專利名稱：一種可見光固化含氟牙科樹脂單體/復(fù)合材料及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及牙科樹脂復(fù)合材料，具體涉及一種可見光固化含氟牙科樹脂單體及制 備方法與應(yīng)用，該應(yīng)用是通過上述可見光固化含氟牙科樹脂單體制備得到可見光固化含氟 牙科樹脂復(fù)合材料。
背景技術(shù)：
隨著人們對牙齒保護(hù)的重視，牙科修復(fù)這項(xiàng)技術(shù)得到了更為廣泛的應(yīng)用。早在幾 百年前，科學(xué)家們便開始研究齒科填充材料。Bis-gma復(fù)合樹脂具有較高的反應(yīng)活性，在受 到光照射后聚合時(shí)，能夠快速地形成一種高交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并且成型加工比較簡單，因而 成為大多數(shù)的商業(yè)齒科充填復(fù)合材料的基體材料。但同時(shí)它也存在粘度大，微滲漏等一些 缺點(diǎn)，因此開發(fā)新型Bis-gma衍生物是研究和生產(chǎn)牙科樹脂的主要趨勢。為了改善提高復(fù)合樹脂的性能，克服復(fù)合樹脂單體聚合轉(zhuǎn)化率不高，體積收縮大 等缺點(diǎn)的影響，目前的研究熱點(diǎn)主要針對常用樹脂基質(zhì)單體進(jìn)行了改性，和開發(fā)研究新型 的樹脂基質(zhì)單體，合成了一些Bis-GMA的衍生物。含氟的牙科樹脂材料可以有效的克服樹 脂單體在結(jié)構(gòu)上的缺陷并且醫(yī)學(xué)研究證實(shí)氟可以減少和預(yù)防齲齒的發(fā)生。氟的抗齲作用主 要在局部，其表現(xiàn)在三方面一是牙齒生長過程中，表層牙組織還不是十分堅(jiān)固，外來的氟 還可以滲透到牙組織中，使其趨于完善。第二，氟可以減少菌斑在牙齒表面的附著，同時(shí)還 可以減少細(xì)菌產(chǎn)酸。第三，口腔存在適量的氟，當(dāng)牙齒發(fā)生齲齒時(shí)，氟可以抑制牙齒的脫礦 過程，而當(dāng)口腔內(nèi)的酸去除以后，氟還會促進(jìn)已經(jīng)有脫礦的牙齒的修復(fù)。光聚合(又稱光固化)是指在光(紫外或可見光)的作用下，液態(tài)低聚物或單體經(jīng) 過交聯(lián)聚合而形成固態(tài)產(chǎn)物的過程。按固化方式的不同可分為化學(xué)固化、紫外光固化和可 見光固化。在牙科臨床，可見光固化復(fù)合樹脂之所以能夠迅速的取代紫外光固化復(fù)合樹脂， 主要在于可見光固化有如下優(yōu)勢(1)可見光有較長的波長，其穿透性大大優(yōu)于紫外光，固 化深度更好；(2)對人體無害，不會對醫(yī)生眼睛及患者口腔造成損傷；(3)廉價(jià)的光源系統(tǒng)；可見光固化的復(fù)合樹脂美觀而且易于操作。因此，制備可見光固化含氟牙科樹脂材料非 常具有研究意義和市場前景。發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明首要的目的是針對現(xiàn)有牙科樹脂單體結(jié)構(gòu)上的不足，提供一種含氟牙科樹 脂單體及其制備方法。本發(fā)明的第二目的是提供通過上述含氟牙科樹脂單體制備的可見光固化含氟牙 科樹脂復(fù)合材料以及含氟牙科樹脂復(fù)合材料的制備方法。該可見光固化含氟牙科樹脂固化 時(shí)間短，雙鍵轉(zhuǎn)化率較高，具有良好的抗彎性能和吸水性。本發(fā)明的目的通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種可見光固化含氟牙科樹脂單體，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種可見光固化含氟牙科樹脂單體，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為
2.權(quán)利要求1所述的可見光固化含氟牙科樹脂單體的合成方法，其特征在于包括如下 步驟和工藝條件(1)以摩爾份數(shù)計(jì)，將雙酚A或雙酚S1.0份，甲基丙烯酸縮水甘油酯2. 0-2. 2份，催 化劑三乙胺0. 035-0. 21份按順序加入反應(yīng)容器當(dāng)中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入溶劑氯仿或四氫 呋喃；每毫摩爾雙酚A或雙酚S加1-1. 5ml溶劑，升溫至40-70°C，攪拌反應(yīng)18- 小時(shí)后 用3-5%質(zhì)量濃度的NaOH溶液萃取3_5次，分出有機(jī)相，減壓蒸餾去除溶劑，純化后得到淡 黃色粘稠液體；(2)取2.0-3. 0份三氟乙酸酐，每毫摩爾三氟乙酸酐加入2-3ml 二氯甲烷，注入預(yù)先抽 真空后通有N2的反應(yīng)容器中，用二氯甲烷將1.0份步驟(1)所得的的淡黃色粘稠液體完全 溶解后加入恒壓滴液漏斗當(dāng)中，并在滴液漏斗中加入1. 0-2. 0份三乙胺，滴入所述的反應(yīng) 容器中，控制滴加速率為每分鐘1-1. 5ml ；常溫下攪拌反應(yīng)20-24h，反應(yīng)完畢減壓蒸餾得到 含氟牙科樹脂單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可見光固化含氟牙科樹脂單體的合成方法，其特征在于所 述的三乙胺為重蒸去水后的三乙胺。
4.一種可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料，其特征在于，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，該復(fù)合材料由 如下組分組成含氟牙科樹脂單體30-70份雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯 30-70份無機(jī)填料納米SiO220-40份樟腦醌0. 5-1. 5份甲基丙烯酸二甲胺基乙酯0. 5-1. 5份所述含氟牙科樹脂單體為權(quán)利要求1所述的可見光固化含氟牙科樹脂單體。
5.根據(jù)全力要求3所述的可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料，其特征在于所述固化光 源采用LED可見光固化燈，光密度800-1000mW/cm2，波長400_500nm光照時(shí)間20_80s，光源 距離樣條0. 5-1. Ocm0
6.權(quán)利要求4所述的可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料復(fù)合樹脂的制備方法，其特征 在于將30-70份可見光固化含氟牙科樹脂單體與30-70份稀釋劑雙甲基丙烯酸二縮三乙 二醇酯混合組成樹脂基體，加入到用錫箔紙避光的容器中，再加入0. 5-1. 5份光引發(fā)劑樟 腦醌、0. 5-1. 5份甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、20-40份偶聯(lián)劑KH-570改性納米SiO2,攪拌均 勻后，放進(jìn)真空干燥箱抽真空排氣l_2h，制得可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料復(fù)合樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料復(fù)合樹脂的制備方法，其 特征在于，所述的偶聯(lián)劑KH-570改性納米SiO2通過如下方法制備將KH-570偶聯(lián)劑用無水 乙醇稀釋至質(zhì)量濃度為2-5 %，在攪拌條件下加入干燥后的納米SW2中，偶聯(lián)劑用量為納米 SiO2質(zhì)量的2-4%，升溫至55-60°C，攪拌2_3h后，真空40-50°C干燥5_7h后，即得KH-570 改性納米SiO2。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的可見光固化含氟牙科樹脂復(fù)合材料復(fù)合樹脂的制備方法，其 特征在于，所述的納米SW2通過如下方法干燥將納米SW2放入真空干燥箱，在50-70°C下 干燥3-釙。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可見光固化含氟牙科樹脂單體/復(fù)合材料及制備方法。該單體為單體雙酚-A-雙[3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-三氟乙酰氧基)丙基]醚或單體雙酚-S-雙[3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-三氟乙酰氧基)丙基]醚。制備該單體時(shí)，將雙酚A或雙酚S、甲基丙烯酸縮水甘油酯和三乙胺混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至40-70℃反應(yīng)得到淡黃色粘稠液體，然后在三氟乙酸酐和三乙胺作用下，得到含氟牙科樹脂單體。該復(fù)合材料包括含氟牙科樹脂單體和雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯等。本發(fā)明含氟樹脂單體結(jié)構(gòu)中羥基被三氟乙酰氧基取代，打破了原先較強(qiáng)的氫鍵作用，降低樹脂單體的粘度，氟的引入可更加有效地預(yù)防齲齒的發(fā)生。
文檔編號C08L33/16GK102060702SQ20101052720
公開日2011年5月18日 申請日期2010年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月28日
發(fā)明者唐永強(qiáng), 彭漢 申請人:華南理工大學(xué)