本發(fā)明涉及氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，更詳細(xì)地說，涉及由作為催化劑前體的金屬化合物和作為配體成分的異腈化合物形成的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑。
背景技術(shù)：
：使Si-H官能性化合物對于具有碳-碳雙鍵、碳-碳三鍵的化合物進行加成反應(yīng)的氫化硅烷化反應(yīng)是合成有機硅化合物的有用的手段，在工業(yè)上也是重要的合成反應(yīng)。作為該氫化硅烷化反應(yīng)的催化劑，已知Pt、Pd、Rh化合物，其中最多地使用的是以Speier催化劑、Karstedt催化劑為代表的Pt化合物。作為以Pt化合物作為催化劑的反應(yīng)的問題，可列舉出使Si-H官能性化合物加成于末端烯烴時發(fā)生烯烴內(nèi)部重排的副反應(yīng)。在該體系中對于內(nèi)部烯烴不顯示加成反應(yīng)性，未反應(yīng)烯烴在加成生成物中殘留，因此為了使反應(yīng)完結(jié)，必須通過預(yù)估由于副反應(yīng)而殘留的部分而使用過量的烯烴。另外，也存在根據(jù)烯烴的種類、α加成體和β加成體的選擇性差的問題。最大的問題在于作為中心金屬的Pt、Pd、Rh都是價格極高的貴金屬元素，從希望有能夠更低價地使用的金屬化合物催化劑的角度，進行了大量的研究。例如，已知采用鐵-羰基絡(luò)合物(Fe(CO)5、Fe3(CO)12)的反應(yīng)(非專利文獻(xiàn)1)，該反應(yīng)中如160℃這樣的高溫下的反應(yīng)條件、或光照射(非專利文獻(xiàn)2)是必要的。另外，如對于這些鐵-羰基絡(luò)合物，也報道了不是加成反應(yīng)而是得到脫氫硅烷化生成物(非專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)1)。也報道了使用了具有環(huán)戊二烯基作為配體的鐵-羰基絡(luò)合物的、甲基乙烯基二硅氧烷和甲基氫二硅氧烷的反應(yīng)實例(非專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)2)，但在該反應(yīng)中由于脫氫硅烷化反應(yīng)也進行，因此加成反應(yīng)的選擇性低。在具有三聯(lián)吡啶系配體的鐵催化劑的反應(yīng)中(非專利文獻(xiàn)5)，不僅作為反應(yīng)助劑需要大幅過量的還原劑(NaBHEt3)，而且雖然PhSiH3、Ph2SiH2對于烯烴進行加成，但有用性更高的三烷基硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氧烷類對于烯烴的加成反應(yīng)性缺乏。雖然報道了同樣地通過具有三聯(lián)吡啶系配體和雙(三甲基甲硅烷基)甲基的鐵催化劑的反應(yīng)、收率良好地得到加成反應(yīng)物(非專利文獻(xiàn)6)，但該方法首先合成成為催化劑前體的三聯(lián)吡啶-鐵絡(luò)合物，進而低溫下的雙(三甲基甲硅烷基)甲基的導(dǎo)入和直至催化劑合成在工業(yè)上并不容易。也報道了具有雙亞氨基吡啶配體的Fe絡(luò)合物(非專利文獻(xiàn)7、8)，公開了即使對于烷氧基硅烷類、硅氧烷類在溫和的條件下也顯示優(yōu)異的反應(yīng)性。但是，在使用了該絡(luò)合物的反應(yīng)中，具有如下問題：對于內(nèi)部烯烴的反應(yīng)性低，絡(luò)合物合成時使用由禁水性的鈉和毒性高的水銀構(gòu)成、要注意處理的Na汞齊(或者使用禁水性的NaBEt3H)，配位化合物自身的穩(wěn)定性低，處理需要手套箱等特殊的設(shè)備，此外保存必須為非活性氣體氮氣氛下且為低溫。也報道了采用鈷-羰基絡(luò)合物(Co2(CO)8等)的反應(yīng)實例(非專利文獻(xiàn)9～14)，但在反應(yīng)收率、反應(yīng)摩爾比的方面并未滿足要求，對于與硅氧烷類的加成反應(yīng)性也沒有公開。也報道了采用具有三烷基甲硅烷基作為取代基的鈷-羰基絡(luò)合物的烯烴與三烷基硅烷的反應(yīng)實例(非專利文獻(xiàn)15)，但收率低，另外也缺乏選擇性。報道了通過使用具有環(huán)戊二烯基作為配體的鈷-亞磷酸酯絡(luò)合物而進行的烯烴與三烷基硅烷的反應(yīng)(非專利文獻(xiàn)16)、采用具有N-雜環(huán)狀卡賓作為配體的鈷絡(luò)合物的烯烴與三氫苯基硅烷的反應(yīng)(非專利文獻(xiàn)17)，但配位化合物的穩(wěn)定性低，處理需要手套箱等特殊的設(shè)備，保存需要在非活性氣體氣氛下并且低溫下。也報道了使配體為三聯(lián)吡啶、雙亞氨基吡啶、雙亞氨基喹啉的、鐵、鈷、鎳催化劑的例子(專利文獻(xiàn)3～6)，但與上述的非專利文獻(xiàn)6～8同樣地存在如下的問題：催化劑前體的合成、或者從該前體直至絡(luò)合物催化劑的合成在工業(yè)上并不容易，配位化合物自身的穩(wěn)定性低，處理需要特殊的設(shè)備。另外，也公開了在采用具有雙亞氨基喹啉配體的絡(luò)合物催化劑的反應(yīng)中使用Mg(丁二烯)·2THF、NaEt3BH作為催化劑的活化劑的方法(專利文獻(xiàn)7)，除了存在與上述相同的問題以外，目標(biāo)物的收率也未能滿足要求。也報道了大量的鎳絡(luò)合物催化劑。例如，對于以膦作為配體的催化劑(非專利文獻(xiàn)18)，選擇性差，催化劑的保存、處理需要注意。就乙烯基硅氧烷配位的催化劑(非專利文獻(xiàn)19)而言，脫氫硅烷化生成物成為主成分，加成反應(yīng)的選擇性低。就以烯丙基膦作為配體的催化劑(非專利文獻(xiàn)20)而言，收率低，三氫苯基硅烷并不是工業(yè)上價值高的反應(yīng)基質(zhì)。就具有雙酰氨基的催化劑(非專利文獻(xiàn)21)而言，必須注意催化劑的保存、處理，另外二氫二苯基硅烷也不是工業(yè)上價值高的反應(yīng)基質(zhì)。就具有N-雜環(huán)狀卡賓作為配體的催化劑(非專利文獻(xiàn)22)而言，反應(yīng)的選擇性低，三氫苯基硅烷的工業(yè)上的價值不高。也報道了大量的銠絡(luò)合物催化劑。例如，就具有羰基或COD基(環(huán)辛二烯基)和N-雜卡賓配體的催化劑(非專利文獻(xiàn)23、24)而言，都是配位化合物的穩(wěn)定性低，因此必須在非活性氣體氣氛下處理和保存。也公開了為了提高反應(yīng)性而在離子性液體存在下反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)25)，但需要從反應(yīng)生成物中將離子性液體分離的工序。另外，催化劑也具有COD基和N-雜卡賓基作為配體，具有與上述相同的問題。另外，也報道了優(yōu)先進行脫氫硅烷化反應(yīng)的催化劑的例子(非專利文獻(xiàn)26)。進而，也報道了在絡(luò)合物催化劑中加入異腈化合物、在沒有將生成的催化劑離析的情況下進行了氫化硅烷化的例子(非專利文獻(xiàn)27)。對于與3種硅烷的反應(yīng)性進行研究，就反應(yīng)性而言，二甲基苯基硅烷為最高收率(收率81％)，其次為三乙基硅烷(收率66％)、三乙氧基硅烷(收率40％)，這3種硅烷中工業(yè)上價值最高的三乙氧基硅烷中的反應(yīng)性不高，另外，對于與硅氧烷的反應(yīng)性沒有報道。進而，成為前體的催化劑以COD基作為配體，對于保存、處理需要注意。另一方面，也報道了用具有乙酰丙酮基或乙酸酯基的銠催化劑、三乙氧基硅烷收率良好地進行加成反應(yīng)(非專利文獻(xiàn)28)。該方法雖然具有催化劑的保存和處理容易的優(yōu)點，但對于與從工業(yè)的觀點出發(fā)實用性更高的硅氧烷的反應(yīng)性沒有研究。并且，不變的是，銠也為高價的貴金屬元素，要作為替代鉑的催化劑實用化要求進一步使催化劑功能高活性化。作為關(guān)注面向有機聚硅氧烷的應(yīng)用的實例，公開了具有膦配體的催化劑(專利文獻(xiàn)8)、具有芳基-烷基-三氮烯基的催化劑(專利文獻(xiàn)9)、膠體狀的催化劑(專利文獻(xiàn)10)、以硫醚基作為配體的催化劑(專利文獻(xiàn)11)、以氨基、膦基、硫醚基和有機硅氧烷基作為配體的催化劑(專利文獻(xiàn)12)。但是，具體地例示了反應(yīng)活性的僅為作為高價的金屬元素的鉑、鈀、銠、銥，不能稱得上成本上有利的方法。另外，在專利文獻(xiàn)13、14的實施例中示出了效果的僅為公知的鉑催化劑，對于用其他的金屬顯示催化劑活性的結(jié)構(gòu)沒有任何教導(dǎo)。也公開了具有卡賓作為配體的催化劑(專利文獻(xiàn)15～17)，但在專利文獻(xiàn)15中對于對氫化硅烷化反應(yīng)的有效性沒有任何研究。專利文獻(xiàn)16和專利文獻(xiàn)17中公開了具有卡賓和乙烯基硅氧烷作為配體的催化劑，但作為實施例記載的只是鉑催化劑。并且，就具有卡賓作為配體的金屬催化劑而言，配位化合物的保存穩(wěn)定性低，處理也需要注意。也公開了具有η6-芳烴、η6-三烯作為配體的釕催化劑(專利文獻(xiàn)18、19)，但與鉑催化劑相比，反應(yīng)活性差，另外配位化合物的保存穩(wěn)定性低，處理也需要注意。也公開了如下方法：不是以金屬絡(luò)合物作為催化劑，而是混合金屬鹽和對于金屬具有配位性的化合物，將其用作催化劑(專利文獻(xiàn)20～26)。但是，這些專利文獻(xiàn)中，雖然記載了以幾例的組合進行了氫化硅烷化，但無收率的記載等，反應(yīng)有效地進行到何種程度不清楚。另外，所有的實施例中，作為活化劑，都使用了離子性的鹽、氫化物還原劑，盡管如此，在幾乎全部的實施例中都不具有催化劑活性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開第2013/081794號專利文獻(xiàn)2：國際公開第2010/016416號專利文獻(xiàn)3：日本特表2012-532885號公報專利文獻(xiàn)4：日本特表2012-532884號公報專利文獻(xiàn)5：日本特表2013-544824號公報專利文獻(xiàn)6：日本特表2014-502271號公報專利文獻(xiàn)7：日本特表2014-503507號公報專利文獻(xiàn)8：日本特開平6-136126號公報專利文獻(xiàn)9：日本特開平6-263780號公報專利文獻(xiàn)10：日本特開平1-315344號公報專利文獻(xiàn)11：日本專利第3174616號公報專利文獻(xiàn)12：日本特開平7-149780號公報專利文獻(xiàn)13：日本特開2001-131231號公報專利文獻(xiàn)14：日本專利第4007467號公報專利文獻(xiàn)15：日本專利第3599669號公報專利文獻(xiàn)16：日本專利第3854151號公報專利文獻(xiàn)17：日本專利第4249702號公報專利文獻(xiàn)18：日本專利第4934190號公報專利文獻(xiàn)19：日本專利第5032561號公報專利文獻(xiàn)20：國際公開第2013/043846號專利文獻(xiàn)21：國際公開第2013/043783號專利文獻(xiàn)22：國際公開第2013/043912號專利文獻(xiàn)23：國際公開第2014/021908號專利文獻(xiàn)24：國際公開第2013/081794號專利文獻(xiàn)25：國際公開第2013/043785號專利文獻(xiàn)26：國際公開第2013/043787號非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：A.N.Nesmeyanov等,Tetrahedron,1962,17,61非專利文獻(xiàn)2：M.S.Wrighton等,J.Organomet.Chem.,1977,128,345非專利文獻(xiàn)3：F.Kakiuchi等,J.Organomet.,Chem.,1993,456,45非專利文獻(xiàn)4：H.Nakazawa等,J.Am.Chem.Soc.,2012,134,804非專利文獻(xiàn)5：H.Nakazawa等,Organometallics,2012,31,3825非專利文獻(xiàn)6：P.J.Chirik等,Organometallics,2012,31,4886非專利文獻(xiàn)7：P.J.Chirik等,J.Am.Chem.Soc.,2004,126,13794非專利文獻(xiàn)8：P.J.Chirik等,Science,2012,335,567非專利文獻(xiàn)9：A.J.Chalk等,J.Am.Chem.Soc.,1965,87,1133非專利文獻(xiàn)10：A.J.Chalk等,J.Am.Chem.Soc.,1967,89,1640非專利文獻(xiàn)11：A.J.Chalk,J.Organomet.Chem.,1970,21,207非專利文獻(xiàn)12：B.A.Izmailov等,J.Organomet.Chem.,1978,149,29非專利文獻(xiàn)13：N.Sonoda等,J.Org.Chem.,1987,52,4864非專利文獻(xiàn)14：S.Murai等,Chem.Lett.,2000,14非專利文獻(xiàn)15：M.S.Wrighton等,Inorg.Chem.,1980,19,3858非專利文獻(xiàn)16：B.E.Grant等,J.Am.Chem.Soc.,1993,115,2151非專利文獻(xiàn)17：L.Deng等,Angew.Chem.Int.Ed.,2013,52,10845非專利文獻(xiàn)18：M.Umeno等,J.Organomet.Chem.,1973,50,297非專利文獻(xiàn)19：I.Kownacki等,J.Organomet.Chem.,2000,597,175非專利文獻(xiàn)20：P.Valerga等,DaltonTrans.,2007,3000非專利文獻(xiàn)21：T.D.Tilley等,Chem.Commun.,2012,48,7146非專利文獻(xiàn)22：P.Valerga等,Organometallics,2012,31,2175非專利文獻(xiàn)23：T.A.Nile等,J.Organomet.Chem.,1977,137,293非專利文獻(xiàn)24：M.R.Buchmeiser等,J.Organomet.Chem.,2005,690,4433非專利文獻(xiàn)25：X.Li等,J.Organomet.Chem.,2011,696,2116非專利文獻(xiàn)26：S.P.Nolan等,DaltonTrans.,2013,42,270非專利文獻(xiàn)27：J.M.Walters等,J.MolecularCatalysis,1985,29,201非專利文獻(xiàn)28：M.F.Lappert等,J.Organomet.Chem.,1979,172,153技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于這樣的實際情況而完成，目的在于提供可在溫和的條件下使氫化硅烷化反應(yīng)進行、處理性和保存性優(yōu)異的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑和使用了其的采用氫化硅烷化反應(yīng)的加成化合物的制造方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使用指定的金屬化合物作為催化劑前體、同時使用異腈化合物作為配體成分得到的催化劑可對氫化硅烷化反應(yīng)發(fā)揮優(yōu)異的活性，在溫和的條件下進行加成反應(yīng)，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供：1.氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其特征在于，自由式(1)所示的金屬鹽化合物和由式(2)所示的異腈化合物而制備：Ma(L)b(X)c(1){式(1)中，M表示除鉑以外的周期表第8族、第9族、第10族的過渡金屬，X表示鹵素原子，L表示選自下述式(3)～(5)中的至少1種的1價有機基團，a表示1或2的整數(shù)，b表示0～6的整數(shù)，c表示0～3的整數(shù)，a為1時，b+c滿足為2或3，a為2時，b+c滿足為4～6。-O-R1(3)-OCO-R1(4)-OSO2-R1(5)[式(3)～(5)中，R1相互獨立地表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的1價有機基團或由式(6)表示的1價的有機基團。-(A)p-R2(6)〈式(6)中，A表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，p表示0或1的整數(shù)，上述L為由式(3)表示的1價有機基團時，p滿足0或1，上述L為由式(4)或式(5)表示的1價有機基團時，p滿足1，R2表示由式(7)表示的基團。-{Si(R3)2-R4}s-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7)(式(7)中，R3相互獨立地表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基、或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，R4表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基，s表示0或1的整數(shù)，d表示0～3的整數(shù)，e表示0～3的整數(shù)，并且d+e滿足為3，f表示1～300的整數(shù)。)〉]}Y-(NC)q(2)(式(2)中，Y表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的1價有機基團，q為1～3的整數(shù)。)；2.1的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述式(2)的q為1，上述式(7)的s為0；3.1或2的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其是在使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應(yīng)的體系內(nèi)制備的；4.1～3的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述M為Fe、Co或Ni，a為1，b為2，c為0；5.1～3的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述M為Rh，a為2，b為4，c為0；6.1～3的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述M為Ru，a為2，b為4，c為1；7.1～6的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述L為由上述式(4)表示的1價的有機基團；8.7的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述R1為可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷基；9.1～8的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑，其中，上述由式(2)所示的異腈化合物為選自基異腈、正丁基異腈、叔丁基異腈、1，1，3，3-四甲基丁基異腈、環(huán)己基異腈、1-異氰基金剛烷、4-甲苯基異腈、1，6-二異氰基己烷、和1，8-二異氰基辛烷中的至少1種；10.加成化合物的制造方法，其特征在于，在1～9的任一項的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的存在下，使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H鍵的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應(yīng)；11.10的加成化合物的制造方法，其中，上述具有脂肪族不飽和鍵的化合物為具有烯基的有機聚硅氧烷。發(fā)明的效果成為本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的原料的金屬化合物能夠作為市售品、或者通過采用公知的方法合成而容易地得到。另外，該金屬化合物具有如下的優(yōu)點：不必在低溫下、非活性氣體氣氛中保存或者在手套箱中進行計量等處理，是極容易處理的化合物，即使長時間暴露于空氣，反應(yīng)活性也高。另一方面，作為配體成分的異腈化合物也可以在室溫下保存，處理時不必使用特別的裝置。另外，本發(fā)明的催化劑由于作為配體不具有羰基、η4-二烯基、η5-環(huán)戊二烯基、η6-芳烴或三烯基等配體，因此具有保存穩(wěn)定性高、處理也容易、反應(yīng)活性高的優(yōu)點。為了使用金屬化合物使反應(yīng)活性種產(chǎn)生，通常必須加入在體系內(nèi)將高原子價金屬種還原的還原劑，但本發(fā)明中由于利用作為反應(yīng)物的氫硅烷自身作為還原劑，因此不必另外加入還原劑，進行作為目標(biāo)的采用氫化硅烷化的加成反應(yīng)。由這些金屬化合物和異腈化合物制備的催化劑可以作為金屬配位化合物在離析后使用，也可以在進行氫化硅烷化反應(yīng)的體系內(nèi)制備而不離析地使用。如果使用由這些金屬化合物和異腈化合物制備的催化劑，進行含有脂肪族不飽和基團的化合物與具有Si-H基的硅烷、或者聚硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)，則可以在室溫～100℃以下的條件下進行加成反應(yīng)。特別是與工業(yè)上有用的聚硅氧烷、和三烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷的加成反應(yīng)也良好地進行。應(yīng)予說明，在公知文獻(xiàn)中示出了在同一反應(yīng)中與不飽和基團的加成反應(yīng)、和采用脫氫硅烷化反應(yīng)的含有不飽和基團的化合物生成的反應(yīng)經(jīng)常同時進行，但如果使用本發(fā)明的催化劑，與不飽和基團的加成反應(yīng)選擇性地進行。并且，在對于以往的催化劑而言困難的與內(nèi)部烯烴的反應(yīng)中，可以得到與不飽和基團的向末端的移動相伴的加成反應(yīng)物，在有機硅工業(yè)中有用性極高。附圖說明圖1為表示合成例7中得到的鐵絡(luò)合物A的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果的圖。圖2為表示實施例6中得到的鐵絡(luò)合物C的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果的圖。圖3為合成例8中得到的鈷羧酸鹽A的FT-IR光譜圖。圖4為合成例9中得到的鈷羧酸鹽B的FT-IR光譜圖。圖5為合成例10中得到的鈷羧酸鹽C的FT-IR光譜圖。具體實施方式以下對本發(fā)明進一步詳細(xì)地說明。本發(fā)明涉及的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑由催化劑前體即由式(1)表示的金屬化合物、和配體即由式(2)表示的異腈化合物制備。Ma(L)b(X)c(1)Y-(NC)q(2)式(1)中，M表示除鉑以外的周期表第8族、第9族、第10族的過渡金屬，其中，優(yōu)選Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir，如果考慮金屬鹽的獲得容易性、成本、和催化劑活性等，更優(yōu)選Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Os、Ir，進一步優(yōu)選Fe、Co、Ru、Ni、Rh。X表示鹵素原子，作為其具體例，可列舉出氟、氯、溴、碘原子，優(yōu)選氯原子、溴原子，更優(yōu)選氯原子。L表示與過渡金屬M用氧原子結(jié)合的1價有機基團，具體地，表示選自式(3)～(5)中的至少1種，但優(yōu)選由式(4)表示的1價有機基團。-O-R1(3)-OCO-R1(4)-OSO2-R1(5)式(3)～(5)中，R1相互獨立地表示碳原子數(shù)1～30的1價有機基團、或由式(6)表示的1價的有機基團。-(A)p-R2(6)作為碳原子數(shù)1～30的1價的有機基團，并無特別限定，但優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的1價烴基。作為1價烴基，可列舉出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等。作為烷基，可以是直鏈、分支鏈、環(huán)狀的任一種，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～10的烷基，作為其具體例，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等直鏈或分支鏈烷基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、降冰片基、金剛烷基等環(huán)烷基等。作為烯基，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的烯基，作為其具體例，可列舉出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。作為炔基，優(yōu)選碳原子數(shù)2～20的炔基，作為其具體例，可列舉出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1，1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。作為芳基，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～30的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20的芳基，作為其具體例，可列舉出苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、菲基、鄰-聯(lián)苯基、間-聯(lián)苯基、對-聯(lián)苯基等。作為芳烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)7～30的芳烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)7～20的芳烷基，作為其具體例，可列舉出芐基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基等。另外，就這些基團而言，在不損害本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的活性的范圍內(nèi)，1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間。另外，碳原子數(shù)1～30的1價的有機基團可具有取代基，可在任意的位置具有相同或不同的多個取代基。作為上述取代基的具體例，可列舉出氟原子、氯原子等上述的各種鹵素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等氨基等。式(6)中，A表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，p表示0或1的整數(shù)，上述L為由式(3)表示的1價有機基團時，p滿足0或1，上述L為由式(4)或式(5)表示的1價有機基團時，p滿足1。作為碳原子數(shù)1～30的2價有機基團，并無特別限定，但優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的2價烴基。作為2價烴基，可列舉出亞烷基、亞芳基、亞芳烷基等。作為亞烷基，可以是直鏈、分支鏈、環(huán)狀的亞烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～10的亞烷基，作為其具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、亞正丁基、亞異丁基、亞仲丁基、亞正辛基、2-乙基亞己基、亞正癸基、亞正十一烷基、亞正十二烷基、亞正十三烷基、亞正十四烷基、亞正十五烷基、亞正十六烷基、亞正十七烷基、亞正十八烷基、亞正十九烷基、亞正二十烷基等直鏈或分支鏈亞烷基；1，4-亞環(huán)己基等亞環(huán)烷基等。作為亞芳基，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～30的亞芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～20的亞芳基，作為其具體例，可列舉出鄰-亞苯基、間-亞苯基、對-亞苯基、1，2-亞萘基、1，8-亞萘基、2，3-亞萘基、4，4′-亞聯(lián)苯基等。作為亞芳烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)7～30的亞芳烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)7～20的亞芳烷基，作為其具體例，可列舉出-(CH2)k-Ar-(Ar表示碳原子數(shù)6～20的亞芳基，k表示1～10的整數(shù)。)、-Ar-(CH2)k-(Ar和k表示與上述相同的含義。)、-(CH2)k-Ar-(CH2)k-(Ar表示與上述相同的含義，k相互獨立地表示與上述相同的含義。)等。R2表示由式(7)表示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基。-{Si(R3)2-R4}s-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7)式(7)中，R3表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的烷基、烷氧基、芳基、或芳烷基，R4表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基。作為碳原子數(shù)1～30的烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～10的烷氧基，作為其具體例，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等。此外，作為烷基、芳基、芳烷基，可列舉出與上述R1中例示的基團同樣的基團。作為上述取代基的具體例，可列舉出氟原子、氯原子等上述的各種鹵素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等氨基等。作為R4中的碳原子數(shù)1～10的2價烴基，可列舉出亞乙基、亞丙基等亞烷基，優(yōu)選為亞乙基。上述s表示0或1的整數(shù)，d表示0～3的整數(shù)，e表示0～3的整數(shù)，并且d+e滿足為3，f表示1～300的整數(shù)，特別優(yōu)選s為0的式(7′)所示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基。-Si(R3)d{[(OSi(R3)2)]f-R3}e(7′)作為由式(7)表示的甲硅烷基或聚有機硅氧烷基的具體例，可列舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、五甲基二甲硅烷氧基、雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}f-1-OSiMe3(f與上述相同。)所示的聚二甲基甲硅烷氧基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}f-1-OSiMe2nBu(f與上述相同。)所示的聚二甲基甲硅烷氧基等，但并不限定于這些。再有，作為R2，除了由通式(7)表示的基團以外，也能夠使用經(jīng)由硅亞乙基高度地分支的樹枝狀大分子型的硅氧烷基。這些中，作為R1，優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～30的1價烴基，優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，更優(yōu)選可被鹵素原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷基。式(1)中，a為1或2，b表示0～6的整數(shù)，c表示0～3的整數(shù)，根據(jù)金屬元素(M)的價數(shù)來選擇它們，a為1時，b+c滿足為2或3，a為2時，b+c滿足為4～6。更具體地，式(1)中的M為Fe、Co或Ni的情況下，優(yōu)選a為1，b為2或0，c為0、2或3，更優(yōu)選a為1，b為2，c為0。式(1)中的M為Rh的情況下，優(yōu)選a為2，b為4，c為0。式(1)中的M為Ru的情況下，優(yōu)選a為2，b為4，c為1。本發(fā)明中，作為能夠優(yōu)選作為催化劑前體使用的金屬化合物的具體例，可列舉出醋酸鐵(II)、新戊酸鐵(II)、三氟醋酸鐵(II)(四氫呋喃絡(luò)合物、以下記為THF)、由[Fe(基)(μ-基)]2與各種醇、羧酸或含有硅氧烷的羧酸酯制備的具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物等鐵化合物；醋酸鈷(II)、氯化鈷(II)、溴化鈷(II)、異丙醇鈷(II)、新戊酸鈷(II)、三氟醋酸鈷(II)(THF)等鈷化合物；醋酸鎳(II)、新戊酸鎳(II)等鎳化合物；Ru2(μ-OAc)4Cl等釕化合物；醋酸銠(II)二聚體等銠化合物等，但并不限定于這些。應(yīng)予說明，這些金屬鹽能夠作為市售品、或者采用公知文獻(xiàn)(J.Cluster.Sci.，2005，16，331.Inorganicchemistry，2007，46，3378.Organometallics，1993，12，2414.Russ.Chem.Bull.，1999，48，1751.J.Inorg.Nucl.Chem.，1966，28，2285.等)中記載的方法合成而得到。另一方面，式(2)中，Y表示可被取代、并且1個或1個以上的選自氧、氮、硫和磷中的原子可介于其間的碳原子數(shù)1～30的1價有機基團，q為1～3的整數(shù)，優(yōu)選1。作為碳原子數(shù)1～30的1價的有機基團，并無特別限定，但優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的1價烴基。作為1價烴基，可列舉出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等，作為這些烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基的具體例，可列舉出與由上述R1中例示的基團同樣的基團。作為上述Y的取代基的具體例，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等氨基等。作為本發(fā)明中能夠優(yōu)選作為配體使用的異腈化合物的具體例，可列舉出甲基異腈、乙基異腈、正丙基異腈、環(huán)丙基異腈、正丁基異腈、異丁基異腈、仲丁基異腈、叔丁基異腈、正戊基異腈、異戊基異腈、新戊基異腈、1，1，3，3-四甲基丁基異腈、正己基異腈、環(huán)己基異腈、環(huán)庚基異腈、1，1-二甲基己基異腈、1-金剛烷基異腈、2-金剛烷基異腈等烷基異腈；苯基異腈、2-甲基苯基異腈、4-甲基苯基異腈(4-甲苯基異腈)、2，4-二甲基苯基異腈、2，5-二甲基苯基異腈、2，6-二甲基苯基異腈、2，4，6-三甲基苯基異腈(基異腈)、2，4，6-三叔丁基苯基異腈、2，6-二異丙基苯基異腈、1-萘基異腈、2-萘基異腈、2-甲基-1-萘基異腈等芳基異腈；芐基異腈、苯基乙基異腈等芳烷基異腈等，但并不限定于這些。作為二異腈化合物的具體例，可列舉出1，2-二異氰基乙烷、1，3-二異氰基丙烷、1，4-二異氰基丁烷、1，5-二異氰基戊烷、1，6-二異氰基己烷、1，8-二異氰基辛烷、1，12-二異氰基十二烷、1，2-二異氰基環(huán)己烷、1，3-二異氰基環(huán)己烷、1，4-二異氰基環(huán)己烷、1，3-二異氰基-2，2-二甲基丙烷、2，5-二異氰基-2，5-二甲基己烷、1，2-雙(二異氰基乙氧基)乙烷、1，2-二異氰基苯、1，3-二異氰基苯、1，4-二異氰基苯、1，1’-亞甲基雙(4-異氰基苯)、1，1’-氧聯(lián)雙(4-異氰基苯)、3-(異氰基甲基)芐基異腈、1，2-雙(2-異氰基苯氧基)乙烷、雙(2-異氰基苯基)苯基膦酸酯、間苯二甲酸二(2-異氰基苯基)酯、琥珀酸二(2-異氰基苯基)酯等。作為三異腈化合物的具體例，可列舉出1，3-二異氰基-2-(異氰基甲基)-2-甲基丙烷、1，5-二異氰基-3-(2-異氰基乙基)戊烷、1，7-二異氰基-4-(3-異氰基丙基)庚烷、3-異氰基-N，N’-雙(3-異氰基丙基)丙烷-1-胺等。這些異腈化合物，例如能夠由與異腈對應(yīng)的胺化合物、采用經(jīng)由甲?；兔撍磻?yīng)的方法；由苯并噁唑、采用Organometallisc，2013，21，7153-7162中記載的方法等合成。制備本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑時，對金屬化合物與異腈化合物的使用量并無特別限定，相對于1當(dāng)量金屬化合物，優(yōu)選使異腈化合物成為0.5～10當(dāng)量左右，更優(yōu)選1～6當(dāng)量，進一步優(yōu)選2～4當(dāng)量。另外，使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑進行氫化硅烷化反應(yīng)時，對催化劑的使用量并無特別限定，如果考慮在室溫～100℃左右的溫和的條件下進行反應(yīng)而高收率地得到目標(biāo)物，則相對于1摩爾作為基質(zhì)的含有脂肪族不飽和基團的化合物，以金屬化合物計，優(yōu)選使用0.01摩爾％以上，更優(yōu)選使用0.05摩爾％以上。再有，對金屬化合物的使用量并無特別的上限，但從經(jīng)濟的觀點出發(fā)，相對于1摩爾基質(zhì)，為10摩爾％左右，優(yōu)選為5摩爾％。再有，在本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑中，在不損害其活性等的范圍內(nèi)，可將公知的2電子給予性配體并用。作為2電子給予性配體，并無特別限定，優(yōu)選羰基以外的配體，可列舉出氨分子、醚化合物、胺化合物、膦化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑優(yōu)選在使具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物進行氫化硅烷化反應(yīng)的體系內(nèi)、由金屬化合物和異腈化合物制備而使用。此時，一旦由金屬化合物和異腈化合物制備了催化劑后，可加入具有脂肪族不飽和鍵的化合物和具有Si-H基的氫硅烷化合物或有機氫聚硅氧烷化合物，可平均分成幾個成分來進料，也可將全部成分一齊進料。對金屬化合物與異腈化合物的反應(yīng)條件并無特別限定，通常，反應(yīng)溫度為10～100℃左右，優(yōu)選為30～80℃，反應(yīng)時間為1～48小時左右。在催化劑制備時和氫化硅烷化反應(yīng)時也能夠使用有機溶劑，但在本發(fā)明中優(yōu)選在無溶劑下進行。使用有機溶劑的情況下，作為其種類，只要不對反應(yīng)產(chǎn)生影響，則為任意的有機溶劑，例如能夠使用戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴類；乙醚、二異丙醚、二丁醚、環(huán)戊基甲基醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚類；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴類等。在使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的氫化硅烷化反應(yīng)中，只要是含有脂肪族不飽和鍵的、烯烴化合物、硅烷化合物或有機聚硅氧烷化合物等具有脂肪族不飽和鍵的化合物與具有Si-H鍵的、硅烷化合物或有機聚硅氧烷化合物的組合，則能夠?qū)@些各化合物的結(jié)構(gòu)無任何限制地使用。另外，使用本發(fā)明的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的氫化硅烷化反應(yīng)，除了由具有脂肪族不飽和鍵的烯烴化合物和具有Si-H鍵的硅烷化合物得到的硅烷偶聯(lián)劑、由具有脂肪族不飽和鍵的烯烴化合物和具有Si-H鍵的有機聚硅氧烷得到的改性硅油類等以外，也能夠在由具有脂肪族不飽和鍵的有機聚硅氧烷化合物和具有Si-H鍵的有機聚硅氧烷得到的有機硅固化物等以往的使用鉑催化劑在工業(yè)上進行的所有的用途中使用。實施例以下列舉合成例、實施例和比較例，對本發(fā)明更具體地說明，但本發(fā)明并不受下述的實施例限制。在金屬化合物的制備中使用的溶劑全部在采用公知的方法進行了脫氧、脫水后使用。得到的金屬化合物在25℃、氮氣氣氛下保存，在反應(yīng)中使用。烯烴的氫化硅烷化反應(yīng)和溶劑精制全部在非活性氣體氣氛下進行，各種反應(yīng)中使用的溶劑等全部使用預(yù)先采用公知的方法進行了精制、干燥、脫氧的產(chǎn)物。1H、13C、19F-NMR的測定使用日本電子(株)制造JNM-ECA600、JNM-LA400進行，IR測定使用日本分光(株)制造FT/IR-550進行，元素分析使用PerkinElmer制造2400II/CHN進行，X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析使用RigakuCorp.((株)リガク)制造的VariMax、MoKα線0.71069埃進行。再有，以下所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中按照慣用的表示法省略了氫原子。另外，OAc表示醋酸陰離子，iPr表示異丙基。(1)金屬化合物的合成[合成例1]新戊酸鐵的合成將文獻(xiàn)J.Cluster.Sci.，2005，16，331.作為參考，采用以下的方法合成。在帶有回流管的50mL二口茄形燒瓶中加入還原鐵0.86g(15.4mmol)、新戊酸3.50g(34.3mmol)，在160℃下攪拌了12小時。此時，反應(yīng)溶液從無色透明變?yōu)榫G色。進而，加入新戊酸2.50g(24.5mmol)，在160℃下攪拌了19小時。然后，將反應(yīng)溶液過濾，與回收的上清液合并，在80℃下減壓干燥。將得到的固體用己烷清洗，得到了綠色固體(2.66g、收率67％)。FT-IR(KBr)ν：2963，2930，2868，1583，1523，1485，1457，1427，1379，1362，1229，1031，938，900，790，608，576，457cm-1[合成例2]三氟醋酸鐵(THF)的合成將文獻(xiàn)Inorganicchemistry，2007，46，3378.作為參考，采用下述方法合成。在20mL施嫩克管中加入醋酸鐵1.00g(5.7mmol)、THF30mL、三氟醋酸1.0mL(13.1mmol)，在25℃下攪拌了2小時。此時，就反應(yīng)液而言，懸浮的茶褐色的醋酸鐵慢慢地溶解，變?yōu)樯罴t色的溶液。然后，減壓干燥，再次溶于THF后，加入戊烷，通過重結(jié)晶化而精制，得到了白色固體(0.29mg)。使配位的THF為1分子的情形的收率為15％。FT-IR(KBr)ν：3160，3112，2992，2906，1698，1666，1531，1463，1410，1204，1145，1039，916，881，845，795，723，688，612，524cm-1[合成例3]使用了[Fe(基)(μ-基)]2的具有鐵-氧鍵的鐵前體的制備將文獻(xiàn)Organometallics，1993，12，2414.作為參考，采用下述方法合成。在50mL二口茄形燒瓶中加入鎂條1.08g(44.3mmol)、THF35mL，向其中緩慢地滴加溴代均三甲苯8.49g(42.6mmol)。滴加后，確認(rèn)發(fā)生了放熱后，在60℃下攪拌了3小時。用玻璃過濾器將得到的溶液過濾，制備了溴代基鎂格利雅試劑的THF溶液。在100mL施嫩克管中加入FeCl22.63g(20.7mmol)、THF30mL、1，4-二噁烷10mL，冷卻到-78℃。向其中緩慢地加入上述制備的溴代基鎂格利雅試劑的THF溶液，在25℃下攪拌了2小時。此時，反應(yīng)液從茶色懸濁液變?yōu)榧t色懸濁液。然后，通過離心分離將析出的固體除去，減壓干燥。將得到的紅色固體溶于乙醚中，再次通過離心分離將固體除去后，在-30℃下使其重結(jié)晶，得到了結(jié)晶(4.36g、收率72％)。對于得到的結(jié)晶，在C6D6中測定1H-NMR，進行了鑒定。1H-NMR(600MHz，C6D6)δ：23.68(s，2H)、23.17(s，2H)、21.44(s，3H)、17.94(s，3H)、10.19(s，6H)、-6.66(s，6H)。在20mL施嫩克管中加入上述得到的[Fe(基)(μ-基)]23mg(0.01mmol)或9mg(0.015mmol)，溶解于THF1mL。向其中加入2倍當(dāng)量的0.02mmol或0.06mmol的表2中記載的羧酸或醇(以下簡寫為ROH)，在25℃下攪拌了30分鐘。然后，減壓干燥，制備了具有鐵-氧鍵的鐵前體(Fe(OR)2)。[合成例4]新戊酸鈷的合成將文獻(xiàn)Russ.Chem.Bull.，1999，48，1751.作為參考，采用以下的方法合成。在帶有回流管的50mL二口茄形燒瓶中加入醋酸鈷1.15g(6.5mmol)、新戊酸1.55g(15.2mmol)、新戊酸酐0.5mL(2.5mmol)，在160℃下攪拌了1小時。此時，反應(yīng)溶液從淺紫色變?yōu)樽仙?。然后，?0℃下減壓干燥，將得到的固體用戊烷和乙醚清洗，干燥，得到了紫色固體(1.15g、收率68％)。FT-IR(KBr)ν：2963，2929，2868，1599，1524，1485，1457，1420，1379，1363，1229，1032，938，900，792，613，585，460cm-1[合成例5]三氟醋酸鈷(THF)的合成將文獻(xiàn)Russ.J.Inorg.Chem.，1993，38，571.作為參考，采用以下的方法合成。在帶有回流管的30mL二口茄形燒瓶中加入碳酸鈷1.05g(8.8mmol)、三氟醋酸1.3mL(17.3mmol)、三氟醋酸酐1.2mL(8.8mmol)，在80℃下攪拌了6小時。此時，反應(yīng)溶液從淺紫色變?yōu)樯钭仙＠鋮s后，減壓干燥一次，溶于THF中，通過離心分離將溶解剩余的固體除去。將得到的紫色的液體減壓濃縮后，加入戊烷，重結(jié)晶，得到了紫色結(jié)晶(0.80g)。使配位的THF為1分子的情形的收率為26％。FT-IR(KBr)ν：3133，2991，2900，1722，1584，1460，1412，1205，1144，1037，922，882，839，793，719，676，618cm-1[合成例6]Ru2(μ-OAc)4Cl的合成將文獻(xiàn)J.Inorg.Nucl.Chem.，1966，28，2285作為參考，采用以下的方法合成。在200mL二口茄形燒瓶中加入RuCl33水合物1.09g(4.18mmol)、冰醋酸35mL、醋酸酐7mL，在145℃下攪拌了2小時。冷卻后，暫且過濾，再次在145℃下攪拌了6小時。然后，在-30℃下使其結(jié)晶，用冰醋酸、甲醇、乙醚清洗，得到了紅茶色的固體(61mg、收率6％)。FT-IR(KBr)ν：3023，2991，2934，1643，1444，1401，1356，1041，1015，944，691，625，606cm-1[合成例7]鐵絡(luò)合物A的合成在裝有攪拌子的100mL二口茄形燒瓶中，加入與石蠟混合的NaH(55％)550mg(12.6mmol)、乙醚20mL，冷卻到0℃。向其中緩慢地滴入1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇2.50mL(24.1mmol)，滴入后在25℃下攪拌了1小時。然后，減壓干燥，用己烷清洗3次，得到了1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇鈉(以下記為NaHFIP)2.45g。在用氮氣充滿的手套箱內(nèi)，在裝有攪拌子的螺紋瓶中加入了FeCl20.10g(0.79mmol)、甲苯5mL。向其中滴入使NaHFIP0.33g(1.71mmol)溶解于1mL的THF而成的溶液，在25℃下攪拌了1周。然后，通過離心分離將固體除去，在-30℃下使其重結(jié)晶，得到了鐵絡(luò)合物A(78mg、收率15％)。將得到的鐵絡(luò)合物A的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果示于圖1中。(2)使用了鐵化合物和異腈配體的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[化1][實施例1]使用了醋酸鐵和1-異氰基金剛烷的氫化硅烷化反應(yīng)在20mL施嫩克管中加入作為催化劑前體的醋酸鐵5mg(市售品、0.03mmol)、作為配體的1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃下攪拌1小時，進行了催化劑的活化。冷卻后，加入作為基質(zhì)的苯乙烯115μL(1.0mmol)，再次在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，將成為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)的茴香醚1.0mmol加入反應(yīng)溶液中，攪拌后，使極少量溶解于重氯仿，通過氧化鋁柱將催化劑除去，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率(應(yīng)予說明，以后所示的實施例同樣地按照該程序制備測定用樣品，測定了1H-NMR波譜。)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)了目標(biāo)生成物1，1，3，3，3-五甲基-3-苯乙基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線。將得到的結(jié)果示于表1中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.07(s，6H)、0.09(s，9H)、0.86-0.92(m，2H)、2.61-2.68(m，2H)、7.13-7.33(m，5H)。[實施例2]使用了新戊酸鐵和叔丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在用氮氣充滿的手套箱內(nèi)，在裝有攪拌子的螺紋瓶中加入合成例1中得到的新戊酸鐵8mg(0.03mmol)、叔丁基異腈5mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[實施例3]使用了三氟醋酸鐵和叔丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替新戊酸鐵而使用了合成例2中得到的三氟醋酸鐵12mg(0.03mmol)以外，按照與實施例2同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[實施例4]使用了鐵絡(luò)合物A和叔丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替新戊酸鐵而使用了合成例7中得到的鐵絡(luò)合物A20mg(0.03mmol)以外，按照與實施例2同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[實施例5]使用了鐵絡(luò)合物B的氫化硅烷化反應(yīng)在20mL施嫩克管中加入合成例1中合成的新戊酸鐵205mg(0.79mmol)，使其溶解于5mL的THF中。向其中加入叔丁基異腈0.36mL(3.22mmol)，在25℃下攪拌了30分鐘。溶液的顏色由綠色變?yōu)槌壬?。然后，使其減壓干燥，得到了212mg(收率43％)的鐵絡(luò)合物B的黃色粉末。FT-IR(KBr)ν：2977，2869，2178[ν(CNR)]，2151[肩峰、ν(CNR)]，1613[ν(COCtBu3-κ1)]，1565，1550，1536，1484，1462，1423，1373，1326，1207，1044，896，808，793，607，581，572cm-11H-NMR(600MHz、CDCl3)δ：-3.83(br、36H)，21.43(br、18H)。加入上述鐵絡(luò)合物B18mg(0.03mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[實施例6]使用了鐵絡(luò)合物C的氫化硅烷化反應(yīng)按照合成例3中所示的程序，加入[Fe(基)(μ-基)]241mg(0.07mmol)，使其溶解于4mL的THF中。向其中加入三氟醋酸21μL(0.28mmol)，在25℃下攪拌了30分鐘。進而，向其中加入基異腈43mg(0.30mmol)，在25℃下攪拌了30分鐘。溶液的顏色從褐色變?yōu)槌壬Ｈ缓?，減壓干燥，用甲苯/戊烷混合溶液使其重結(jié)晶，得到了鐵絡(luò)合物C的紅色結(jié)晶9mg(收率14％)。將得到的結(jié)晶的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析結(jié)果示于圖2中。FT-IR(KBr)ν：3083，3025，2979，2953，2920，2859，2149[ν(CNAr)]，1684[ν(COCF3-κ1)]，1606，1581，1475，1449，1404，1384，1309，1194，1136，1035，852，791，727，714，601，548，526cm-11H-NMR(600MHz、CDCl3)δ：1.90(br，反式-順式)，2.34(s，順式)，2.48(s，順式)，2.54(s，反式)，6.41(s，順式)，6.42(s，順式)，6.45(s，反式)。反式：順式比＝2.7：119F-NMR(565MHz、CDCl3)δ：-74.2(br)，-73.5.加入上述鐵絡(luò)合物C9mg(0.01mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[實施例7]使用了空氣中保存的新戊酸鐵和1-異氰基金剛烷的氫化硅烷化反應(yīng)在裝有攪拌子的螺紋瓶中，將合成例1中得到的新戊酸鐵8mg(0.03mmol)在空氣中(25℃、60％RH)暴露1天，然后，加入了1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)。將該容器內(nèi)用氮氣置換后，在50℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表1中。[表1][實施例8～15]使用了具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物和叔丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)[化2]首先，按照合成例3中所示的程序，由[Fe(基)(μ-基)]29mg(0.015mmol)和表2中記載的各ROH0.06mmol制備了具有鐵-氧鍵的鐵催化劑前體(Fe(OR)2)。向其中加入了作為配體的叔丁基異腈5mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少或完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將它們的結(jié)果示于表2中。[表2][實施例16、17]實施例9、14的反應(yīng)條件改變除了將反應(yīng)溫度從80℃降低到50℃，將反應(yīng)時間延長到23小時以外，分別按照與實施例9、14同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將它們的結(jié)果示于表3中。[實施例18]實施例16的催化劑量減少按照合成例3中所示的程序，由[Fe(基)(μ-基)]23mg(0.005mmol)和1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇16mg(0.09mmol)制備了具有鐵-氧鍵的鐵催化劑前體(Fe(OR)2)。向其中加入叔丁基異腈2mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷1.94g(13.0mmol)、苯乙烯1.05g(10.0mmol)，密閉后在50℃下攪拌了23小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表3中。[表3][實施例19]使用了具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物和叔丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)[化3]按照合成例3中所示的程序，由[Fe(基)(μ-基)]23mg(0.005mmol)和(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH8mg(0.02mmol)制備了具有鐵-氧鍵的鐵前體(Fe(OCOR)2)。向其中加入叔丁基異腈2mg(0.02mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在50℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。將它們的結(jié)果示于表4中。[實施例20]使用了具有鐵-氧鍵的鐵絡(luò)合物和1-異氰基金剛烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替叔丁基異腈而使用了1-異氰基金剛烷3mg(0.02mmol)以外，按照與實施例19同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將它們的結(jié)果示于表4中。[比較例1]除了沒有使用叔丁基異腈以外，按照與實施例19同樣的程序進行了反應(yīng)，結(jié)果反應(yīng)沒有進行。將結(jié)果示于表4中。[表4](3)使用了鐵化合物和異腈配體的苯乙烯的采用1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[實施例21]使用了醋酸鐵和1-異氰基金剛烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化4]除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了1，1，3，3-四甲基二硅氧烷115μL(0.65mmol)以外，按照與實施例1同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表5中。[表5]轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例21>99>99(4)使用了醋酸鈷和異腈配體的烯烴的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[化5][實施例22]1-辛烯的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的醋酸鈷5mg(市售品、0.03mmol)、作為配體的叔丁基異腈5mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表6中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.03(s，6H)，0.06(s，9H)，0.50(t，J＝7.7Hz，2H)、0.88(t，J＝6.8Hz，3H)、1.19-1.34(br，12H)。[實施例23]2-辛烯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用了2-辛烯157μL(1.0mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的2-辛烯的乙烯部位的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表6中。[實施例24]苯乙烯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用了苯乙烯115μL(1.0mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的乙烯部位的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-苯乙基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表6中。[實施例25]α-甲基苯乙烯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用了α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的α-甲基苯乙烯的乙烯部位的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-(2-苯基丙基)二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.95ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表6中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：-0.07(s，3H)，-0.06(s，3H)，0.05(s，9H)，0.89-1.00(m，2H)，1.28(d，J＝7.3Hz，3H)，2.91(tq，J＝6.8Hz，J＝7.3Hz，1H)，7.13-7.32(m，5H)。[實施例26]1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用了1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷249mg(1.0mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-(2-(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)乙基)三硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.38ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表6中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.00(s，3H)，0.03(s，6H)，0.06(s，9H)，0.09(s，18H)，0.38(m，4H)。[表6](5)使用了醋酸鈷和異腈配體的1-辛烯的采用各種氫硅烷的氫化硅烷化[化6][實施例27]采用二甲基苯基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了二甲基苯基硅烷202μL(1.3mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物二甲基辛基苯基硅烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.73ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表7中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.25(s，6H)，0.06(s，9H)，0.73(t，J＝7.7Hz，2H)，0.87(t，J＝6.8Hz，3H)，1.16-1.35(br，12H)，7.32-7.36(m，2H)，7.47-7.57(m，3H)。[實施例28]采用1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-辛基三硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.44ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表7中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.35-1.23(m，12H)，0.90(t，J＝6.9Hz，3H)，0.48-0.44(m，2H)，0.10(s，18H)，0.01(s，3H)。[實施例29]采用苯基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了苯基硅烷214mg(1.3mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物苯基辛基硅烷中的硅上的質(zhì)子的信號即4.28ppm的3重線和相當(dāng)于苯基的間位的質(zhì)子的信號即7.57ppm的2重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表7中。1H-NMR(396MHz、C6D6)δ：7.58-7.54(m，2H)，7.24-7.19(m，3H)，4.52(t，J＝5.5Hz，2H)，1.45-1.37(m，2H)，0.98(t，J＝7.2Hz，3H)，0.83-0.80(m，2H)。[表7](6)使用了醋酸鈷和異腈配體的α-甲基苯乙烯的采用1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的氫化硅烷化[實施例30][化7]除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)以外，按照與實施例25同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-(2-苯基丙基)三硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.88ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表8中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.32-7.12(m，5H)，2.91(tq，J＝6.8Hz，J＝7.3Hz，1H)，1.27(d，J＝7.3Hz，3H)，0.94-0.81(m，2H)，0.08(s，9H)，0.07(s，9H)，-0.12(s，3H)。[表8]轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例30>99>99(7)使用了醋酸鈷和1-異氰基金剛烷的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[實施例31][化8]除了代替叔丁基異腈而使用了1-異氰基金剛烷15mg(0.09mmol)以外，按照與實施例22同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表9中。[表9]轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例31>99>99(8)使用了醋酸鈷和1-異氰基金剛烷的1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷的采用1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷的氫化硅烷化[實施例32][化9]在螺紋瓶中加入作為催化劑的醋酸鈷5mg(0.03mmol)、1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)、1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷249mg(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-乙烯基三硅氧烷的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，2-雙(1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷-3-基)乙烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.35ppm的1重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表10中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.00(s，12H)，0.09(s，36H)，0.35(s，4H)。[表10]轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例32>99>99(9)使用了新戊酸鈷和1-異氰基金剛烷的1-辛烯的采用各種氫硅烷的氫化硅烷化[化10][實施例33]采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替醋酸鈷而使用了合成例4中合成的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)以外，按照與實施例31同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表11中。然后，通過氧化鋁柱，將催化劑除去，在減壓下(3Pa)、40℃下蒸餾，得到了目標(biāo)物(188mg，收率67％)。13C-NMR(99MHz、CDCl3)δ：0.4，2.0，14.1，18.4，22.7，23.3，29.3，29.4，32.0，33.4.[實施例34]采用三乙基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了三乙基硅烷151mg(1.3mmol)以外，按照與實施例33同樣的順序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物三乙基辛基硅烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.50ppm的4重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表11中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.50(q，J＝7.7Hz，8H)，0.89(t，J＝7.7Hz，3H)，0.93(t，J＝7.7Hz，9H)，1.17-1.40(m，12H)。[實施例35]采用三乙氧基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷而使用了三乙氧基硅烷214mg(1.3mmol)以外，按照與實施例33同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物三乙氧基辛基硅烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.64ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表11中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.64(m，2H)，0.84-0.93(m，9H)，1.18-1.35(m，12H)。[表11]氫硅烷(“Si-H”)轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例331，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷>9999實施例34三乙基硅烷>9985實施例35三乙氧基硅烷>9944(10)使用了新戊酸鈷和1-異氰基金剛烷的烯烴的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[化11][實施例36]乙烯基三甲基硅烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中合成的新戊酸鈷8mg(0.03mmol)、作為配體的1-異氰基金剛烷15mg(0.09mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、乙烯基三甲基硅烷145μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的乙烯基三甲基硅烷的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，由來自目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-(2-三甲基甲硅烷基乙基)二硅氧烷的信號求出了其收率。將結(jié)果示于表12中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：-0.03(s，9H)，0.03(s，6H)，0.06(s，9H)，0.38(s，4H)。[實施例37]2-降冰片烯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替乙烯基三甲基硅烷而使用了2-降冰片烯94mg(1.0mmol)以外，按照與實施例36同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的2-降冰片烯的雙鍵部位的信號完全地消失了。而且，由來自目標(biāo)生成物1-(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)降冰片烷的信號求出了其收率。將結(jié)果示于表12中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：2.23-2.19(m，2H)，1.55-1.50(m，2H)，1.37-1.32(m，1H)，1.25-1.17(m，4H)，1.11-1.07(m，1H)，0.52-0.46(m，1H)，0.06(s，9H)，0.00(s，3H)、-0.01(s，3H)。[實施例38]烯丙基苯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替乙烯基三甲基硅烷而使用了烯丙基苯133μL(1.0mmol)以外，按照與實施例36同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的烯丙基苯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，由來自目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-(3-苯基丙基)二硅氧烷的信號求出了其收率。將結(jié)果示于表12中。另外，可知以收率17％獲得作為異構(gòu)化物的β-甲基苯乙烯，以收率7％獲得丙基苯。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.27-7.21(m，2H)，7.21-7.13(m，3H)，2.62(t，J＝6.8Hz，2H)，1.69-1.58(m，2H)，0.59-0.53(m，2H)，0.05(s，9H)，0.04(s，6H)。[實施例39]1，7-辛二烯的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替乙烯基三甲基硅烷而使用了1，7-辛二烯151μL(1.0mmol)以外，按照與實施例36同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1，7-辛二烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，由來自目標(biāo)生成物1，8-雙(1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷基)辛烷的信號求出了其收率。將結(jié)果示于表12中。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.34-1.19(m，8H)，0.89(d，J＝7.2Hz，4H)，0.50(m，4H)，0.06(s，18H)，0.03(s，12H)。[表12]烯烴轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例36乙烯基三甲基硅烷>9985實施例372-降冰片烯>9990實施例38烯丙基苯>9970實施例391,7-辛二烯>99>99(11)使用了鹵化鈷和異腈配體的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化[化12][實施例40]使用了氯化鈷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替醋酸鈷而使用了氯化鈷4mg(市售品、0.03mmol)以外，按照與實施例24同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了作為原料的苯乙烯的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm附近的多重線，求出了各自的收率。將結(jié)果示于表13中。[實施例41]使用了溴化鈷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替醋酸鈷而使用了溴化鈷7mg(市售品、0.03mmol)以外，按照與實施例24的程序同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了作為原料的苯乙烯的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm附近的多重線，求出了各自的收率。將結(jié)果示于表13中。[表13]鈷催化劑(CoX2)轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例40氯化鈷8439實施例41溴化鈷9420(12)使用了具有鎳-氧鍵的化合物和異腈配體的烯烴的氫化硅烷化[化13][實施例42]使用了醋酸鎳和叔丁基異腈的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入醋酸鎳5mg(市售品、0.03mmol)、叔丁基異腈5mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)1，1，1，3，3-五甲基-3-苯乙基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm附近的多重線、硅加成于α位的1，1，1，3，3-五甲基-3-(1-苯基乙基)二硅氧烷中的β位碳上的質(zhì)子的信號即1.36ppm的2重線和與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.16ppm的4重線，求出了各自的收率。將結(jié)果示于表14中。α位加成體：1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：-0.01(s，3H)，0.00(s，3H)，0.02(s，9H)，1.36(d，J＝7.6Hz，2H)，2.16(q，J＝7.6Hz，2H)，7.06-7.11(m，3H)，7.17(t，J＝7.6Hz，2H)。[實施例43]使用了醋酸鎳和1-異氰基金剛烷的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替叔丁基異腈而使用了1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)以外，按照與實施例42同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了作為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)1，1，1，3，3-五甲基-3-苯乙基二硅氧烷的信號即0.89ppm的多重線、硅加成于α位的1，1，1，3，3-五甲基-3-(1-苯基乙基)二硅氧烷的信號即1.36ppm的2重線和2.16ppm的4重線，求出了各自的收率。將結(jié)果示于表14中。[表14]異腈轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)α位加成體收率(％)實施例42叔丁基異腈70631實施例431-異氰基金剛烷>997327(13)使用了具有釕-氧鍵的化合物和異腈配體的烯烴的氫化硅烷化[化14][化15][實施例44]使用了Ru2(μ-OAc)4Cl和叔丁基異腈的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入合成例6中得到的Ru2(μ-OAc)4Cl7mg(0.015mmol)、叔丁基異腈5mg(0.06mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol),密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的乙烯部位的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表15中。[實施例45]使用了Ru2(μ-OAc)4Cl和1-異氰基金剛烷的1-辛烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替叔丁基異腈而使用了1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)以外，按照與實施例44同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的1-辛烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表15中。[表15]異腈轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例44叔丁基異腈>994實施例451-異氰基金剛烷>9959[實施例46]使用了Ru2(μ-OAc)4Cl和叔丁基異腈的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用了苯乙烯115μL(1.0mmol)以外，按照與實施例44同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.90ppm附近的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表16中。[實施例47]使用了Ru2(μ-OAc)4Cl和1-異氰基金剛烷的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替1-辛烯而使用苯乙烯115μL(1.0mmol)，同時使反應(yīng)時間為3小時以外，按照與實施例45同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物1，1，1，3，3-五甲基-3-辛基二硅氧烷中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.90ppm附近的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表16中。[表16]異腈時間(小時)轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例46叔丁基異腈24>9941實施例471-異氰基金剛烷38116(14)使用了具有銠-氧鍵的銠化合物和異腈配體的烯烴的氫化硅烷化[化16][實施例48]使用了醋酸銠二聚體和叔丁基異腈的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入醋酸銠二聚體2mg(市售品、0.005mmol)、叔丁基異腈2mg(0.02mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷1.94g(13.0mmol)、苯乙烯1.04g(10.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了作為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表17中。[實施例49]實施例48的反應(yīng)溫度改變除了將反應(yīng)溫度降低到50℃以外，按照與實施例48同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm附近的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表17中。[實施例50]使用了醋酸銠二聚體和1-異氰基金剛烷配體的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)除了代替叔丁基異腈而使用了1-異氰基金剛烷3mg(0.02mmol)以外，按照與實施例49同樣的程序進行了反應(yīng)。其結(jié)果，確認(rèn)了成為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物的信號即0.89ppm附近的3重線，求出了其收率。將結(jié)果示于表17中。[表17]異腈溫度(℃)轉(zhuǎn)化率(％)收率(％)實施例48叔丁基異腈80>99>99實施例49叔丁基異腈509189實施例501-異氰基金剛烷50>9998[比較例2]只使用了醋酸銠二聚體的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入醋酸銠二聚體8mg(0.015mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，密閉后在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了作為原料的苯乙烯的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)生成物的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。其結(jié)果，目標(biāo)物的收率為51％。作為副產(chǎn)物，確認(rèn)了硅加成于α位的生成物為37％，乙基苯為12％。根據(jù)這些結(jié)果示出：通過在醋酸銠二聚體中加入異腈配體，從而能夠選擇性地得到上述目標(biāo)生成物。(15)使用新戊酸鐵和各種異腈配體的苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化17][實施例51]使用了新戊酸鐵和正丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的正丁基異腈2μL(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表18中。[實施例52]使用了新戊酸鐵和1，1，3，3-四甲基丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1，1，3，3-四甲基丁基異腈4μL(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表18中。[實施例53]使用了新戊酸鐵和環(huán)己基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的環(huán)己基異腈2μL(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表18中。[實施例54]使用新戊酸鐵和4-甲苯基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的4-甲苯基異腈2mg(0.02mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表18中。[表18](16)使用了新戊酸鈷和各種異腈配體的α-甲基苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化18][實施例55]使用了新戊酸鈷和正丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的正丁基異腈3μL(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表19中。[實施例56]使用了新戊酸鈷和1，1，3，3-四甲基丁基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1，1，3，3-四甲基丁基異腈6μL(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表19中。[實施例57]使用了新戊酸鈷和環(huán)己基異腈的氫化硅烷化在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的環(huán)己基異腈3μL(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表19中。[實施例58]使用了新戊酸鈷和4-甲苯基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的4-甲苯基異腈3mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表19中。[實施例59]使用了新戊酸鈷和基異腈的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷9mg(0.03mmol)、作為異腈配體的基異腈13mg(0.09mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表19中。[表19][合成例8]鈷羧酸鹽A的合成在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mol)、甲苯150.0g，加熱到80℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴加結(jié)束后，在80℃下進一步加熱3小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(硅烷化物A)(254.4g、收率99.4％)。在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入上述硅烷化物A254.4g(0.99mol)、甲苯100.0g，加熱到90℃。向其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.5g，滴入1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷264.7g(1.19mol)。滴加結(jié)束后，在100℃下進一步加熱2小時。在減壓下加熱到120℃，將揮發(fā)成分除去，得到了(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOSiMe3(加成物A)(451.2g、收率95.0％)。在1L的燒瓶中裝入加成物A239.0g(0.5mol)、甲醇140.0g，在室溫下攪拌了14小時。進行蒸餾，得到了目標(biāo)物(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH(沸點175.0～176.0℃/0.3kPa、產(chǎn)量162.4g、收率80.0％)。采用氣相色譜得到的純度為99.5％。接下來，在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.43g(2.41mmol)、上述得到的(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH2.0g(4.92mmol)，在180℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽A。將鈷羧酸鹽A的FT-IR光譜示于圖3中。FT-IR(KBr)ν：2958，2924，2583，1555，1413，1257，1078，1049，842，799，783，754，687.(17)使用了鈷羧酸鹽A和1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的氫化硅烷化反應(yīng)[化19][實施例60]使用了鈷羧酸鹽A和1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例8中得到的鈷羧酸鹽A9mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表20中。[實施例61]使用了鈷羧酸鹽A和1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的采用氫硅烷兩末端聚二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例8中得到的鈷羧酸鹽A9mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的氫硅烷兩末端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.39g(0.65mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表20中。[表20](18)使用鈷羧酸鹽A和1-異氰基金剛烷的1-辛烯的氫化硅烷化反應(yīng)[化20][實施例62]使用了鈷羧酸鹽A和1-異氰基金剛烷的1-辛烯的采用兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例8中得到的鈷羧酸鹽A9mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的氫硅烷兩末端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.39g(0.65mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了25小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.51ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表21中。[表21](19)使用了新戊酸金屬鹽的烯烴的采用兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化21][實施例63]在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例1中得到的新戊酸鐵8mg(0.03mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷10mg(0.06mmol)、作為氫硅烷的兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.39g(0.65mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即0.89ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表22中。[實施例64]在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例4中得到的新戊酸鈷3mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的兩末端氫二甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.39g(0.65mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了24小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表22中。[表22][合成例9]鈷羧酸鹽B的合成在帶有回流管的500mL的燒瓶中裝入3-丁烯酸100.0g(1.16mol)、己烷80.0g，加熱到70℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷117.0g(0.73mol)，滴加結(jié)束后，在70℃下進一步加熱3小時。將反應(yīng)液蒸餾，得到了目標(biāo)物CH2＝CHCH2COOSiMe3(硅烷化物B)(沸點60.0～62.0℃/5.3kPa、產(chǎn)量155.1g、收率84.6％)。采用氣相色譜得到的純度為94.4％。接下來，在帶有回流管的500mL的燒瓶中裝入上述硅烷化物B155.1g(0.98mol)、甲苯150.0g，加熱到90℃。向其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.5g，滴入1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷239.8g(1.08mol)。滴加結(jié)束后，在100℃下進一步加熱2小時。將反應(yīng)液蒸餾，得到了目標(biāo)物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOSiMe3(加成物B)(沸點97.0～98.5℃/0.3kPa、產(chǎn)量253.8g、收率68.1％)。采用氣相色譜得到的純度為98.7％。接下來，在500mL的燒瓶中裝入加成物B207.5g(0.55mol)、甲醇100.0g，在室溫下攪拌了14小時。進行蒸餾，得到了目標(biāo)物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH(沸點119.5～121.0℃/0.3kPa、產(chǎn)量109.5g、收率64.6％)。采用氣相色譜得到的純度為98.9％。在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.20g(1.13mmol)、(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH0.70g(2.28mmol)，在160℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽B。將鈷羧酸鹽B的FT-IR光譜示于圖4中。FT-IR(KBr)ν：2958，2901，2880，1686，1561，1413，1259，1176，1078，1041，842，797，755.[合成例10]鈷羧酸鹽C的合成在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mol)、甲苯150.0g，加熱到80℃。向其中滴入六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴加結(jié)束后在80℃下進一步加熱3小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(與合成例8的硅烷化物A相同)(產(chǎn)量254.3g、收率99.3％)。在帶有回流管的1L的燒瓶中裝入硅烷化物A51.2g(0.20mol)，加熱到90℃。向其中加入氯鉑酸0.5質(zhì)量％的甲苯溶液0.2g，滴入nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)H94.5g(0.23mol)。滴加結(jié)束后，在100℃下進一步加熱2小時。在減壓下加熱到200℃，將未反應(yīng)物除去，得到了目標(biāo)物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOSiMe3(加成物C)(產(chǎn)量127.0g、收率95.0％)。在500mL的燒瓶中裝入加成物C127.0g(0.19mol)、甲醇100.0g，在室溫下攪拌了14小時。在減壓下加熱到100℃，將揮發(fā)成分除去，得到了目標(biāo)物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH(產(chǎn)量111.0g、收率98.0％)。采用氣相色譜得到的純度為99.8％。在20mL茄形燒瓶中加入醋酸鈷0.20g(1.13mmol)、nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH1.35g(2.26mmol)，在160℃下攪拌了1小時。然后，在這樣的溫度下減壓干燥1小時，制備了鈷羧酸鹽C。將鈷羧酸鹽C的FT-IR光譜示于圖5中。FT-IR(KBr)ν：2960，2924，2854，1560，1457，1412，1259，1088，1037，840，798.(20)使用了鈷羧酸鹽B或鈷羧酸鹽C與1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的采用1，1，1，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化22][實施例65]使用了鈷羧酸鹽B和1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例9中得到的鈷羧酸鹽B7mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表23中。[實施例66]使用了鈷羧酸鹽C和1-異氰基金剛烷的α-甲基苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)在螺紋瓶中加入作為催化劑的合成例10中得到的鈷羧酸鹽C13mg(0.01mmol)、作為異腈配體的1-異氰基金剛烷5mg(0.03mmol)、作為氫硅烷的1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃下攪拌了3小時。冷卻后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm附近的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表23中。[表23](21)使用了鈷羧酸鹽A和各種二異腈配體的α-甲基苯乙烯的采用1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)[化23][實施例67]使用了1，6-二異氰基己烷作為二異腈配體的氫化硅烷化反應(yīng)在反應(yīng)容器中加入合成例8中得到的鈷羧酸鹽A9mg(0.01mmol)、1，6-二異氰基己烷1mg(0.01mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1，1，3，3，3-五甲基二硅氧烷255μL(1.3mmol)，在80℃下攪拌了3小時。反應(yīng)結(jié)束后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號減少了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表24中。[實施例68]使用了1，8-二異氰基辛烷作為二異腈配體的氫化硅烷化反應(yīng)除了作為二異腈配體使用了1，8-二異氰基辛烷2mg(0.01mmol)以外，按照與實施例67同樣的程序進行了反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，測定1H-NMR波譜，確定了生成物的結(jié)構(gòu)和收率。其結(jié)果，確認(rèn)了原料的信號完全地消失了。而且，確認(rèn)目標(biāo)生成物中的與硅鄰接的碳上的質(zhì)子的信號即2.92ppm的多重線，求出了其收率。將其結(jié)果示于表24中。[表24]當(dāng)前第1頁1 2 3