劑的相容性。包含羧基的結(jié)構(gòu)單元的含量基于所述總質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為20質(zhì)量%至95質(zhì)量%,更優(yōu)選30質(zhì)量%至90質(zhì)量%,并且還更優(yōu)選35質(zhì)量%至85質(zhì)量%。當(dāng)計(jì)算衍生自包含羧基的單體的包含羧基的結(jié)構(gòu)單元與基于聚亞烷基二醇的聚合物中衍生自所述單體的所有結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比(質(zhì)量%)時(shí),包含羧基的結(jié)構(gòu)單元作為對應(yīng)的酸來處理。例如在包含羧基的結(jié)構(gòu)單元-CH2-CH(COONa)-衍生自丙烯酸鈉的情況下,計(jì)算衍生自對應(yīng)酸(丙烯酸)的包含羧基的結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比(質(zhì)量%),即結(jié)構(gòu)單元-CH2-CH(COOH)的質(zhì)量比(質(zhì)量%)。當(dāng)計(jì)算包含羧基的單體與基于聚亞烷基二醇的聚合物中所有單體的質(zhì)量比(質(zhì)量%)時(shí),類似地將包含羧基的單體作為對應(yīng)的酸來處理。例如,為確定丙烯酸鈉的質(zhì)量比,改為計(jì)算對應(yīng)酸(丙烯酸)的質(zhì)量比(質(zhì)量%)。附加單體基于聚亞烷基二醇的聚合物可任選包含衍生自一個(gè)或多個(gè)附加單體的一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元。附加單體是未被歸為基于聚亞烷基二醇的單體或包含羧基的單體的單體。基于聚亞烷基二醇的聚合物中的附加結(jié)構(gòu)單元可全部為相同的結(jié)構(gòu),或可具有兩種或更多種不同的結(jié)構(gòu)。所述一種或多種附加單體沒有具體的限制,前提條件是它們可與基于聚亞烷基二醇的單體以及包含羧基的單體共聚。適當(dāng)?shù)剡x擇所述一種或多種附加單體,以提供所期望的效果。其具體例子包括包含磺酸基的單體如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、異戊二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸和丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、以及這些的鹽;包含聚亞烷基二醇鏈的單體如烷氧基烷撐二醇的(甲基)丙烯酸酯,和通過環(huán)氧烷加成不是基于聚亞烷基二醇的單體的不飽和醇(例如(甲基)烯丙醇和異戊二烯醇)獲得的單體;包含氨基的單體如基于乙烯基芳族化合物的具有雜環(huán)芳烴基的單體(例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑)、(甲基)丙烯酸二烷氨基烷基酯(例如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酸二甲氨基丙酯)、二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺(例如二甲氨基乙基丙烯酰胺、二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺和二甲氨基丙基丙烯酰胺);烯丙胺,包括二烯丙基胺和二烯丙基烷基胺(例如二烯丙基二甲基胺),以及這些的季胺化化合物;N-乙烯基單體如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺和N-乙烯基唑烷酮;包含酰胺的單體如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺;包含羥基的單體如(甲基)烯丙醇和異戊二烯醇;基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單體如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸十二烷酯;基于(甲基)丙烯酸羥烷基酯的單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-α-羥甲基乙酯、(甲基)丙烯酸羥戊酯、(甲基)丙烯酸羥基新戊酯和(甲基)丙烯酸羥己酯;乙烯基芳基單體如苯乙烯、茚和乙烯基苯胺;以及其它單體如異丁烯和乙酸乙烯酯。季銨化化合物可通過任何包含氨基的附加單體與常見季銨化試劑之間的反應(yīng)獲得。季銨化試劑的例子包括鹵代烷和二烷基硫酸酯。季銨化化合物的示例性鹽包括鹽酸鹽和有機(jī)酸鹽。在衍生自一個(gè)或多個(gè)附加單體的一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元中,一個(gè)或多個(gè)附加單體中的不飽和雙鍵轉(zhuǎn)變成兩個(gè)可聚合的單鍵。因此,短語“基于聚亞烷基二醇的聚合物包含衍生自一個(gè)或多個(gè)附加單體的一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元”是指最終的基于聚亞烷基二醇的聚合物產(chǎn)物包含一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)單元,其中一個(gè)或多個(gè)附加單體中的不飽和雙鍵轉(zhuǎn)變成兩個(gè)可聚合的單鍵。當(dāng)基于聚亞烷基二醇的聚合物包含衍生自一個(gè)或多個(gè)附加單體的一個(gè)或多個(gè)任選的附加結(jié)構(gòu)單元時(shí),所述一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元的含量基于所述總質(zhì)量計(jì)優(yōu)選大于0質(zhì)量%(即存在至少一個(gè)附加單體,但是總體百分比可忽略不計(jì))至60質(zhì)量%,還更優(yōu)選大于0質(zhì)量%至50質(zhì)量%,100質(zhì)量%代表基于聚亞烷基二醇的聚合物中衍生自所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元(即基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元、包含羧基的結(jié)構(gòu)單元和附加結(jié)構(gòu)單元的總量)。當(dāng)附加結(jié)構(gòu)單元為包含氨基的單體時(shí),通過將包含氨基的附加結(jié)構(gòu)單元和相應(yīng)的單體作為相應(yīng)的未中和胺處理,確定附加結(jié)構(gòu)單元與衍生自所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比,以及包含氨基的單體與所有單體的質(zhì)量比。例如,當(dāng)附加單體為乙烯胺鹽酸鹽時(shí),改為計(jì)算其相應(yīng)的未中和胺的質(zhì)量比(質(zhì)量%),即乙烯胺的質(zhì)量比。類似地,不計(jì)算抗衡陰離子的質(zhì)量,計(jì)算包含季銨化氨基的附加單體與衍生自包含季銨化氨基的單體的附加結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比(質(zhì)量%)。類似地,當(dāng)包含衍生自包含酸性基團(tuán)的單體的附加結(jié)構(gòu)單元作為附加結(jié)構(gòu)單元時(shí),通過將所述附加結(jié)構(gòu)單元作為相應(yīng)的酸處理,計(jì)算所述附加結(jié)構(gòu)單元與基于聚亞烷基二醇的聚合物中衍生自所有單體的所有結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)量比(質(zhì)量%)。通過將包含酸性基團(tuán)的附加單體作為相應(yīng)的酸處理,計(jì)算包含酸性基團(tuán)的附加單體與基于聚亞烷基二醇的聚合物中所有單體的質(zhì)量比(質(zhì)量%)?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏木酆衔锉碚骱吞匦栽诨诰蹃喭榛嫉木酆衔镏?,以上述特定量引入基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元、包含羧基的結(jié)構(gòu)單元以及任選的一個(gè)或多個(gè)附加結(jié)構(gòu)單元。這些結(jié)構(gòu)單元可無規(guī)排列或嵌段排列?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏闹鼐肿恿浚∕W)沒有具體的限制,并且可適當(dāng)選擇。具體地,基于聚亞烷基二醇的聚合物的重均分子量優(yōu)選為2,000至200,000,更優(yōu)選3,000至100,000,還更優(yōu)選4,000至60,000,并且還更優(yōu)選4,000至20,000。具有該范圍內(nèi)的重均分子量,可改善抗污垢再沉積能力?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏臄?shù)均分子量(MN)優(yōu)選為1,000至100,000,更優(yōu)選1,500至50,000,還更優(yōu)選2,000至25,000,并且還更優(yōu)選2,000至8,000。具有該范圍內(nèi)的數(shù)均分子量,可改善抗污垢再沉積能力。本文所用重均分子量和數(shù)均分子量可由GPC(凝膠滲透色譜法)測定,并且可在下文例子所述的測量條件下用裝置測定?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锞哂懈叨鹊目刮酃冈俪练e能力?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏目刮酃冈俪练e率優(yōu)選不小于59.3%,還更優(yōu)選不小于59.5%。可由下文例子中描述的方法測量抗污垢再沉積比率。基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物基于聚亞烷基二醇的聚合物可與其它組分一起存在于例如基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物中。不是基于聚亞烷基二醇的聚合物的組分例子包括聚合引發(fā)劑殘余、殘余的單體、聚合反應(yīng)的副產(chǎn)物和水。此類基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物可包含這些組分中的一種或多種。基于聚亞烷基二醇的聚合物按整個(gè)基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物的100質(zhì)量%計(jì)優(yōu)選以1質(zhì)量%至100質(zhì)量%的含量存在?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锝M合物的優(yōu)選例子為包含40質(zhì)量%至60質(zhì)量%基于聚亞烷基二醇的聚合物以及40質(zhì)量%至60質(zhì)量%水的基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物?;诰蹃喭榛嫉木酆衔镉欣匕旌暇郗h(huán)氧烷體系形式的聚環(huán)氧烷,所述體系提供指定程度的親水性和疏水性?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏膬?yōu)選實(shí)施例包含具有梳型側(cè)鏈的聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽主鏈(由包含羧基的單體形成)。梳型側(cè)鏈由被低聚或聚環(huán)氧丙烷部分封端的聚環(huán)氧乙烷形成。末端環(huán)氧丙烷基團(tuán)氧原子優(yōu)選被H取代,但是也可被烷基或芳基取代?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锟扇芜x包含未被聚環(huán)氧丙烷部分封端的聚環(huán)氧乙烷側(cè)鏈。不受理論的束縛,據(jù)信聚環(huán)氧丙烷(PPO)封端單元有利地向聚羧酸根/PEG梳型聚合物提供一類疏水性封端基團(tuán)。封端單元的疏水度小于簡單烷基或芳基的疏水度。此外,PPO封端單元可提供可用于污垢、織物和表面活性劑相互作用的空間膨松度和氫鍵受體特性。此外,在尤其優(yōu)選的實(shí)施例中,PPO封端部分位于聚羧酸根主鏈遠(yuǎn)側(cè)。在一種相互作用模式中,聚羧酸根部分可結(jié)合溶液中的鈣,或作為粘土片晶之間橋連單元的鈣,同時(shí)PEO-PPO側(cè)鏈延伸到水溶液中,并且以末端與表面活性劑單體或膠束相互作用。在另一種相互作用模式中,PPO封端基團(tuán)可將聚合物錨定到污垢或織物表面上,并且聚羧酸根主鏈提供電荷穩(wěn)定作用。電荷穩(wěn)定作用可向織物提供負(fù)電荷(賦予本體溶液),所述負(fù)電荷用作污垢排斥基序。電荷穩(wěn)定作用還可提高粘土和其它顆粒物質(zhì)的可懸浮性。制備基于聚亞烷基二醇的聚合物的方法基于聚亞烷基二醇的聚合物可通過使特定比率的單體共聚而制得,所述單體包括基于聚亞烷基二醇的單體和包含羧基的單體,并且任選包括一種或多種附加單體。在制備基于聚亞烷基二醇的聚合物的示例方法中,按所有單體(基于聚亞烷基二醇的單體、包含羧基的單體和任選的附加單體)的100質(zhì)量%計(jì),基于聚亞烷基二醇的單體的加入量可為1質(zhì)量%至90質(zhì)量%。按所有單體的100質(zhì)量%計(jì),包含羧基的單體的加入量可為10質(zhì)量%至99質(zhì)量%。如果基于聚亞烷基二醇的單體的加入量小于1質(zhì)量%,則聚合物不太可能吸附到疏水性污垢上,因此抗污垢再沉積能力和對疏水性污垢的洗滌性能將低下。如果包含羧基的單體的加入量小于10質(zhì)量%,則聚合物不太可能吸附到親水性污垢上,因此抗污垢再沉積能力和對親水性污垢的洗滌性能將低下。由此,聚合反應(yīng)中基于聚亞烷基二醇的單體優(yōu)選以5質(zhì)量%至80質(zhì)量%的含量使用,還更優(yōu)選以10質(zhì)量%至70質(zhì)量%的含量,并且還更優(yōu)選以15質(zhì)量%至65質(zhì)量%的含量。聚合反應(yīng)中包含羧基的單體優(yōu)選以20質(zhì)量%至95質(zhì)量%的含量使用,更優(yōu)選以30質(zhì)量%至90質(zhì)量%的含量,并且還更優(yōu)選以35質(zhì)量%至85質(zhì)量%的含量。按所有單體(基于聚亞烷基二醇的單體、包含羧基的單體和任選的附加單體)的100質(zhì)量%計(jì),一種或多種附加單體的加入量可大于0%(即加入至少一種附加單體,但是總體百分比可忽略不計(jì))至50質(zhì)量%,所述量還更優(yōu)選大于0質(zhì)量%至10質(zhì)量%,所述量還更優(yōu)選大于0質(zhì)量%至5質(zhì)量%,并且所述量還更優(yōu)選為0質(zhì)量%(即無故意加入的附加單體)?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锟捎扇魏尉酆戏磻?yīng)方法制得,并且可使用已知的聚合反應(yīng)方法或其改進(jìn)方法。聚合反應(yīng)方法的例子包括自由基聚合。聚合方法的具體例子包括油包水乳液聚合、水包油乳液聚合、懸浮聚合、分散體聚合、沉淀聚合、溶液聚合、水溶液聚合和本體聚合。在這些聚合反應(yīng)方法中,優(yōu)選溶液聚合,因?yàn)樗歉叨劝踩姆椒?,并且僅需要低生產(chǎn)成本(聚合反應(yīng)成本)。在制備過程中,基于因素如聚合反應(yīng)方法、溶劑和聚合引發(fā)劑,適當(dāng)?shù)卮_定聚合反應(yīng)條件如聚合反應(yīng)溫度。聚合反應(yīng)溫度優(yōu)選不低于25℃至200℃,還更優(yōu)選50℃至150℃,還更優(yōu)選60℃至120℃,并且還更優(yōu)選80℃至110℃。在過低的聚合反應(yīng)溫度下,所得聚合物將具有過高的重均分子量,并且將產(chǎn)生較大量的雜質(zhì)。當(dāng)用于含水環(huán)境中時(shí),由上述方法制得的基于聚亞烷基二醇的聚合物具有高性能。此外,所述聚合物具有高度的硬水抗性、洗滌性能、抗污垢再沉積能力、粘土分散性、以及與表面活性劑的相互作用,因此當(dāng)用于分散劑、洗滌劑助劑、洗滌劑組合物、洗滌劑和水處理劑中時(shí),具有尤其高的性能。基于聚亞烷基二醇的聚合物和基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物的用途基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)可用作凝結(jié)劑、絮凝劑、印刷墨、粘合劑、污垢控制(改性)劑、防火劑、皮膚護(hù)理劑、毛發(fā)護(hù)理劑、用于洗發(fā)劑、發(fā)膠、皂和化妝品的添加劑、陰離子交換樹脂、染料媒染劑和纖維與膠片的輔劑、用于造紙的顏料延展劑、紙材增強(qiáng)劑、乳化劑、防腐劑、紡織品和紙材的軟化劑、潤滑劑的添加劑、水處理劑、纖維處理劑、分散劑、洗滌劑的添加劑、片狀沉淀控制劑(片狀沉淀抑制劑)、金屬離子封閉劑、粘度改進(jìn)劑、任何類型的粘合劑、乳化劑等。當(dāng)用作洗滌劑助劑時(shí),可將基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)加入洗滌劑中以用于多種用途,如用于衣物、餐具、清潔、毛發(fā)、軀體、刷牙和載體的洗滌劑。纖維處理劑基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)可用于纖維處理劑中。此類纖維處理劑包含基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)和選自染色劑、過氧化物和表面活性劑的至少一種。在纖維處理劑中,基于聚亞烷基二醇的聚合物優(yōu)選構(gòu)成總量的1重量%至100重量%,還更優(yōu)選5重量%至100重量%。此外,可包含不影響該聚合物性能或功效的范圍內(nèi)的任何適宜的水溶性聚合物。此類纖維處理劑的組成例子描述于下文中。纖維處理劑可用于擦洗、染色、漂白以及在纖維處理物中浸泡的步驟中。染色劑、過氧化物和表面活性劑的例子包括常用于纖維處理劑中的那些。基于每重量份基于聚亞烷基二醇的聚合物的純度轉(zhuǎn)化的纖維處理劑的量計(jì),確定介于基于聚亞烷基二醇的聚合物與選自染色劑、過氧化物和表面活性劑的至少一種之間的共混比率。在用作纖維處理劑以提供改善的潔白度、顏色均勻度和紡織品染色牢度的組合物的適宜例子中,優(yōu)選以每重量份基于聚亞烷基二醇的聚合物0.1至100重量份的比率使用選自染色劑、過氧化物和表面活性劑的至少一種。纖維處理劑可用于任何適宜的纖維,包括纖維素纖維如棉和大麻、合成纖維如尼龍和聚酯、動(dòng)物纖維如羊毛和絲線、半合成纖維如人造絲、以及紡織品和這些的混合產(chǎn)品。就用于擦洗步驟中的纖維處理劑而言,堿性試劑和表面活性劑優(yōu)選與基于聚亞烷基二醇的聚合物一起使用。就用于漂白步驟中的纖維處理劑而言,過氧化物和為堿性漂白劑的分解抑制劑的包含硅酸的試劑如硅酸鈉優(yōu)選與基于聚亞烷基二醇的聚合物一起使用。洗滌劑助劑基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)還可用作洗滌劑助劑??蓪⑾礈靹┲鷦┘尤胂礈靹┲幸杂糜诙喾N用途,如用于衣物、餐具、清潔、毛發(fā)、軀體、刷牙和載體的洗滌劑。洗滌劑組合物基于聚亞烷基二醇的聚合物(或基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物)也可用于洗滌劑組合物中?;诰蹃喭榛嫉木酆衔镏匾獌?yōu)點(diǎn)在于,聚環(huán)氧烷為混合的聚環(huán)氧烷體系,以指定程度提供多種親水性和疏水性水平。例如,基于聚亞烷基二醇的聚合物的重要例子為包含聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽主鏈和梳型側(cè)鏈的聚合物,所述梳型側(cè)鏈包含被低聚環(huán)氧丙烷或聚環(huán)氧丙烷部分封端的聚環(huán)氧乙烷。末端環(huán)氧丙烷基團(tuán)氧原子通常為氫,但可任選被烷基或芳基封端。所述聚合物可任選包含未被聚環(huán)氧丙烷部分封端的聚環(huán)氧乙烷側(cè)鏈。不受理論的束縛,據(jù)信聚環(huán)氧丙烷(PPO)封端單元向聚羧酸根/PEG梳型聚合物提供疏水性封端基團(tuán),其中封端單元的疏水度小于簡單烷基或芳基的疏水度,并且其中PPO封端單元提供可用于污垢、織物和表面活性劑相互作用的空間膨松度和氫鍵受體特性。此外,重要的是,PPO封端部分位于聚羧酸根主鏈的遠(yuǎn)端。在一種相互作用模式中,聚羧酸根部分可結(jié)合溶液中的鈣,或作為粘土片晶之間橋連單元的鈣,并且PEO-PPO側(cè)鏈延伸到水溶液中,并且以末端與表面活性劑單體或膠束相互作用。在另一種相互作用模式中,PPO封端基團(tuán)將聚合物錨定到污垢或織物表面上,并且聚羧酸根主鏈用于提供電荷穩(wěn)定作用,以向織物提供負(fù)電荷(賦予本體溶液),所述負(fù)電荷用作污垢排斥基序,或經(jīng)由電荷穩(wěn)定機(jī)制提高粘土和其它顆粒物質(zhì)的可懸浮性。在洗滌劑組合物中,基于聚亞烷基二醇的聚合物的量沒有具體限制,并且按總量的100質(zhì)量%計(jì),基于聚亞烷基二醇的聚合物優(yōu)選以0.1質(zhì)量%至15質(zhì)量%的含量使用,更優(yōu)選0.3質(zhì)量%至10質(zhì)量%,并且還更優(yōu)選0.5質(zhì)量%至5質(zhì)量%。含量在該范圍內(nèi),基于聚亞烷基二醇的聚合物提供優(yōu)異的洗滌劑助劑性能。應(yīng)當(dāng)理解,“洗滌劑組合物”的概念除了家用洗滌劑、工業(yè)用途洗滌劑如用于紡織品工業(yè)的洗滌劑和硬質(zhì)表面洗滌劑類合成洗滌劑以外,還包括僅用于特定用途的洗滌劑如漂白洗滌劑,其中由一種組分遞送的性能得到改善。當(dāng)洗滌劑組合物為液體形式時(shí),液體洗滌劑組合物的含水量優(yōu)選為0.1質(zhì)量%至75質(zhì)量%,更優(yōu)選0.2質(zhì)量%至70質(zhì)量%,還更優(yōu)選0.5質(zhì)量%至65質(zhì)量%,還更優(yōu)選0.7質(zhì)量%至60質(zhì)量%,尤其優(yōu)選1質(zhì)量%至55質(zhì)量%,并且更尤其優(yōu)選1.5質(zhì)量%至50質(zhì)量%。當(dāng)洗滌劑組合物為液體形式時(shí),洗滌劑組合物的高嶺土濁度優(yōu)選不超過200mg/L,更優(yōu)選不超過150mg/L,還更優(yōu)選不超過120mg/L,還更優(yōu)選不超過100mg/L,并且尤其優(yōu)選不超過50mg/L。測量高嶺土濁度的方法將均勻攪拌的樣品(液體洗滌劑)加入具有10mm厚度的50mm正方形池中,并且從其中移除泡沫。然后用濁度計(jì)(商品名:NDH2000,NihonDenshokuIndustriesCo.,Ltd.的產(chǎn)品)測量25℃下樣品的濁度(高嶺土濁度:mg/L)。根據(jù)上述實(shí)施例的基于聚亞烷基二醇的聚合物顯然適于用作例如用于清潔組合物如衣物洗滌劑的促進(jìn)污垢分離的添加劑。即使在較低的洗滌溫度下,它們?nèi)钥娠@示具有污垢分離能力,這是尤其有利的??蓪⒏鶕?jù)上述實(shí)施例的基于聚亞烷基二醇的聚合物加入衣物洗滌劑和清潔組合物中,其量按所述清潔組合物的重量計(jì)一般為0.05重量%至10重量%,0.1重量%至15重量%,優(yōu)選0.1重量%至5重量%,0.3重量%至10重量%,0.5重量%至5重量%,還更優(yōu)選0.25重量%至2.5重量%。此外,所述衣物洗滌劑和清潔組合物一般包含表面活性劑和(如果適合的話)作為洗滌物質(zhì)的其它聚合物、助洗劑及其它常規(guī)成分,例如共助洗劑、絡(luò)合劑、漂白劑、標(biāo)準(zhǔn)化劑、泛灰抑制劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶和香料。本文所述的基于聚亞烷基二醇的聚合物可用于包含表面活性劑體系的衣物洗滌劑或清潔組合物中,所述表面活性劑體系包含C10-C16烷基苯磺酸鹽(LAS)和一種或多種輔助表面活性劑,所述輔助表面活性劑選自非離子、陽離子、陰離子輔助表面活性劑或它們的混合物。作為另外一種選擇,多聚合物體系可用于包含表面活性劑體系的衣物洗滌劑或清潔組合物中,所述表面活性劑體系包含任何陰離子表面活性劑或者它們與非離子表面活性劑和/或脂肪酸的混合物,任選由兩性離子或俗稱的半極性表面活性劑補(bǔ)充,如還可使用C12-C16烷基二甲基胺N-氧化物。在其它實(shí)施例中,所使用的表面活性劑可專門是陰離子的或者專門是非離子的。適宜的表面活性劑含量為所述洗滌劑組合物的約0.5重量%至約80重量%,更典型約5重量%至約60重量%。一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C10-C16烷基苯磺酸的鈉鹽、鉀鹽和鏈烷醇銨鹽,其可通過烷基苯的磺化(使用SO2或SO3)隨后中和而制得。適宜的烷基苯原料可使用任何適宜的烷基化方案(包括基于硫酸和HF的方法)由烯烴、石蠟或它們的混合物制備。可將任何適宜的催化劑用于烷化反應(yīng),包括固體酸催化劑如商購自UOP(一家Honeywell的公司)的DETALTM固體酸催化劑。此類固體酸催化劑包括DETALTMDA-114催化劑和授予UOP、Petresa、Huntsman等的專利申請中所述的其它固體酸催化劑。應(yīng)當(dāng)理解和體會(huì)的是通過改變適宜的烷基化催化劑,可能很大程度地改變苯共價(jià)連接至脂族烴鏈的位置。因此,可用于本文的烷基苯磺酸鹽可很大程度地以2-苯基異構(gòu)體和/或內(nèi)部異構(gòu)體成分而變化。輔助表面活性劑的選擇可以由所需的有益效果決定。在一個(gè)實(shí)施例中,選擇輔助表面活性劑作為非離子表面活性劑,優(yōu)選C12-C18烷基乙氧基化物。在另一個(gè)實(shí)施例中,選擇輔助表面活性劑作為陰離子表面活性劑,優(yōu)選C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS),其中x為1至30。在另一個(gè)實(shí)施例中,選擇所述輔助表面活性劑作為陽離子表面活性劑,優(yōu)選二甲基羥乙基月桂基氯化銨。如果表面活性劑體系包含C10-C15烷基苯磺酸鹽(LAS),則LAS以所述組合物的約9重量%至約25重量%,或約13重量%至約25重量%,或約15重量%至約23重量%范圍內(nèi)的含量使用。在一個(gè)實(shí)施例中,所述表面活性劑體系可包含所述組合物的0重量%至約7重量%,或約0.1重量%至約5重量%,或約1重量%至約4重量%的輔助表面活性劑,所述輔助表面活性劑選自非離子輔助表面活性劑、陽離子輔助表面活性劑、陰離子輔助表面活性劑以及任何它們的混合物。非離子輔助表面活性劑的非限制性例子包括:C12-C18烷基乙氧基化物,如購自Shell的非離子表面活性劑;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的縮合物,例如得自BASF的如US6,150,322中所述的C14-C22中鏈支化醇BA;如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所述的C14-C22中鏈支化烷基烷氧基化物BAEx,其中x為1至30;如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述的烷基多糖;具體地,如US4,483,780和US4,483,779中所述的烷基多苷;如US5,332,528中所述的多羥基脂肪酸酰胺;以及如US6,482,994和WO01/42408中所述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。還可用作本文的非離子表面活性劑或輔助表面活性劑的是烷氧基化酯表面活性劑,如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些,其中R1選自直鏈和支化的C6-C22烷基或亞烷基部分;R2選自C2H4和C3H6部分,并且R3選自H、CH3、C2H5和C3H7部分;并且n具有介于1和20之間的值。此類烷氧基化酯表面活性劑包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE),并且是本領(lǐng)域熟知的;參見例如US6,071,873;US6,319,887;US6,384,009;US5,753,606;WO01/10391、WO96/23049。半極性非離子輔助表面活性劑的非限制性例子包括:水溶性氧化胺,其包含一個(gè)具有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自由下列組成的組的部分:包含約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部分;水溶性氧化膦,其包含1個(gè)具有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自由下列組成的組的部分:包含約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部分;和水溶性亞砜,所述水溶性亞砜包含一個(gè)具有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè)選自由下列組成的組的部分:具有約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部分。參見WO01/32816、US4,681,704和US4,133,779。陽離子輔助表面活性劑的非限制性例子包括:可具有最多26個(gè)碳原子的季銨表面活性劑,其包括:如US6,136,769中所述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑;如6,004,922中所述的二甲基羥乙基季銨;二甲基羥乙基月桂基氯化銨;如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所述的多胺陽離子表面活性劑;如美國專利No.4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所述的陽離子酯表面活性劑;和如US6,221,825和WO00/47708中所述的氨基表面活性劑,具體地為酰氨基丙基二甲基胺(APA)??捎糜诒疚牡年庪x子輔助表面活性劑的非限制性例子包括:C10-C20伯烷基、支鏈烷基和無規(guī)烷基硫酸鹽(AS);C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽;C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS),其中x為1至30;包含1至5個(gè)乙氧基單元的C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽;如US6,020,303和US6,060,443中所述的中鏈支化的烷基硫酸鹽;如US6,008,181和US6,020,303中所述的中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽;如WO99/05243、WO99/05242和WO99/05244中所述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS);甲酯磺酸鹽(MES);和α-烯烴磺酸鹽(AOS)。本文的陰離子表面活性劑可以它們的鈉鹽、鉀鹽或鏈烷醇胺鹽的形式使用。在示例性例子中,清潔組合物可包含根據(jù)上述實(shí)施例所述的基于聚亞烷基二醇的聚合物,以及表面活性劑體系,所述表面活性劑體系包含C8-C18直鏈烷基磺酸鹽表面活性劑和輔助表面活性劑。所述組合物可以是任何形式,即,液體的形式、固體(如粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條狀物、凝膠)、乳液、以雙隔室容器遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預(yù)潤濕的擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物,例如Mackey等人的US6,121,165中所述的那種)、由消費(fèi)者用水活化的干擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物,例如Fowler等人的US5,980,931中所述的那種)、以及其它均相或多相的消費(fèi)者清潔產(chǎn)品形式。作為另外一種選擇,所述組合物可以是片劑或小袋的形式,包括多隔室小袋。在一個(gè)實(shí)施例中,清潔組合物可為液體或固體衣物洗滌劑組合物。在另一個(gè)實(shí)施例中,清潔組合物可為硬質(zhì)表面清潔組合物,優(yōu)選地,其中所述硬質(zhì)表面清潔組合物浸透非織造基質(zhì)。本文所用的“浸透”是指所述硬質(zhì)表面清潔組合物被放置成與非織造材料基質(zhì)接觸,使得所述硬質(zhì)表面清潔組合物滲入所述非織造材料基質(zhì)的至少一部分中,優(yōu)選所述硬質(zhì)表面清潔組合物使所述非織造材料基質(zhì)飽和。所述清潔組合物也可用于汽車護(hù)理組合物中,用于清潔各種表面如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。該清潔組合物也可設(shè)計(jì)用于個(gè)人護(hù)理和寵物護(hù)理組合物如洗發(fā)劑組合物、沐浴劑、液體或固體皂以及其它清潔組合物(其中,表面活性劑可與游離的硬度離子接觸)中,并且在所有的組合物中需要耐硬度的表面活性劑體系,如石油鉆探組合物。在另一個(gè)實(shí)施例中,所述清潔組合物為盤碟清潔組合物,如液體手洗盤碟洗滌組合物、固體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、液體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、以及片劑/單位劑型的自動(dòng)盤碟洗滌組合物。非常典型地,本文清潔組合物如衣物洗滌劑、衣物洗滌劑添加劑、硬質(zhì)表面清潔劑、合成的和皂基洗滌條皂、織物軟化劑和織物處理液體、織物處理固體以及各種處理制品將需要若干助劑,雖然某些簡單配制的產(chǎn)品如漂白添加劑可能只需要例如氧漂白劑和本文所述的表面活性劑。適宜的洗滌或清潔輔助物質(zhì)的一覽表可參見WO99/05242。常見的清潔助劑包括助洗劑、酶、上文沒有討論的聚合物、漂白劑、漂白活化劑、催化物質(zhì)等(不包括任何上文已經(jīng)定義的物質(zhì))。本文其它的清潔助劑可包括促泡劑、抑泡劑(消泡劑)等、除上述那些以外的各種活性成分或?qū)S梦镔|(zhì)如分散劑聚合物(例如得自BASFCorp.或Rohm&Haas)、有色斑塊、銀器護(hù)理劑、防銹和/或防蝕劑、染料、填料、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩(wěn)定劑、前香料、香料、增溶劑、載體、加工助劑、顏料,而對于液體制劑而言,可包括溶劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、增白劑、抑泡劑、染料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、抗磨蝕劑、水溶助長劑、加工助劑、以及其它織物護(hù)理劑、表面和皮膚護(hù)理劑。上述其它清潔助劑適宜的例子和用量可見于美國專利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中。使用方法其它實(shí)施例可包括清潔目標(biāo)表面的方法。本文所用的“目標(biāo)表面”可包括這樣的表面,例如織物、盤碟、玻璃制品,以及其它烹飪表面、硬質(zhì)表面、毛發(fā)或皮膚。本文所用的“硬質(zhì)表面”包括可見于典型家庭中的硬質(zhì)表面,例如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。上述方法包括步驟:將包含改性的多羥基化合物的組合物(以純物質(zhì)形式或稀釋在洗滌液體中)與至少一部分目標(biāo)表面接觸,然后任選地漂洗該目標(biāo)表面。優(yōu)選地,使所述目標(biāo)表面在上述任選的漂洗步驟之前進(jìn)行洗滌步驟。如本文所用,“洗滌”包括但不限于擦洗、擦拭和機(jī)械攪拌。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識到的,上述清潔組合物理想地適用于家用護(hù)理(硬質(zhì)表面清潔組合物)和/或衣物洗滌應(yīng)用中。在跨越約5至約11的大范圍的pH中,選擇所述組合物溶液的pH,以使其最適合待清潔的目標(biāo)表面。對于個(gè)人護(hù)理如皮膚和毛發(fā)清潔,上述組合物的pH優(yōu)選為約5至約8,對于衣物清潔組合物,pH為約8至約10。所述組合物優(yōu)選以約200ppm至約10,000ppm的濃度在溶液中使用。水溫優(yōu)選在約5℃至約100℃的范圍內(nèi)。對在洗滌清潔組合物中的使用,所述組合物優(yōu)選以約200ppm至約10000ppm的濃度在溶液(或洗滌液體)中使用。水溫優(yōu)選在約5℃至約60℃范圍內(nèi)。水與織物的比率優(yōu)選為約1:1至約20:1。所述方法可包括與浸有本文所述聚合物或聚合物組合物實(shí)施例的非織造基底接觸的步驟。本文所用的“非織造材料基質(zhì)”可包括任何具有適宜定量、厚度(厚)、吸收性和強(qiáng)度特性的常規(guī)樣式的非織造材料片或纖維網(wǎng)。適宜的可商購獲得的非織造基底的例子包括DuPont以商品名和JamesRiverCorp.以商品名出售的那些。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識到的,所述清潔組合物理想地適用于液體盤碟清潔組合物。使用液體盤碟組合物的方法包括使臟污盤碟與有效量的通常約0.5mL至約20mL(每處理25個(gè)盤碟)的稀釋于水中的液體盤碟清潔組合物接觸的步驟。盡管已用具體實(shí)施例來說明和描述了本發(fā)明,但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是,在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的改變和變型。因此,隨附權(quán)利要求書旨在涵蓋本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。實(shí)例下文中,基于實(shí)例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解,這些實(shí)例僅旨在例證,并且不限制權(quán)利要求的范疇。除非另外指明,所有份數(shù)均按重量計(jì),并且除非另外指明,所有百分比均按質(zhì)量計(jì)。由下述方法量化單體和中間體,并且測量各種特性值。使用凝膠滲透色譜法(GPC)的重均分子量(MW)和數(shù)均分子量(MN)測量條件如下:測量裝置:L-7000系列(HitachiLtd.的產(chǎn)品)檢測器:HITACHIRI檢測器,L-7490柱子:SHODEXAsahipakGF-310-HQ、GF-710-HQ、GF-1G7B(ShowaDenkoK.K.的產(chǎn)品)柱溫:40℃流速:0.5mL/min校準(zhǔn)曲線:聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)物(GLSciences,Inc.的產(chǎn)品)洗脫劑:0.1N乙酸鈉/乙腈=3:1質(zhì)量比。在下列條件下,由液相色譜量化包含羧基的單體和其它化合物:測量裝置:L-7000系列(HitachiLtd.的產(chǎn)品)檢測器:UV檢測器,L-7400(HitachiLtd.的產(chǎn)品)柱子:SHODEXRSpakDE-413(ShowaDenkoK.K.的產(chǎn)品)溫度:40.0℃洗脫劑:0.1%磷酸水溶液流速:1.0mL/min在下列條件下,由高速色譜量化基于聚亞烷基二醇的單體:測量裝置:8020系列(TosohCorp.的產(chǎn)品)柱子:CAPCELLPAKC1UG120(ShiseidoCo.,Ltd.的產(chǎn)品)溫度:40.0℃洗脫劑:10mmol/L十二水合磷酸氫二鈉溶液(pH7(用磷酸調(diào)節(jié)))/乙腈=45:55體積比流速:1.0mL/min檢測器:RI,UV(檢測波長:215nm)固含量的測量在氮?dú)夥障?,?.0g包含基于聚亞烷基二醇的聚合物的基于聚亞烷基二醇的聚合物組合物與1.0g水的混合物在130℃的烘箱中干燥一小時(shí)。由干燥步驟之前和之后的質(zhì)量變化,計(jì)算固含量(%)和揮發(fā)性組分含量(%)?;诰蹃喭榛嫉木酆衔锏闹苽鋵?shí)例1在配備有回流冷凝器和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(58.6g)和莫氏鹽(0.0017g),同時(shí)加熱至70℃。向所述混合物中,通過不同開口分別滴加80%丙烯酸水溶液(下文稱為80%AA)(65.0g)、80%環(huán)氧丙烷水溶液(5摩爾異戊二烯醇加合物-20摩爾環(huán)氧乙烷加合物,下文稱為80%IPN20EO5PO)(43.3g)、15%過硫酸鈉(下文稱為15%NaPS)(25.0g)和15%亞硫酸氫鈉(下文稱為15%SBS)(10.7g)。80%AA、80%IPN20EO5PO、15%NaPS和15%SBS的滴加時(shí)間分別為180分鐘、150分鐘、190分鐘和180分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至70℃,直至完成15%NaPS的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%氫氧化鈉(下文稱為48%NaOH)(42.1g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(1)的共聚物組合物(1)。共聚物組合物(1)的固含量為45%。實(shí)例2在配備有回流冷凝器和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(72.0g)和莫氏鹽(0.0025g),同時(shí)加熱至70℃。向所述混合物中,通過不同開口分別滴加80%AA(65.0g)、80%IPN20EO5PO(97.5g)、15%NaPS(26.1g)和15%SBS(52.3g)。80%AA、80%IPN20EO5PO、15%NaPS和15%SBS的滴加時(shí)間分別為180分鐘、150分鐘、190分鐘和180分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至70℃,直至完成15%NaPS的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(42.1g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(2)的共聚物組合物(2)。共聚物組合物(2)的固含量為45%。實(shí)例3在配備有回流冷凝器和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌60%環(huán)氧丙烷水溶液(5摩爾異戊二烯醇加合物—10摩爾環(huán)氧乙烷加合物,下文稱為60%IPN10EO5PO)(28.0g)和莫氏鹽(0.0060g),同時(shí)加熱至90℃。向所述混合物中,通過不同開口分別滴加80%AA(45.0g)、60%IPN10EO5PO(112.0g)、15%NaPS(41.1g)、35%亞硫酸氫鈉(下文稱為35%SBS)(3.5g)和純水(2.0g)。80%AA、60%IPN10EO5PO、15%NaPS、35%SBS和純水的滴加時(shí)間分別為180分鐘、120分鐘、210分鐘、175分鐘和175分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至85℃,直至完成80%AA的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(37.5g)和純水(5.2g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(3)的共聚物組合物(3)。共聚物組合物(3)的固含量為50%。實(shí)例4在配備有回流冷凝器和攪拌器的1000mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(169.2g)、60%環(huán)氧丙烷水溶液(10摩爾異戊二烯醇加合物—40摩爾環(huán)氧乙烷加合物,下文稱為60%IPN40EO10PO)(350.0g)和莫氏鹽(0.0056g),同時(shí)加熱至90℃。向所述混合物中,通過不同開口分別滴加80%AA(112.5g)、15%NaPS(35.6g)和35%SBS(30.5g)。80%AA、15%NaPS和35%SBS的滴加時(shí)間分別為180分鐘、210分鐘和180分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至90℃,直至完成15%NaPS的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(95.8g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(4)的共聚物組合物(4)。共聚物組合物(4)的固含量為45%。實(shí)例5在配備有回流冷凝器和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(24.0g)、60%IPN10EO5PO(21.0g)、馬來酸(下文稱為MA)(9.0g)和莫氏鹽(0.0050g),同時(shí)加熱至90℃。向所述混合物中,通常不同開口分別滴加80%AA(22.5g)、60%IPN10EO5PO(84.0g)、15%NaPS(21.6g)、35%SBS(0.6g)和純水(23.3g)。80%AA、60%IPN10EO5PO、15%NaPS、35%SBS和純水的滴加時(shí)間分別為180分鐘、150分鐘、210分鐘、175分鐘和175分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至90℃,直至完成80%AA的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化60分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(30.4g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(5)的共聚物組合物(5)。共聚物組合物(5)的固含量為45%。實(shí)例6在配備有回流冷凝器和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(2.2g)、60%IPN10EO5PO(92.5g)、MA(16.0g)和35%過氧化氫(0.4g),同時(shí)加熱至60℃。向所述混合物中,在60分鐘內(nèi)滴加1.5%L-抗壞血酸水溶液(下文稱為1.5%L-AS)(12.5g)。將溫度調(diào)節(jié)至60℃,直至完成1.5%L-AS的滴加。將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化60分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(20.7g)和純水(27.2g)中和。通過這些步驟,制得包含共聚物(6)的共聚物組合物(6)。共聚物組合物(6)的固含量為45%。比較例1在配備有回流冷凝管和攪拌器的500mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(34.4g)和莫氏鹽(0.0013g),同時(shí)加熱至70℃。向所述混合物中,通常不同開口分別滴加80%AA(35.0g)、80%IPN25水溶液(52.5g)、15%NaPS(21.9g)和35%SBS(4.0g)。80%AA、80%IPN25、15%NaPS和35%SBS的滴加時(shí)間分別為180分鐘、120分鐘、190分鐘和180分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至70℃,直至完成15%NaPS的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(22.7g)中和。通過這些步驟,制得包含比較共聚物(1)的比較共聚物組合物(1)。比較共聚物組合物(1)的固含量為45%。比較例2在配備有回流冷凝管和攪拌器(槳板)的1000mL可拆式玻璃燒瓶中,攪拌純水(169.2g)和60%IPN50水溶液(350.0g)、以及莫氏鹽(0.0056g),同時(shí)加熱至90℃。向所述混合物中,通常不同開口分別滴加80%AA(112.5g)、15%NaPS(35.8g)和35%SBS(30.7g)。80%AA、15%NaPS和35%SBS的滴加時(shí)間分別為180分鐘、210分鐘和180分鐘。同時(shí)開始滴加每種溶液。將溫度調(diào)節(jié)至90℃,直至完成15%NaPS的滴加。在完成15%NaPS的滴加后,將所得溶液在相同的受控溫度下再熟化30分鐘,然后聚合反應(yīng)結(jié)束。聚合反應(yīng)結(jié)束后,使聚合反應(yīng)溶液靜置冷卻,接著用48%NaOH(95.8g)中和。通過這些步驟,制得包含比較共聚物(2)的比較共聚物組合物(2)。比較共聚物組合物(2)的固含量為45%。共聚物表征由液相色譜分析共聚物組合物(1)至(6),以確定殘余單體的量,并且結(jié)果顯示,每種組合物中殘余單體的總量小于1000ppm。與表面活性劑的相容性如下所述,評定實(shí)例1至6中制得的共聚物(1)至(6)以及比較例(1)和(2)中制得的比較共聚物(1)和(2)的與表面活性劑的相容性。表1示出所述結(jié)果。使用下列物質(zhì)制備各自包含試驗(yàn)樣本(聚合物或聚合物組合物)的洗滌劑組合物:SFT-70H(聚氧乙烯烷基醚,NIPPONSHOKUBAICo.,Ltd.的產(chǎn)品):40gNEOPELEXF-65(十二烷基苯磺酸鈉,KaoCorp.的產(chǎn)品):7.7g(活性成分:5g)Kohtamin86W(硬脂基三甲基氯化銨,KaoCorp.的產(chǎn)品):17.9g(活性成分:5g)二乙醇胺:5g乙醇:5g丙二醇:5g試驗(yàn)樣本:1.5g(基于固含量計(jì))離子交換水:余量至提供100g洗滌劑組合物。將混合物充分?jǐn)嚢?,以便所有組分均勻分散。在25℃下使用濁度計(jì)(“NDH2000”,NipponDenshokuCo.,Ltd.的產(chǎn)品),由所測濁度評定混合物的濁度(高嶺土濁度,mg/L)。總結(jié)于表1中的評定基于下列標(biāo)準(zhǔn):好:高嶺土濁度不小于0并且小于50mg/L;沒有目視觀察到相分離、沉淀和渾濁。中:高嶺土濁度不小于50mg/L并且小于200mg/L;目視觀察到輕度渾濁。差:高嶺土濁度不小于200mg/L;目視觀察到渾濁。表1—實(shí)例共聚物的表面活性劑相容性抗污垢再沉積能力測試采用JISZ8901測試粉末I類11(典型分析,34.0-40.0重量%SiO2,26.0-32.0重量%Al2O3,3.0-7.0重量%MgO,17.0-23.0%Fe2O3,0.0-3.0重量%CaO,0.0-4.0重量%TiO2,粒度小于1μm至約8μm),由下列方法測試抗污垢再沉積能力:(1)將新的白色棉布(按照ISODoc509系列6部分1的漂過的絲光CottonTwill,購自Testfabrics,Inc(415DelawareAvenue,POBox#26,WestPittiston,PA18643,USA))切成5cm×5cm的白布。通過用比色色差計(jì)(SE2000,NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.的產(chǎn)品)測量反射率,測定白布的白度。(2)將去離子水(20L)加入二水合氯化鈣(5.88g)中,使得制得硬水。(3)將去離子水(100mL)加入直鏈烷基苯磺酸鈉(8.0g)、碳酸氫鈉(9.5g)和硫酸鈉(8.0g)中,使得制得表面活性劑水溶液。將pH調(diào)節(jié)至10。(4)將滌垢儀(購自S.R.LabInstruments,G-16,M.K.IndustrialPremisesCo-Op.Soc.,Sonawala“X”RoadNo.2,Goregaon(East),Mumbai-400063Maharashtra,India)設(shè)定在25℃下。將硬水(2L)、表面活性劑水溶液(5mL)、0.8%(基于固含量計(jì))測試聚合物水溶液(5g)、沸石(0.30g)和JIS測試粉末I類11(1.0g)(JapaneseIndustrialStandardpowders,購自TheAssociationofPowderProcessIndustryandEngineering,KyotoJAPAN)混合,并且加入每個(gè)滌垢儀缽體中,并且以100rpm速率在滌垢儀缽體中攪拌一分鐘。隨后,將七塊白布放入每個(gè)缽體中,并且以100rpm速率將混合物與布攪拌十分鐘。(5)漂洗步驟:棄去上述原洗滌水,并且用手絞擰白布,將布放回至每個(gè)滌垢儀缽體中,然后將25℃下的新鮮硬水(2L)倒入每個(gè)滌垢儀缽體中,并且以100rpm速率攪拌兩分鐘。(6)熨燙(約200℃下)其上具有墊布的白布,以使其干燥,同時(shí)熨平皺紋。用比色色差計(jì)再次通過反射率測量布的白度。(7)基于測量結(jié)果,由下式確定抗污垢再沉積率??刮酃冈俪练e率(%)=(洗滌后白布的白度)/(原白布的白度)×100。所選共聚物的數(shù)據(jù)提供于表2中。表2—所選實(shí)例共聚物的抗污垢再沉積率實(shí)例聚合物抗污垢再沉積能力(%)實(shí)例2共聚物(2)59.6實(shí)例5共聚物(5)60.7比較例1比較聚合物(1)57.9比較例2比較聚合物(2)59.0實(shí)例和比較例的結(jié)果表明趨勢,示出基于聚亞烷基二醇的聚合物在硬水中高度的表面活性劑相容性和高度的抗污垢再沉積能力,所述聚合物包含1質(zhì)量%至90質(zhì)量%的具有式(II)的基于聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)單元,和10質(zhì)量%至99質(zhì)量%的羧基結(jié)構(gòu)單元。組合物制劑實(shí)例7顆粒狀衣物洗滌劑包含示例性兩性聚合物的顆粒狀衣物洗滌劑的實(shí)例提供于表3中。表3—顆粒狀衣物洗滌劑組合物1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。實(shí)例8液體衣物洗滌劑包含兩性聚合物的液體衣物洗滌劑制劑的實(shí)例提供于表4、5和6中。表4—液體衣物洗滌劑制劑A-E成分ABCDE重量%重量%重量%重量%重量%烷基醚硫酸鈉14.4%—9.2%5.4%—直鏈烷基苯磺酸4.4%12.2%5.7%1.3%—烷基乙氧基化物2.2%8.8%8.1%3.4%—氧化胺0.7%1.5%———檸檬酸2.0%3.4%1.9%1.0%1.6%脂肪酸3.0%8.3%——16.0%蛋白酶1.0%0.7%1.0%—2.5%淀粉酶0.2%0.2%——0.3%脂肪酶——0.2%——硼砂1.5%2.4%2.9%——甲酸鈣和甲酸鈉0.2%————甲酸————1.1%聚合物11.8%2.1%——3.2%聚丙烯酸鈉———0.2%—聚丙烯酸鈉共聚物——0.6%—DTPA20.1%———0.9%DTPMP3—0.3%———乙二胺四乙酸4———0.1%—熒光增白劑0.15%0.2%0.12%0.12%0.2%乙醇2.5%1.4%1.5%——丙二醇6.6%4.9%4.0%—15.7%山梨醇——4.0%——乙醇胺1.5%0.8%0.1%—11.0%氫氧化鈉3.0%4.9%1.9%1.0%—異丙基苯磺酸鈉—2.0%———硅氧烷抑泡劑—0.01%———香料0.3%0.7%0.3%0.4%0.6%遮光劑5—0.30%0.20%—0.50%水余量余量余量余量余量100.0%100.0%100.0%100.0%100.0%1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。2二亞乙基三胺五乙酸,鈉鹽3二亞乙基三胺五甲叉膦酸,鈉鹽4乙二胺四乙酸,鈉鹽5AcusolOP301表5—液體衣物洗滌劑制劑F-K1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。表6—液體衣物洗滌劑制劑L-Q1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。2PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物,其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000,并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60,并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個(gè)接枝點(diǎn)。3Alco725(苯乙烯/丙烯酸酯)實(shí)例9液體手洗盤碟洗滌劑液體手洗盤碟洗滌劑制劑的實(shí)例提供于表7中。表7—液體手洗盤碟洗滌劑制劑1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。2非離子的可以是任一個(gè)包含9個(gè)乙氧基的C11烷基乙氧基化的表面活性劑。31,3BAC為1,3-二(甲胺)-環(huán)己烷。4甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨基)乙酯均聚物實(shí)例10自動(dòng)盤碟洗滌劑自動(dòng)盤碟洗滌劑制劑的實(shí)例提供于表8中。表8—自動(dòng)盤碟洗滌劑制劑1根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。2如購自Rohm&Haas的445N,或購自Alco.的3如購自O(shè)linCorporation的SLF-18POLYTERGENT。實(shí)例11小袋形式的液體衣物洗滌劑組合物,其由聚乙烯醇的膜包封。小袋形式的液體衣物洗滌劑組合物的實(shí)例提供于表9中。表9—包封的液體衣物洗滌劑制劑1PAP=鄰苯二甲?;?氨基-過氧己酸,為70%活性物質(zhì)的濕餅2根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的基于聚亞烷基二醇的聚合物,或包含根據(jù)實(shí)例1-6中任一項(xiàng)的兩種或更多種兩性聚合物的混合物。3PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物,其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000,并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40至60,并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個(gè)接枝點(diǎn)。除非另外指明,所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)含量,并且不包括可能存在于可商購獲得的來源中的雜質(zhì),例如殘余溶劑或副產(chǎn)品。除非另外指明,所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解,在整個(gè)說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低的數(shù)值限度,就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在本說明書全文中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一較高數(shù)值限度,如同該較高數(shù)值限度在本文中被明確表示。在本說明書全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍,如同該較窄數(shù)值范圍在本文中被明確表示。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確值。相反,除非另外指明,每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,所公開的量綱“40mm”旨在表示“約40mm”。本發(fā)明的具體實(shí)施方式中引用的所有文獻(xiàn)均引入本文以供參考。任何文獻(xiàn)的引用不可解釋為對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。除非另外限定,本文所用的所有科技術(shù)語均與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的術(shù)語具有相同的含義。本說明書中所用的一套術(shù)語僅用于描述特定實(shí)施例,并且不旨在成為限制性的。如說明書和所附權(quán)利要求中所用,除非上下文另外清楚地指明,單數(shù)形式“一個(gè)”、“一種”和“所述”旨在也包括復(fù)數(shù)形式。除非上下文另外清楚地指明,如說明書和所附權(quán)利要求中所用,術(shù)語“獨(dú)立地選自”旨在表示所指基團(tuán)可為相同的、不同的、或?yàn)樗鼈兊幕旌衔?。因此,在該定義下,短語“X1、X2和X3獨(dú)立地選自A、B和C”將包括其中X1、X2和X3是全部相同的,其中X1、X2和X3是全部不同的,以及其中X1和X2是相同的但X3不同的情形。盡管已說明和描述了具體實(shí)施例,但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來講顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和保護(hù)范圍的情況下,可作出各種其他的變化和修改。因此,隨附權(quán)利要求書旨在涵蓋本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。
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