專利名稱：具有聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷彈性體的硅氧烷-有機(jī)凝膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明的公開內(nèi)容涉及在載體流體內(nèi)含硅氧烷有機(jī)彈性體的硅氧烷有機(jī)凝膠和凝膠糊劑組合物。該硅氧烷有機(jī)彈性體是直鏈或支鏈有機(jī)基氫硅氧烷、α，ω-不飽和聚氧亞烷基和氫化硅烷化催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該硅氧烷有機(jī)彈性體尤其可用于膠凝有機(jī)載體流體。凝膠和凝膠糊劑還提供與許多個(gè)人和健康護(hù)理活性成分提高的相容性。

背景技術(shù)：

當(dāng)施加時(shí)，通過(guò)提供獨(dú)特的感覺特征，硅氧烷彈性體凝膠廣泛地用于提高個(gè)人護(hù)理配制劑的美學(xué)性。通過(guò)SiH聚硅氧烷和含不飽和烴取代基的另一聚硅氧烷例如乙烯基官能的聚硅氧烷的交聯(lián)氫化硅烷化反應(yīng)，或者通過(guò)用烴二烯烴交聯(lián)SiH聚硅氧烷，獲得大多數(shù)硅氧烷彈性體凝膠?？稍谳d體流體，例如揮發(fā)性硅氧烷存在下形成硅氧烷彈性體，從而導(dǎo)致膠凝的組合物?；蛘?，可在較高的固體含量下形成硅氧烷彈性體，隨后剪切并與載體流體混合，也產(chǎn)生凝膠或糊劑狀組合物。在美國(guó)專利5880210和U.S.5760116中教導(dǎo)了這種硅氧烷彈性體的代表性實(shí)例。

盡管硅氧烷彈性體已提供改進(jìn)個(gè)人護(hù)理配制劑的顯著的優(yōu)點(diǎn)，但它們?nèi)跃哂邢拗破鋺?yīng)用的數(shù)個(gè)缺點(diǎn)。例如，具有主要二甲基硅氧烷含量的硅氧烷彈性體不那么有效地膠凝有機(jī)基溶劑和載體流體。具有高二甲基硅氧烷的硅氧烷彈性體凝膠組合物也具有與許多個(gè)人護(hù)理成分有限的相容性。例如，廣泛使用的防曬劑，辛基甲氧基肉桂酸酯在許多這些硅氧烷彈性體凝膠內(nèi)的溶解度有限。另一問(wèn)題是在這種不相容的組分存在下，硅氧烷彈性體凝膠的粘度下降。因此，需要確定可膠凝有機(jī)溶劑的硅氧烷彈性體。此外，需要確定對(duì)許多個(gè)人護(hù)理成分具有改進(jìn)的相容性，同時(shí)維持與硅氧烷彈性體凝膠有關(guān)的美學(xué)性的硅氧烷彈性體凝膠。為此，已進(jìn)行了許多嘗試，以改進(jìn)硅氧烷彈性體與各種個(gè)人護(hù)理成分的相容性，其中烷基、聚醚、胺類或其他有機(jī)官能團(tuán)已被接枝到硅氧烷有機(jī)彈性體主鏈上。在US5811487、US5880210、US6200581、US5236986、US6331604、US6262170、US6531540和US6365670中教導(dǎo)了這種有機(jī)官能的硅氧烷彈性體的代表。

然而，仍需要改進(jìn)硅氧烷彈性體基凝膠(和尤其)與有機(jī)基揮發(fā)性流體和個(gè)人護(hù)理成分的相容性。這種改進(jìn)的相容性應(yīng)當(dāng)不犧牲感覺的美學(xué)特性。此外，應(yīng)當(dāng)維持或改進(jìn)硅氧烷彈性體在載體流體內(nèi)的膠凝或增稠。

本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，基于一些聚氧亞烷基交聯(lián)劑的硅氧烷有機(jī)彈性體有效地提供載體流體的膠凝的組合物。所得膠凝的組合物還具有額外的優(yōu)勢(shì)，例如與許多常見的個(gè)人護(hù)理成分改進(jìn)的相容性，同時(shí)維持感覺美學(xué)性。
發(fā)明概述
本發(fā)明的公開內(nèi)容涉及一種組合物，它包含 i)含下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的硅氧烷有機(jī)彈性體 A)下述平均式的含甲硅烷氧基單元的有機(jī)基氫硅氧烷 (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y 其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，y≥2， B)含下述平均式的聚氧亞烷基 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)c]-R3 其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，d為0-100，e為0-100， 條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5， C)氫化硅烷化催化劑，和 ii)載體流體， 其中該組合物是凝膠。

本發(fā)明的公開內(nèi)容還提供制備硅氧烷有機(jī)凝膠和凝膠糊劑的方法。

本發(fā)明公開內(nèi)容中的硅氧烷有機(jī)彈性體尤其可用于膠凝有機(jī)載體流體。凝膠和凝膠糊劑還提供與許多個(gè)人和健康護(hù)理活性成分提高的相容性。因此，此處進(jìn)一步公開了含個(gè)人或健康護(hù)理活性成分的凝膠或凝膠糊劑組合物。
詳細(xì)說(shuō)明
本發(fā)明公開內(nèi)容的凝膠和凝膠糊劑組合物含有i)硅氧烷有機(jī)彈性體(來(lái)自于組分A)、B)、C)和任選地D)的反應(yīng))和ii)載體流體。凝膠和凝膠糊劑組合物可進(jìn)一步含有E)個(gè)人或健康護(hù)理活性成分。
(i)硅氧烷有機(jī)彈性體
本發(fā)明公開內(nèi)容中的硅氧烷有機(jī)彈性體可以有機(jī)基氫硅氧烷、α，ω-不飽和聚氧亞烷基和氫化硅烷化催化劑(分別是組分A)、B)和C))的氫化硅烷化反應(yīng)產(chǎn)物形式獲得。術(shù)語(yǔ)“氫化硅烷化”是指在催化劑(例如組分C)存在下，含與硅鍵合的氫的有機(jī)基硅化合物(例如組分A)加成到含脂族不飽和鍵的化合物(例如組分B)上。氫化硅烷化反應(yīng)是本領(lǐng)域已知的，和可使用任何已知的方法或技術(shù)進(jìn)行組分A)、B)和C)的氫化硅烷化反應(yīng)，來(lái)制備本發(fā)明公開內(nèi)容中的硅氧烷有機(jī)彈性體作為組分i)。

硅氧烷有機(jī)彈性體也可含有獨(dú)立地選自含2-30個(gè)碳的烴基，聚氧亞烷基及其混合物中的側(cè)掛的非交聯(lián)部分。這種側(cè)掛基團(tuán)來(lái)自于通過(guò)氫化硅烷化反應(yīng)，組分D′)具有一個(gè)不飽和脂族端基的含2-30個(gè)碳的烴和/或組分D″)具有一個(gè)不飽和脂族端基的聚氧亞烷基任選加成到硅氧烷彈性體上。

可在溶劑存在下進(jìn)行制備硅氧烷有機(jī)彈性體的氫化硅烷化反應(yīng)，和隨后通過(guò)已知的技術(shù)除去溶劑?；蛘撸稍谌軇┲羞M(jìn)行氫化硅烷化，其中溶劑與作為組分ii)描述的載體流體相同。
A)有機(jī)基氫硅氧烷
本發(fā)明中的組分A)是每一分子平均具有至少兩個(gè)SiH單元的直鏈或支鏈的有機(jī)基氫硅氧烷。此處所使用的“有機(jī)基氫硅氧烷”是含與硅鍵合的氫原子(SiH)的任何有機(jī)基聚硅氧烷。有機(jī)基聚硅氧烷是含獨(dú)立地選自(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)中的甲硅烷氧基單元的聚合物，其中R可以是任何有機(jī)基團(tuán)。當(dāng)在有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基單元中R是甲基時(shí)，甲硅烷氧基單元常常分別稱為M、D、T和Q單元。這些甲硅烷氧基單元可按照各種方式結(jié)合，以形成環(huán)狀、直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。所得聚合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)和物理性能可以變化。例如，有機(jī)基聚硅氧烷可以是揮發(fā)性或低粘度的流體，高粘度流體/膠料，彈性體或橡膠，和樹脂。

有機(jī)基氫硅氧烷是具有含至少一個(gè)SiH的甲硅烷氧基單元的有機(jī)基聚硅氧烷，亦即在有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)的至少一個(gè)甲硅烷氧基單元具有化學(xué)式(R2HSiO0.5)、(RHSiO)或(HSiO1.5)。因此，可用于本發(fā)明的有機(jī)基氫硅氧烷可包括任何數(shù)量的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)、(R2HSiO0.5)、(RHSiO)、(HSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基單元，條件是在該分子內(nèi)平均具有至少兩個(gè)SiH甲硅烷氧基單元，和該有機(jī)基氫硅氧烷是直鏈或支鏈的。此處所使用的“直鏈或支鏈”有機(jī)基氫硅氧烷不包括環(huán)狀有機(jī)基氫硅氧烷結(jié)構(gòu)。組分(A)可以是單一的直鏈或支鏈的有機(jī)基氫硅氧烷，或含至少一種下述性能結(jié)構(gòu)、粘度、平均分子量、硅氧烷單元和順序不同的兩種或更多種直鏈或支鏈的有機(jī)基氫硅氧烷的組合。

有機(jī)基氫硅氧烷可具有下述平均式 (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y 其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，或者x＝1-500，或者x＝1-200，y≥2，或者y＝2-200，或者y＝2-100。

R2可以是取代或未取代的脂族或芳族烴基。單價(jià)未取代的脂族烴基例舉但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基，和環(huán)烷基，例如環(huán)己基。單價(jià)取代的脂族烴基例舉但不限于鹵代烷基，例如氯代甲基、3-氯丙基和3，3，3-三氟丙基。芳族烴基例舉但不限于苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、苯乙烯基和2-苯乙基。

在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)基氫硅氧烷可含有額外的甲硅烷氧基單元且具有平均式 (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1.5)z (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w(R2SiO1.5)z 或其任何混合物， 其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，w≥0，x≥0，y≥2和z≥0。

在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)基氫硅氧烷選自具有下述平均式的二甲基、甲基氫聚硅氧烷 (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3 其中x≥0，或者x＝1-500，或者x＝1-200，y≥2，或者y＝2-200，或者y＝2-100。

在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)基氫硅氧烷是平均式為(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3的二甲基、甲基氫聚硅氧烷和平均式為H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H的SiH端基的二甲基聚硅氧烷的混合物，其中x和y如上所定義。在該混合物內(nèi)每一有機(jī)基氫硅氧烷的用量可以變化，或者可以使得在該混合物內(nèi)，0-85wt％，或者10-70wt％，或者20-60wt％，或者30-50wt％混合物內(nèi)的全部SiH來(lái)自于SiH端基的二甲基聚硅氧烷中的SiH含量。

制備有機(jī)基氫硅氧烷的方法是眾所周知的且許多可商業(yè)銷售。
B)聚氧亞烷基
組分B)是具有下述平均式的聚氧亞烷基 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)c]-R3 其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，或者0-10，或者小于2，d為0-100，或者1-100，或者5-50，e為0-100，或者0-50，或者0-30，條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5，或者大于0.8，或者大于0.95。

可用作組分B)的聚氧亞烷基可以是在每一分子鏈末端(即α和ω位)處用含2-12個(gè)碳原子的不飽和脂族烴基封端的任何聚氧亞烷基。聚氧亞烷基可來(lái)自于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧基己烷、1，2-環(huán)氧基辛烷、環(huán)狀環(huán)氧化物(例如氧化環(huán)己烯，或外-2，3-環(huán)氧基降冰片烷)的聚合。聚氧亞烷基可包括氧基亞乙基單元(C2H4O)、氧基亞丙基單元(C3H6O)、氧基亞丁基單元(C4H8O)或其混合物。典型地，聚氧亞烷基包括以摩爾為基礎(chǔ)定義且在上式中用下標(biāo)c、d和e表示的大多數(shù)的氧基亞丙基或氧基亞丁基單元。不飽和脂族烴基可以是鏈烯基或炔基。鏈烯基的代表的非限定性實(shí)例用下述結(jié)構(gòu)描述H2C＝CH-、H2C＝CHCH2-、H2C＝C(CH3)CH2-、H2C＝CHCH2CH2-、H2C＝CHCH2CH2CH2-和H2C＝CHCH2CH2CH2CH2-。炔基的代表的非限定性實(shí)例用下述結(jié)構(gòu)描述HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CC(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-、HC≡CC(CH3)2CH2-。

在一個(gè)實(shí)施方案中，聚氧亞烷基選自 H2C＝CHCH2O[C3H6O]dCH2CH＝CH2， H2C＝C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)＝CH2， HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH，或 HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH，其中d如上所定義。

在每一分子末端處具有不飽和脂族烴基的聚氧亞烷基是本領(lǐng)域已知的，且許多可商購(gòu)。在每一分子末端處具有不飽和脂族烴基的聚氧亞烷基商購(gòu)于NOF(Nippon Oil and Fat，Tokyo，日本)和Clariant Corp.(Charlottesvil1e，NC)。

在氫化硅烷化反應(yīng)中所使用的組分A)和B)的用量可以變化。典型地，組分A)中的SiH單元與組分B)中脂族不飽和基團(tuán)的摩爾比范圍為10/1-1/10，或者5/1-1/5，或者2/1-1/2。在一個(gè)實(shí)施方案中，組分B)中的不飽和脂族烴基與A)中的S iH單元的摩爾比大于1。
(C)氫化硅烷化催化劑
組分(C)包括氫化硅烷化反應(yīng)典型地使用的任何催化劑。優(yōu)選使用含鉑族金屬的催化劑。鉑族金屬是指釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑，及其絡(luò)合物?？捎糜谥苽浔景l(fā)明組合物的含鉑族金屬的催化劑是Willing在美國(guó)專利No.3419593和Brown等人在美國(guó)專利No.5175325中所述的鉑絡(luò)合物，其中每一篇在此通過(guò)參考引入，以顯示這種絡(luò)合物及其制備?？稍贚ee等人的美國(guó)專利No.3989668、Chang等人的美國(guó)專利No.5036117、Ashby的美國(guó)專利No.3159601、Lamoreaux的美國(guó)專利No.3220972、Chalk等人的美國(guó)專利No.3296291、Modic的美國(guó)專利No.3516946、Karstedt的美國(guó)專利No.3814730和Chandra等人的美國(guó)專利No.3928629中找到有用的含鉑族金屬的催化劑的其他實(shí)例，所有這些在此通過(guò)參考引入，以顯示有用的含鉑族金屬的催化劑及其制備方法。含鉑族金屬的催化劑可以是鉑族金屬，在載體例如硅膠或粉化木炭上沉積的鉑族金屬，或鉑族金屬的化合物或絡(luò)合物。優(yōu)選的含鉑催化劑包括氯鉑酸(六水合形式或無(wú)水形式)，和/或2001年12月7日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)公布No.10/017229中所述的通過(guò)包括使氯鉑酸與脂族不飽和有機(jī)基硅化合物，例如二乙烯基四甲基二硅氧烷或鏈烯烴-鉑-甲硅烷基絡(luò)合物反應(yīng)的方法獲得的含鉑催化劑，例如(COD)Pt(SiMeCl2)2，其中COD是1，5-環(huán)辛二烯和Me是甲基。可例如通過(guò)混合0.015mol(COD)PtCl2與0.045mol COD和0.0612molHMeSiCl2制備這些鏈烯烴-鉑-甲硅烷基絡(luò)合物。

合適量的催化劑取決于所使用的特定催化劑?；诮M合物內(nèi)的固體的總重量百分?jǐn)?shù)(所有非溶劑成分)，鉑催化劑的存在量應(yīng)當(dāng)足以提供至少2份/百萬(wàn)份(ppm)，或者4-200ppm鉑。典型地，基于相同的基礎(chǔ)，鉑的存在量足以提供4-150重量ppm鉑?？梢詥我晃镔|(zhì)或者以兩種或更多種不同物質(zhì)的混合物形式添加催化劑。
D)含一個(gè)不飽和脂族烴基端基的任選的組分
硅氧烷有機(jī)彈性體也可含有獨(dú)立地選自含2-30個(gè)碳的烴基，聚氧亞烷基及其混合物中的側(cè)掛的非交聯(lián)部分。通過(guò)添加組分D)具有一個(gè)不飽和脂族烴基端基的有機(jī)化合物，在硅氧烷有機(jī)彈性體上借助氫化硅烷化反應(yīng)形成這些基團(tuán)。組分D)可選自D′)具有一個(gè)不飽和脂族烴基端基的含6-30個(gè)碳的烴，和/或組分D″)具有一個(gè)不飽和脂族端基的聚氧亞烷基。

添加組分D)可改變硅氧烷有機(jī)彈性體的所得化學(xué)和物理性能。例如，選擇D′將導(dǎo)致烴基加成到硅氧烷有機(jī)彈性體上，從而添加更多的疏水特征到硅氧烷有機(jī)彈性體上。相反，選擇具有大多數(shù)環(huán)氧乙烷單元的聚氧亞烷基將導(dǎo)致親水性增加的硅氧烷有機(jī)彈性體，所述親水性隨后可引入水或者親水組分到硅氧烷有機(jī)彈性體內(nèi)，形成分散體或糊劑。

在D′或D″內(nèi)的不飽和脂族烴基可以是鏈烯基或炔基。以下結(jié)構(gòu)示出了鏈烯基的代表性非限定性實(shí)例H2C＝CH-、H2C＝CHCH2-、H2C＝C(CH3)CH2-、H2C＝CHCH2CH2-、H2C＝CHCH2CH2CH2-和H2C＝CHCH2CH2CH2CH2-。以下結(jié)構(gòu)示出了炔基的代表性非限定性實(shí)例HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CC(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-、HC≡CC(CH3)2CH2-。

組分D′)具有一個(gè)不飽和脂族端基的含6-30個(gè)碳的烴可選自α烯烴，例如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯和類似物。組分D′)也可選自含芳基的烴，例如α甲基苯乙烯。

組分D″)可選自平均式為下述的那些聚氧亞烷基 R3O-[(C2H4O)c′(C3H6O)d′(C4H8O)e]-R4 其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c′為0-100，d′為0-100，e為0-100，條件是c′、d′和e之和＞0。
R4是氫、?；蚝?-8個(gè)碳的單價(jià)烴基?？捎米鹘M分D″)的聚氧亞烷基的代表性非限定性實(shí)例包括 H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′H H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′CH3 H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′H H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′CH3 H2C＝CHCH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′H H2C＝CC(CH3)2O(C2H4O)c′H H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′CH3 H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′H H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′CH3 H2C＝C(CH3)CH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 HC≡CCH2O(C2H4O)c′H HC≡CCH2O(C2H4O)c′CH3 HC≡CCH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 HC≡CCH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′H HC ≡CCH2O(C2H4O)c′(C3H6O)d′CH3 HC≡CCH2O(C2H4O)c′C(O)CH3 其中c′和d′如上所定義。

聚醚也可選自在US6987157中所述的那些，在此通過(guò)參考引入關(guān)于聚醚的教導(dǎo)。

可在形成過(guò)程中(即使組分A)、B)、C)和D)同時(shí)反應(yīng))，在第一反應(yīng)中(例如使組分A)中的部分量的SiH基與C)和D)反應(yīng)，接著進(jìn)一步與B)反應(yīng))，將組分D′或D″加入到硅氧烷有機(jī)彈性體中，或者隨后加入到具有SiH含量(例如來(lái)自于硅氧烷有機(jī)彈性體上存在的未反應(yīng)的SiH單元)的所形成的硅氧烷有機(jī)彈性體中。

在氫化硅烷化反應(yīng)中所使用的組分D′或D″的用量可以變化，條件是在組分B)和D)的反應(yīng)中存在的全部脂族不飽和基團(tuán)的摩爾量使得組分A)中的SiH單元與組分B)和D)中的脂族不飽和基團(tuán)的摩爾比范圍為10/1-1/10。
(ii)載體流體
在載體流體(ii)內(nèi)包含硅氧烷有機(jī)彈性體(i)，以提供本發(fā)明的硅氧烷-有機(jī)凝膠組合物。典型地，載體流體是進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)形成硅氧烷有機(jī)彈性體所使用的溶劑。合適的載體流體包括有機(jī)液體(油和溶劑)、硅氧烷、和這些的混合物。

典型地，載體流體是有機(jī)液體。有機(jī)液體包括被視為油或溶劑的那些。有機(jī)液體例舉但不限于芳烴，脂族烴，醇類，醛類，酮類，胺類，酯類，醚類，二元醇，二元醇醚，烷基鹵和芳基鹵。烴包括異十二烷、異十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氫化聚癸烯。醚類和酯類包括新戊酸異癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二元醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、辛戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸辛基十二烷酯、己二酸二異丁酯、己二酸二異丙酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，和棕櫚酸辛酯。適合于作為單獨(dú)的化合物或作為載體流體中的一種成分的額外的有機(jī)載體流體包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。

載體流體也可以是在25℃下粘度范圍為1-1000mm2/s的低粘度的有機(jī)基聚硅氧烷或揮發(fā)性甲基硅氧烷或揮發(fā)性乙基硅氧烷或揮發(fā)性甲基乙基硅氧烷，例如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3，3-雙{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}環(huán)三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、及其任何混合物。

i)硅氧烷有機(jī)彈性體和ii)載體流體的用量使得組合物含有 2-95wt％，或者5-95wt％，或者10-90wt％的i)硅氧烷有機(jī)彈性體，和 5-98wt％，或者95-5wt％，或者90-10wt％的ii)載體流體， 條件是組分i)和ii)和組合物內(nèi)存在的任何其他成分或組分之和為100wt％。
制備凝膠組合物的方法
可通過(guò)本發(fā)明公開內(nèi)容的方法，制備凝膠組合物。所述公開的方法涉及 I)在ii)載體流體存在下，使 A)含下述平均式的甲硅烷氧基單元的有機(jī)基氫硅氧烷 (R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y 其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，y≥2， B)下述平均式的聚氧亞烷基 R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)c]-R3 其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，d為0-100，e為0-100， 條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5， C)氫化硅烷化催化劑，和 任選地 D′)具有一個(gè)不飽和脂族烴基端基的含6-30個(gè)碳的烴， D″)具有一個(gè)不飽和脂族端基的聚氧亞烷基， 或D′)和D″)的混合物 反應(yīng)，形成凝膠。

在該方法中所使用的組分A)、B)、C)和D)和載體流體ii)與用量與以上所述的相同。在步驟I)中，添加組分A)、B)、C)和任選地D)的順序不是關(guān)鍵的。典型地，在混合下，結(jié)合組分A)、B)和任選地D)與載體流體，并加熱該混合物到70-90℃。然后，添加催化劑C)以引起氫化硅烷化反應(yīng)?；蛘?，結(jié)合組分A)和D)，混合并加熱到70-90℃，添加催化劑C)，隨后添加組分B)。

本發(fā)明公開內(nèi)容的方法可進(jìn)一步包括下述步驟混合有機(jī)基乙烯基硅氧烷到凝膠組合物中。有機(jī)基乙烯基硅氧烷是含甲硅烷氧基單元的具有至少一個(gè)乙烯基(Vi是CH2＝CH-)的有機(jī)基聚硅氧烷，亦即在有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)的至少一個(gè)甲硅烷氧基單元具有化學(xué)式(R2ViSiO0.5)、(RViSiO)或(ViSiO1.5)。添加有機(jī)基乙烯基硅氧烷可提高凝膠組合物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。盡管不希望束縛于理論，但本發(fā)明人認(rèn)為，添加有機(jī)基乙烯基硅氧烷可與可能在硅氧烷有機(jī)彈性體上保留的殘留SiH反應(yīng)。
E)個(gè)人或健康護(hù)理活性成分
任選的組分E)是選自任何個(gè)人或健康護(hù)理活性成分中的活性成分。此處所使用的“個(gè)人護(hù)理活性成分”是指本領(lǐng)域已知在個(gè)人護(hù)理配制劑中作為添加劑的任何化合物或化合物的混合物，它典型地為了處理頭發(fā)或皮膚以提供化妝和/或美學(xué)益處的目的而添加?！敖】底o(hù)理活性成分”是指本領(lǐng)域已知提供藥物或醫(yī)療益處的任何化合物或化合物的混合物。因此，“健康護(hù)理活性成分”包括被視為活性成分或通常使用的活性藥物成分的材料，且由Code of FederalRegulations Parts 200-299和Parts 300-499的Title 21，ChapterI中包含的美國(guó)Department of Health & Human Services Food andDrug Administration定義。

在一個(gè)實(shí)施方案中，組分E)是防曬劑。防曬劑可選自本領(lǐng)域已知保護(hù)皮膚避免暴露于太陽(yáng)光下的有害影響的任何防曬劑。防曬化合物典型地選自吸收紫外光(UV)的有機(jī)化合物、無(wú)機(jī)化合物或其混合物。因此，可用作防曬劑的代表性非限定性實(shí)例包括包括氨基苯甲酸、對(duì)甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二梏酰基三油酸酯、二羥苯酮、4-[雙(羥丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、含二羥基丙酮的2-羥基-1，4-萘醌、鄰氨基苯甲酸

酯、奧克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、羥甲氧苯酮、二甲基胺基苯甲酸戊酯O、磺酸苯基苯并咪唑、紅礦脂、磺異苯酮、二氧化鈦和三乙醇胺水楊酸酯、cetaminosalol、尿囊素對(duì)氨基苯甲酸、芐叉苯酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-芐叉樟腦、芐叉樟腦水解膠原磺酰胺、芐叉樟腦磺酸、水楊酸芐酯、波尼酮、布美三唑(Bumetriozole)、丁基甲氧基二苯甲?；淄?、對(duì)氨基苯甲酸丁酯、氧化鈰/二氧化硅、氧化鈰/二氧化硅/滑石、對(duì)甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、雙苯并惡唑萘、二叔丁基羥基芐叉樟腦、二梏?；退狨?、甲基肉桂酸二異丙酯、二甲基對(duì)氨基苯甲酸乙基鯨蠟基硬脂基二甲銨甲苯磺酸鹽、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、雙乙基苯基三氨基三嗪芪二磺酸二鈉、二苯乙烯基二苯基三氨基三嗪芪二磺酸二鈉、二苯乙烯基二苯基二磺酸二鈉、苯并三唑基甲基苯酚、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷、對(duì)氨基苯甲酸乙基二羥基丙基酯、二異丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、對(duì)氨基苯甲酸乙酯、尿刊酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸己酯、阿魏酸、甘油基辛酸酯、二甲氧基肉桂酸酯、對(duì)氨基苯甲酸甘油酯、甘油水楊酸酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、水楊酸異丙基芐酯、異丙基二苯甲?；淄?、甲氧基肉桂酸異丙酯、鄰氨基苯甲酸

酯、水楊酸

酯、4-甲基芐叉、樟腦、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、對(duì)氨基苯甲酸辛基二甲基酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、對(duì)氨基苯甲酸、PEG-25對(duì)氨基苯甲酸酯、對(duì)氨基苯甲酸戊基二甲酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基芐叉樟腦、甲氧基肉桂酸鉀、苯基苯并咪唑磺酸鉀、紅礦脂、苯基苯并咪唑磺酸鈉、尿刊酸鈉、TEA-苯基苯并咪唑磺酸鹽、TEA-水楊酸鹽、對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸、二氧化鈦、二氧化鋅、二氧化鈰、三對(duì)氨基苯甲酸泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。

防曬劑可以是單一的一種或大于一種的組合。或者，防曬劑是肉桂酸酯基有機(jī)化合物，或者防曬劑是甲氧基肉桂酸基辛酯，例如

MC 80，一種對(duì)甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。

在硅氧烷凝膠組合物內(nèi)存在的組分E)的用量可以變化，但典型地范圍如下所述基于硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠組合物的總重量，為0.05-50wt％，或者1-25wt％，或者1-10wt％。

可在制備硅氧烷有機(jī)彈性體的過(guò)程中將活性成分組分E)加入到硅氧烷凝膠組合物中(預(yù)負(fù)載方法)，或者可在形成硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠之后添加(后負(fù)載方法)。
含硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠糊劑組合物
可使用本發(fā)明的凝膠組合物，通過(guò) I)剪切以上所述的硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠， II)結(jié)合剪切過(guò)的硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠與額外量的ii)以上所述的載體流體和任選地E)個(gè)人或健康護(hù)理活性成分，形成凝膠糊劑組合物，從而制備凝膠糊劑組合物。

本發(fā)明的硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠組合物可被視為在載體流體內(nèi)分散的離散的交聯(lián)硅氧烷有機(jī)彈性體。該硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠組合物還是許多有機(jī)和硅氧烷流體的有效流變?cè)龀韯Ｕ驗(yàn)槿绱?，可使用它們制備有用的凝膠共混物組合物，例如“糊劑”組合物。

為了制備這種硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑，剪切起始彈性體含量已知的前述硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠，獲得小的粒度，可進(jìn)一步稀釋它到最終的彈性體含量。此處所使用的“剪切”是指任何剪切混合工藝，例如由均化、超聲或本領(lǐng)域已知的作為剪切混合的任何其他混合工藝獲得的剪切。硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠組合物的剪切混合導(dǎo)致粒度下降的組合物。然后進(jìn)一步結(jié)合隨后粒度下降的組合物與額外量的ii)載體流體。典型地，加入到凝膠中以形成凝膠糊劑而添加的載體流體的用量足以提供含30wt％，或者20wt％，或者10wt％硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠糊劑組合物。載體流體可以是以上所述的任何載體流體。在一個(gè)實(shí)施方案中，載體流體是脂族烴，例如以上所述的那些。在另一實(shí)施方案中，載體流體是在25℃下粘度范圍為1-1000mm2/s的有機(jī)基聚硅氧烷。

結(jié)合ii)載體流體與硅氧烷有機(jī)彈性體組合物的技術(shù)典型地涉及簡(jiǎn)單攪拌或混合。所得組合物可被視為粘度至少50Pa.s，或者至少100Pa.s或者至少200Pa.s的糊劑，這在Brookfield DVII+具有Helipath附件的粘度計(jì)上使用錠子T-D(20.4mm橫條)在2.5rpm下測(cè)量。
實(shí)施例
對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，這些實(shí)施例擬闡述本發(fā)明，且不應(yīng)當(dāng)解釋為限制權(quán)利要求書中列出的本發(fā)明的范圍。所有測(cè)量和實(shí)驗(yàn)在23℃下進(jìn)行，除非另有說(shuō)明。
材料 有機(jī)基氫硅氧烷1＝平均式為(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3的二甲基、甲基氫聚硅氧烷，其中x和y的數(shù)值使得該有機(jī)基氫硅氧烷在23℃下的粘度為116mm2/s(cSt)且含有0.084wt％Si-H形式的H。
有機(jī)基氫硅氧烷2＝平均式為(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3的二甲基、甲基氫聚硅氧烷，其中x和y的數(shù)值使得該有機(jī)基氫硅氧烷在23℃下的粘度為67mm2/s(cSt)且含有0.15wt％Si-H形式的H。
有機(jī)基氫硅氧烷3＝平均式為(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3的二甲基、甲基氫聚硅氧烷，其中x和y的數(shù)值使得該有機(jī)基氫硅氧烷在25℃下的粘度為147mm2/s(cSt)且含有0.0814wt％Si-H形式的H。
有機(jī)基氫硅氧烷4＝平均式為H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H的SiH端基的二甲基聚硅氧烷，其中x的數(shù)值使得該有機(jī)基氫硅氧烷含有0.067wt％Si-H形式的H。
有機(jī)基氫硅氧烷5＝平均式為H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H的SiH端基的二甲基聚硅氧烷，其中x的數(shù)值使得該有機(jī)基氫硅氧烷含有0.137wt％Si-H形式的H。
有機(jī)基乙烯基硅氧烷＝化學(xué)式為(ViMe2SiO0.5)2(Me2SiO)x的乙烯基端基二甲基聚硅氧烷，其中x的數(shù)值使得該有機(jī)基乙烯基硅氧烷在23℃下的粘度為5mm2/s(cSt)。
如下表中所概述的，在這些實(shí)施例中使用具有一個(gè)或兩個(gè)烯丙基端基和變化量的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷單元的聚亞烷氧基。由相應(yīng)的OH端基的聚環(huán)氧烷通過(guò)與NaH反應(yīng)，形成烷氧化物，然后與烯丙基氯反應(yīng)，形成烯丙基端基聚醚，合成二烯丙基官能的聚環(huán)氧烷?；蛘?，可以商購(gòu)二烯丙基官能的聚環(huán)氧烷。
實(shí)施例1 制備含聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠
首先，稱取42.40g(35.5mmol Si-H)有機(jī)基氫硅氧烷1、9.83g聚亞烷氧基1和194g異十二烷到16oz的含特氟隆涂布的攪拌棒的寬嘴罐內(nèi)。然后密封該罐并使用水浴或烘箱加熱到70℃。移走該罐的熱量，然后在同時(shí)攪拌下，添加0.6g SYLOFF 4000催化劑(0.52wt％鉑)，以提供12ppm鉑。蓋住該罐，放置在70℃水浴內(nèi)，并繼續(xù)攪拌，直到反應(yīng)混合物膠凝。在70℃下，在水浴或烘箱內(nèi)，保持該混合物額外3小時(shí)，以提供含21.1％硅氧烷-有機(jī)彈性體的凝膠。

使用以上所述的工序，合成含具有變化量環(huán)氧丙烷單元(17.3或34.6)的聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠。表1中概述了制備這些凝膠組合物所使用的配制劑。
表1 實(shí)施例2(對(duì)比) 制備含己二烯交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠
首先，稱取50.32g(42.2mmol Si-H)有機(jī)基氫硅氧烷1、1.88g(46.3meq不飽和度)的1，5-己二烯和194g異十二烷到16oz的含攪拌棒的寬嘴罐內(nèi)。打算過(guò)量8.5％的烯烴(Si-H:Vi＝0.92)，以最小化殘留的Si-H含量。密封該罐，然后在烘箱內(nèi)加熱到70℃。移走該罐的熱量，然后在同時(shí)攪拌下，添加0.6g SYLOFF 4000催化劑(0.52wt％鉑)。這將使混合物產(chǎn)生最多12ppm鉑。蓋住該罐，然后放置在70℃水浴內(nèi)，并繼續(xù)攪拌，直到膠凝。在70℃下，在烘箱內(nèi)，保持該混合物3小時(shí)，形成含21.1％彈性體的凝膠。
實(shí)施例3 由彈性體凝膠制備凝膠糊劑
使用高剪切混合，將實(shí)施例1和實(shí)施例2制備的彈性體凝膠制成凝膠糊劑。剪切步驟包括添加異十二烷，有機(jī)基乙烯基硅氧烷，和辛基甲氧基肉桂酸酯(OMC)，以產(chǎn)生表2-5所示的糊劑。在WaringCommercial Laboratory Blender內(nèi)剪切表2的材料。在剪切步驟1中，在設(shè)定值1下剪切凝膠20秒，然后在設(shè)定值3下剪切20秒，然后在設(shè)定值5下剪切20秒。添加異十二烷和有機(jī)基乙烯基硅氧烷，接著在下述設(shè)定值的每一種下剪切30秒1、2、3、3。在每一設(shè)定值之間，使用刮刀，從混合器杯的側(cè)面刮下材料。在第三次剪切步驟之前，根據(jù)表2，添加額外的異十二烷和辛基甲氧基肉桂酸酯，接著在下述設(shè)定值的每一種下剪切20秒1、1、1。在每一設(shè)定值之間，從混合器杯的側(cè)面刮下材料。使用購(gòu)自FlackTek Inc.的Hauschild SpeedMixer型號(hào)DAC 150 FVZ，剪切表3-5的材料。在第一剪切步驟中，在最大設(shè)定值(約3500rpm)下，剪切凝膠25秒。添加異十二烷和有機(jī)基乙烯基硅氧烷，接著在最大設(shè)定值下剪切25秒。添加額外的異十二烷和辛基甲氧基肉桂酸酯，并在最大設(shè)定值下剪切該材料25秒。
表2在添加OMC的情況下，己二烯交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的加工
表3在添加OMC的情況下，二烯丙基聚醚交聯(lián)(7DP)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的加工
表4在添加OMC的情況下，二烯丙基聚醚交聯(lián)(17DP)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的加工
表5在添加OMC的情況下，二烯丙基聚醚交聯(lián)(35DP)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的加工
實(shí)施例4 含聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠與辛基甲氧基肉桂酸酯的相容性
如這一實(shí)施例中所述，可通過(guò)增加聚丙二醇(PPG)交聯(lián)劑的聚合度(DP)，改進(jìn)硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠的有機(jī)相容性。當(dāng)使用相同的有機(jī)基氫硅氧烷時(shí)，如這一實(shí)施例中所述，使用辛基甲氧基肉桂酸酯，一種已知對(duì)硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠具有有限的溶解性的有機(jī)防曬劑，在聚亞烷氧基內(nèi)增加數(shù)量的環(huán)氧丙烷單元增加彈性體組分的有機(jī)物含量和有機(jī)相容性。如表6所述，硅氧烷有機(jī)彈性體與辛基甲氧基肉桂酸酯的相容性隨著環(huán)氧丙烷含量的增加而增加(這通過(guò)DP或聚合度，即環(huán)氧丙烷單元的數(shù)量表示)，這以透明度為基礎(chǔ)。

粘度變化還提供相容性的指示。如表7所示，在己二烯交聯(lián)的彈性體糊劑內(nèi)，在較高的辛基甲氧基肉桂酸酯水平下，粘度下降，而在聚丙二醇交聯(lián)的彈性體糊劑內(nèi)粘度維持或增加。在BrookfieldDV-II+具有Helipath附件和T-D錠子(t-棒幾何形狀)的Rheometer上，在2.5RPM下測(cè)定粘度。在合成樣品之后1天測(cè)定粘度。在測(cè)試之前，對(duì)樣品真空脫氣，并允許保持未受干擾最少4小時(shí)。在通過(guò)樣品的下上顛倒路徑的兩個(gè)循環(huán)過(guò)程中，獲得該數(shù)據(jù)。所報(bào)道的粘度是t-棒第一次向上和第二次向下通過(guò)樣品的平均值。
表6作為交聯(lián)劑和OMC體積百分?jǐn)?shù)的函數(shù)，彈性體共混物的相容性(透明度)
A＝透明，C＝半透明，E＝渾濁 表7作為交聯(lián)劑和OMC體積百分?jǐn)?shù)的函數(shù)，彈性體共混物的粘度
實(shí)施例5 含聚亞烷氧基的交聯(lián)硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠糊劑與各種個(gè)人成分的相容性
表8概述了在15wt％添加水平下，基于用各種個(gè)人護(hù)理成分配制的聚丙二醇交聯(lián)劑的硅氧烷-有機(jī)彈性體凝膠糊劑vs基于己二烯交聯(lián)劑的硅氧烷有機(jī)彈性體凝膠糊劑的相容性數(shù)據(jù)。相容性以評(píng)估外觀(透明度和均勻度)和增稠行為二者為基礎(chǔ)。表9示出了類似的相容性試驗(yàn)，但使用25wt％活性成分。正如這些表中概述的，通過(guò)摻入聚丙二醇到彈性體內(nèi)相容性改進(jìn)。
表8 在異十二烷溶脹劑內(nèi)彈性體凝膠糊劑與15wt％有機(jī)活性成分的相容性 A＝高度相容，B＝輕微不相容，C＝勉強(qiáng)相容，D＝不相容?；谒^察到的透明度和增稠行為來(lái)評(píng)定。
表9 在異十二烷溶脹劑內(nèi)彈性體凝膠糊劑與25％有機(jī)活性成分的相容性 A＝高度相容，B＝輕微不相容，C＝勉強(qiáng)相容，D＝不相容。基于所觀察到的透明度和增稠行為來(lái)評(píng)定。
實(shí)施例6 含聚亞烷氧基的交聯(lián)硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠的感覺行為
使用訓(xùn)練有素的專家感覺試驗(yàn)小組成員，評(píng)價(jià)純的彈性體凝膠糊劑的感覺美學(xué)性。

圖1和2中示出了所得感覺數(shù)據(jù)，其中比較了聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑vs己二烯交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的感覺美學(xué)性。結(jié)果表明感覺特征是類似的。
實(shí)施例7 含具有側(cè)掛的聚氧亞乙基的聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的凝膠的制備
將有機(jī)基氫硅氧烷2、單烯丙基聚醚基[聚環(huán)氧丙烷或聚環(huán)氧乙烷、聚亞烷氧基4或5]和異十二烷引入到反應(yīng)容器內(nèi)并加熱到70℃。在攪拌的同時(shí)，添加0.7g 4000催化劑(與1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合的Karstedt’s催化劑鉑(0))的溶液。在70℃下攪拌反應(yīng)混合物15分鐘。然后將聚亞烷氧基交聯(lián)劑(#2)加入到反應(yīng)混合物中。最終的反應(yīng)混合物在70℃下保持3小時(shí)，在此期間形成凝膠。表10和11中示出了實(shí)際的凝膠配制劑。如表12所示，使用剪切和額外的溶劑，將凝膠制成糊劑。
表10 配制具有聚環(huán)氧丙烷側(cè)基的雙烯丙基聚醚交聯(lián)的凝膠
表11 配制具有聚環(huán)氧乙烷側(cè)基的雙烯丙基聚醚交聯(lián)的凝膠
表12 由表10和11中的凝膠加工的硅氧烷有機(jī)彈性體糊劑的配制
混合糊劑與水(2份糊劑，1份水)。具有聚環(huán)氧乙烷側(cè)基的糊劑形成油包水乳液，而具有聚環(huán)氧丙烷側(cè)基的糊劑沒有形成乳液， 實(shí)施例8 為了改進(jìn)與有機(jī)添加劑的相容性，改性彈性體網(wǎng)絡(luò)
這一實(shí)施例闡述可通過(guò)用具有SiH端基的硅氧烷替換具有側(cè)掛SiH基的一部分硅氧烷，改變凝膠內(nèi)的交聯(lián)密度和彈性體組成?？砂凑者@一方式實(shí)現(xiàn)由這些凝膠制備的化妝品糊劑的有機(jī)相容性的改性。

首先，稱取9.50g(7.67mmol Si-H)有機(jī)基氫硅氧烷3，3.30g(8.81meq不飽和度)聚亞烷氧基6，67.20g異十二烷和60微升鉑催化劑溶液到8oz的含特氟隆涂布的攪拌棒的寬嘴罐內(nèi)。密封該罐并放置在70℃的水浴內(nèi)3小時(shí)。維持?jǐn)嚢?，直到混合物膠凝。結(jié)果是在異十二烷內(nèi)含16.0wt％硅氧烷-有機(jī)彈性體的凝膠。然后剪切該凝膠，以形成糊劑，并用額外的異十二烷稀釋，以形成具有12.5wt％彈性體的糊劑。在剪切步驟過(guò)程中，添加少量乙烯基官能的硅氧烷和三苯基膦，以消除殘留的SiH并抑制殘留的鉑。制備類似的彈性體，其中一部分SiH側(cè)掛的硅氧烷被SiH端基硅氧烷替換，后者起到改性交聯(lián)密度以及共聚物內(nèi)wt％聚環(huán)氧丙烷的作用。通過(guò)混合稀釋的彈性體與角鯊?fù)?、向日葵油或辛基甲氧基肉桂酸酯，評(píng)價(jià)樣品的相容性。針對(duì)透明度和粘度，肉眼評(píng)價(jià)樣品相容性，其中較高的透明度和較高的粘度被視為改進(jìn)的相容性的指示。顯示出低粘度的相容性樣品是可傾倒的液體，而被判斷為高粘度的那些當(dāng)翻轉(zhuǎn)樣品時(shí)，不容易流動(dòng)。表13中示出了結(jié)果。
表13 A＝透明，C＝半透明，E＝渾濁 實(shí)施例19凝膠糊劑與辛基甲氧基肉桂酸酯的相容性，其中該凝膠含有在硅氧烷載體流體內(nèi)的聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體
實(shí)施例1-8示出了在有機(jī)載體流體異十二烷內(nèi)使用聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體的效用。這一實(shí)施例闡述了與在硅氧烷載體流體內(nèi)己二烯交聯(lián)的硅氧烷彈性體相比，當(dāng)在硅氧烷載體流體內(nèi)制備聚亞烷氧基交聯(lián)的硅氧烷有機(jī)彈性體時(shí)，也可實(shí)現(xiàn)與有機(jī)活性成分改進(jìn)的相容性。

首先，將表14中的材料1-3和特氟隆涂布的攪拌棒引入到16oz的寬嘴玻璃罐內(nèi)。密封該罐并在水浴中加熱內(nèi)容物到70℃。從水浴中取出該罐，并引入表14中的材料4-6，同時(shí)攪拌罐的內(nèi)容物。密封該罐，并在攪拌下，放置在70℃的水浴內(nèi)。3小時(shí)之后，從水浴中取出該罐。
表14
然后根據(jù)表15和表16，使用Hauschild DAC 150速度混合器，將凝膠剪切成糊劑。稱取每一凝膠到100g max混合器杯內(nèi)，并在3450rpm下剪切2次，每一次30秒(剪切步驟1)。添加額外的十甲基環(huán)五硅氧烷和有機(jī)基乙烯基硅氧烷，并再次在3450rpm下剪切凝膠2次，每一次30秒(剪切步驟2)。引入辛基甲氧基肉桂酸酯和額外的十甲基環(huán)五硅氧烷，并再次在3450rpm下剪切凝膠2次，每一次30秒(剪切步驟3)。
表15
表16

作為相容性的量度，評(píng)估糊劑的粘度(Brookfield-Helipath粘度計(jì)，在2.5rpm下，錠子T-D)和透明度，透明度和粘度的損失被視為不相容的指示。表17示出了對(duì)于己二烯交聯(lián)的彈性體來(lái)說(shuō)，包括辛基甲氧基肉桂酸酯導(dǎo)致粘度下降，但對(duì)于聚亞烷氧基交聯(lián)的彈性體來(lái)說(shuō)，粘度增加。類似地，對(duì)于己二烯交聯(lián)的彈性體來(lái)說(shuō)，在添加辛基甲氧基肉桂酸酯的情況下，透明度下降，但通過(guò)在聚亞烷氧基交聯(lián)的彈性體內(nèi)添加辛基甲氧基肉桂酸酯，透明度沒有受到負(fù)面影響。因此，甚至在其中載體流體是硅氧烷的凝膠體系內(nèi)，在彈性體網(wǎng)絡(luò)內(nèi)使用聚亞氧烷基的情況下，與有機(jī)添加劑的相容性改進(jìn)。
表17 表18
權(quán)利要求
1.一種組合物，它包含
i)2-95wt％含下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的硅氧烷有機(jī)彈性體
A)下述平均式的含甲硅烷氧基單元的有機(jī)基氫硅氧烷
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y
其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，y≥2，
B)下述平均式的聚氧亞烷基
R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3
其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，d為0-100，e為0-100，
條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5，
C)氫化硅烷化催化劑，和
ii)5-98wt％載體流體，
其中該組合物是凝膠。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中聚氧亞烷基選自
H2C＝CHCH2O[C3H6O]dCH2CH＝CH2，
H2C＝C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)＝CH2，
HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH，或
HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH，其中d為1-100。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中載體流體是有機(jī)流體。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中有機(jī)流體是脂族烴。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中載體流體是在25℃下粘度范圍為1-1000mm2/s的有機(jī)基聚硅氧烷。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中在B)內(nèi)的不飽和脂族烴基與在A)內(nèi)的SiH單元的摩爾比大于1。
7.權(quán)利要求1或2的組合物，其中A)有機(jī)基氫硅氧烷選自具有下述平均式的有機(jī)基氫硅氧烷
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1.5)z
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(SiO 2)w
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w(R2SiO1.5)z
或其任何混合物，
其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，和v≥2，w≥0，x≥0，y≥2和z≥0。
8.權(quán)利要求1或2的組合物，其中有機(jī)基氫硅氧烷是具有下述平均式的二甲基、甲基氫聚硅氧烷
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
其中x≥0，和y≥2。
9.權(quán)利要求1或2的組合物，其中有機(jī)基氫硅氧烷是具有下述平均式的有機(jī)基氫硅氧烷的混合物
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3和
H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H，
其中x≥0，和y≥2。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)基氫硅氧烷是具有下述平均式的二甲基、甲基氫聚硅氧烷
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
其中x≥0，和y≥2。
聚氧亞烷基是H2C＝CHCH2O[C3H6O]dCH2CH＝CH2，其中d為1-100，和載體流體是脂族烴。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中脂族烴是異十二烷。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷有機(jī)彈性體包括下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物
A)下述平均式的含甲硅烷氧基單元的有機(jī)基氫硅氧烷
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y
其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，y≥2，
B)下述平均式的聚氧亞烷基
R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3
其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，d為0-100，e為0-100，
條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5，
C)氫化硅烷化催化劑，和
D)具有一個(gè)不飽和脂族烴基端基的有機(jī)化合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中D)是D′)α烯烴。
14.權(quán)利要求12的組合物，其中D)是D″)平均式為下述的聚氧亞烷基
R3O-[(C2H4O)c′(C3H6O)d′(C4H8O)e]-R4
其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c′、d′和e可從0變化到100，條件是c′、d′和e之和＞0。
R4是氫、?；?、或含1-8個(gè)碳的單價(jià)烴基。
15.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含E)個(gè)人護(hù)理或健康護(hù)理活性成分。
16.一種制備凝膠組合物的方法，該方法包括
I)在ii))載體流體存在下，使
A)下述平均式的含甲硅烷氧基單元的有機(jī)基氫硅氧烷
(R13SiO0.5)v(R22SiO)x(R2HSiO)y
其中R1是氫或R2，R2是單價(jià)烴基，v≥2，x≥0，y≥2，
B)含下述平均式的聚氧亞烷基
R3O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R3
其中R3是含2-12個(gè)碳原子的單價(jià)不飽和脂族烴基，c為0-50，d為0-100，e為0-100，
條件是(d+e)/(c+d+e)之比大于0.5，
C)氫化硅烷化催化劑，和
任選地
D′)具有一個(gè)不飽和脂族烴基端基的含6-30個(gè)碳的烴，
D″)具有一個(gè)不飽和脂族端基的聚氧亞烷基，
或D′)和D″)的混合物反應(yīng)，形成凝膠。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法制備的凝膠組合物。
18.一種制備凝膠糊劑組合物的方法，該方法包括
I)剪切權(quán)利要求1或17的凝膠組合物，
II)結(jié)合剪切過(guò)的凝膠組合物與額外量的ii)載體流體，形成凝膠糊劑組合物。
19.權(quán)利要求18的方法，進(jìn)一步包括在步驟II)中添加E)個(gè)人護(hù)理或健康護(hù)理活性成分。
20.權(quán)利要求19的方法，其中個(gè)人護(hù)理活性成分是防曬劑。
21.權(quán)利要求20的方法，其中防曬劑是辛基甲氧基肉桂酸酯。
22.根據(jù)權(quán)利要求18-21任何一項(xiàng)的方法制備的凝膠糊劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求18的方法制備的凝膠糊劑，其中該凝膠糊劑的粘度為至少50Pa.s。
全文摘要
公開了硅氧烷有機(jī)凝膠和凝膠糊劑組合物，其含有在載體流體內(nèi)的硅氧烷有機(jī)彈性體。該硅氧烷有機(jī)彈性體是直鏈或支鏈有機(jī)基氫硅氧烷、α，ω-不飽和聚氧亞烷基和氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該硅氧烷有機(jī)彈性體尤其可用于膠凝有機(jī)載體流體。該凝膠和凝膠糊劑還提供與許多個(gè)人和健康護(hù)理活性成分提高的相容性。
文檔編號(hào)C08L83/14GK101686901SQ200880022822
公開日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2008年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月29日
發(fā)明者J·J·凱南, K·E·梅斯納 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司