專利名稱：：一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及天然高分子材料的修飾改性領(lǐng)域，特別涉及一種利用機械捏合與高溫高壓直接制備含有丙?；途廴樗醾?cè)鏈的淀粉基薄膜的方法。
背景技術(shù)：
：淀粉作為大宗農(nóng)產(chǎn)品在可再生資源中占據(jù)非常重要地位，十分適合作為開發(fā)具有環(huán)境友好材料產(chǎn)品的基本聚合物。對淀粉基生物全降解材料研究和利用已引起國際上的高度重視。其中淀粉含量在90%以上的全淀粉塑料，被認(rèn)為是最有希望替代通用塑料的生物降解材料。然而由于天然淀粉分子中含有大量的羥基，具有較強的親水性，其結(jié)構(gòu)很快就被水分子破壞掉，使其完全失去使用性能，國內(nèi)外研制的全淀粉塑料的使用性能大多不如現(xiàn)行使用的普通塑料。因此，目前制約和影響了淀粉基生物降解塑料在許多領(lǐng)域內(nèi)的推廣應(yīng)用的一個主要問題是其防水性差，物理強度不夠且濕強度差，一遇水，力學(xué)性能大大降低。為了解決上述問題，國內(nèi)外研究者相繼開展提高淀粉基可降解塑料防水性和與其他高分子化合物的相容性的研究，這些方法概括起來有三種其一，涂層或?qū)訅悍ǎ丛诘矸刍牧媳砻嫱坎茧y溶或者不溶于水且能被生物完全降解的高聚物，從而能保證材料完全生物降解的同時明顯改善其防水性；其二，交聯(lián)法，即通過交聯(lián)反應(yīng)減少淀粉分子中游離羥基的含量，從而提高材料的防水性。淀粉基材料經(jīng)過戊二醛交聯(lián)后，其干強度、濕強度和熱穩(wěn)定性明顯增強，水分子在材料表面形成氫鍵的能力也大大減弱；其三，共混法，研究表明，淀粉基材料與脂肪族聚酯、醋酸纖維素或纖維素微纖、乙烯-乙烯醇共聚物共混，均能一定程度上提高材料的防水性能。但由于淀粉的親水性和聚乳酸的疏水性使它們的相容性差，且聚乳酸對水敏感(分解)，導(dǎo)致共混材料的力學(xué)性能變差，目前是采用相容劑和偶聯(lián)劑來改善二者的相容性，但由于淀粉中含有大量羥基和水，會大大削弱相容劑和偶聯(lián)劑的作用，使分散效果不理想。鑒于淀粉和聚乳酸同屬于可再生高分子材料，通過接枝共聚的方法將二者結(jié)合既可避免各自材料的缺點，又具有優(yōu)良的力學(xué)性能和適中的應(yīng)用價格。因此，淀粉與聚乳酸接枝共聚得到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。DuboisP等在"開環(huán)聚合制備脂肪族聚酯與淀粉多糖的接枝共聚物"(DuboisP,KrishnanM,NarayanR.AliphaticPolyester-graftedStarch-LikePolysaccharidebyRing-OpeningPolymerization.Polymer.1999,40:3091-3100)—文中利用淀粉分子中的羥基，在辛酸亞錫、三乙基鋁或三異丙醇鋁等催化劑的作用下，原位引發(fā)s-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合，但是淀粉必須經(jīng)過預(yù)先干燥脫水才能迸行有效的反應(yīng)。美國專利5,616,671、5,693,786以及中國專利ZL200510016771.0等先后報道了淀粉與PLA、PCL等脂肪族聚酯的接枝共聚物及其制備方法，但其工藝流程復(fù)雜，制備過程中需要大量的有機溶劑。有關(guān)丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒ㄔ趪鴥?nèi)外還未見報道。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒?，該方法使所制備的淀粉基薄膜具有良好的防水性的同時力學(xué)性能得以提高，且整個反應(yīng)過程不需要有機溶劑，工藝簡單，反應(yīng)接枝效率高。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案來實現(xiàn)一種丙酰化淀粉接枝聚乳酸制備淀粉基薄膜的方法，包括如下步驟(1)將含水量為2060%的淀粉在捏合機中于溫度80140"C、轉(zhuǎn)速60lOOrpm混合處理3060min后，加入0.56.0ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)反應(yīng)1550min，然后輸送至高溫高壓反應(yīng)釜中，再加入l20.0ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.10.5n/。Sn(Oct)2(以淀粉干基計)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為100160°C，壓力為1025MPa下接枝412h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚?。(2)將步驟(1)得到的丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒?，在聚四氟乙烯板上利用流化床于4045。C下噴涂成厚度(U00.15mm的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。為了更好地實現(xiàn)本發(fā)明，使得到的淀粉基薄膜具有良好的疏水性能和力學(xué)性能，所述的丙?；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為0.56L81，聚乳酸的分子取代度(MS)為1.958.27。所述步驟(1)中淀粉優(yōu)選含水量為4050%的淀粉。所述步驟(2)中丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮是將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液。所制備的淀粉基薄膜含有丙?；途廴樗醾?cè)鏈，具有良好的疏水和力學(xué)性能，可以用于藥物緩控釋載體和生物降解材料。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點和有益效果(1)本發(fā)明首次利用機械捏合活化淀粉來提高淀粉與丙酸酐的反應(yīng)，同時輔以高溫高壓的方法達(dá)到丙?；矸叟c聚乳酸的接枝共聚反應(yīng)，整個反應(yīng)工藝簡單，不需要任何有機溶劑，降低了對環(huán)境的污染。此外，所得到的共聚物的接枝效率較高，可以達(dá)到4362%。(2)本發(fā)明采用流化床噴涂所制備的改性淀粉薄膜與原淀粉薄膜(接觸角為21.56°)相比，接觸角可以達(dá)到52.2358.47。，提高了30°以上，疏水性能有了極大的提高，同時具有優(yōu)良的力學(xué)性能，拉伸強度為512MPa，斷裂伸長率為615%。具體實施例方式下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明作進一步地詳細(xì)說明，但本發(fā)明實施方式并不僅限于此。實施例一(1)將含水量為20%的淀粉在捏合機中于溫度80°C，轉(zhuǎn)速100rpm，混合處理60min后，加入0.5ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表1所示)反應(yīng)30min后，加入3ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.5%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表1所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為IO(TC，壓力為lOMPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為0.56，聚乳酸的分子取代度(MS)為1.95。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為2^的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例二(1)將含水量為20%的淀粉在捏合機中于溫度IO(TC，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理60min后，加入0.5ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表1所示)反應(yīng)30min后，加入3ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.5%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表1所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為IO(TC，壓力為15MPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物。丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物中淀粉分子的丙?；〈?DS)為0.67，聚乳酸的分子取代度(MS)為2."。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為2X的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045'C下利用流化床噴涂成厚度0.10mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例三(1)將含水量為20。/。的淀粉在捏合機中于溫度8(TC，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理60min后，加入3ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表1所示)反應(yīng)30min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.1%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表1所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為12(TC，壓力為10MPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物。丙?；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.38，聚乳酸的分子取代度(MS)為6.78。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045匸下利用流化床噴涂成厚度0.10mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例四(1)將含水量為20%的淀粉在捏合機中于溫度100°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理60min后，加入3ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表1所示)反應(yīng)30min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.1%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表1所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為120°C，壓力為15MPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.51，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.43。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2X的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例五(1)將含水量為60%的淀粉在捏合機中于溫度85°C，轉(zhuǎn)速lOOrpm混合處理45min后，加入4ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表2所示)反應(yīng)50min后，加入6ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.4%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表2所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為14(TC，壓力為18MPa下接枝4h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚?。丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物中淀粉分子的丙?；〈?DS)為0.94，聚乳酸的分子取代度(MS)為6.89。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045°。下利用流化床噴涂成厚度0.10mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例六(1)將含水量為60。/。的淀粉在捏合機中于溫度9(TC，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理45min后，加入4ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表2所示)反應(yīng)50min后，加入6ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.4%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表2所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為140°C，壓力為25MPa下接枝4h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗千燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.06，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.84。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2^的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例七(1)將含水量為60%的淀粉在捏合機中于溫度85°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理后45min，加入6ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表2所示)反應(yīng)50min后，加入20ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.1%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表2所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為160°C，壓力為18MPa下接枝4h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.69，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.28。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045°。下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例八(1)將含水量為60%的淀粉在捏合機中于溫度90°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理45min后，加入6ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表2所示)反應(yīng)50min后，加入20ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.1%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表2所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為160°C，壓力為25MPa下接枝4h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.81，聚乳酸的分子取代度(MS)為8.13。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045°。下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。表2丙酸酐捏合乳酸Sn(Oct)2接枝接枝薄膜拉薄膜斷序號的量溫度DS的量的量溫度壓力MS伸強度裂伸長(。C)(ml/g)(%)rc)(MPa)(MPa)率(％)實施例五4851.4960.4140186.898.239實施例六4鄰1.5660.4140257.846.0710實施例七6851.69200.1160187.286.5611實施例八6901.81200.1160258.135.9413實施例九(1)將含水量為40。/。的淀粉在捏合機中于溫度95。C，轉(zhuǎn)速100ipm混合處理30min后，加入3ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表3所示)反應(yīng)15min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.3%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表3所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為120°C，壓力為16MPa下接枝8h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚?。丙?；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.54，聚乳酸的分子取代度(MS)為6.93。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度0.12mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例十(1)將含水量為40%的淀粉在捏合機中于溫度125°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理30min后，加入3ml/g的丙酸酐(以淀粉千基計)(表3所示)反應(yīng)15min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.3%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表3所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為120°C，壓力為20MPa下接枝8h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚?。丙?；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.76,聚乳酸的分子取代度(MS)為7.05。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于40451:下利用流化床噴涂成厚度0.12mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例十一(1)將含水量為40%的淀粉在捏合機中于溫度95°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理30min后，加入5ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表3所示)反應(yīng)15min后，加入15ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.2%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表3所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為140°C，壓力為16MPa下接枝8h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.4S，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.45。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045"下利用流化床噴涂成厚度0.12mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例十二(1)將含水量為40%的淀粉在捏合機中于溫度125°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理30min后，加入5ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表3所示)反應(yīng)15min后，加入15ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.2%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表3所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為140°C，壓力為20MPa下接枝8h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.61，聚乳酸的分子取代度(MS)為8.21。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度0.12mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例十三(1)將含水量為50%的淀粉在捏合機中于溫度140°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理30min后，加入3ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表4所示)反應(yīng)25min后，加入12ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.2%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表4所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為130°C、壓力為25MPa下接枝6h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.79，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.53。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045°C下利用流化床噴涂成厚度0.15mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例十四(1)將含水量為50%的淀粉在捏合機中于溫度140°C，轉(zhuǎn)速100rpm混合處理30min后，加入5ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表4所示)反應(yīng)25min后，加入14ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.2%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表4所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為130°C、壓力為25MPa下接枝6h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲垸溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為1.86，聚乳酸的分子取代度(MS)為8.27。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045'C下利用流化床噴涂成厚度0.15mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。實施例十五(1)將含水量為45%的淀粉在捏合機中于溫度IO(TC，轉(zhuǎn)速60rpm混合處理60min后，加入2.0ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表5所示)反應(yīng)40min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.5%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表5所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為13(TC，壓力為15MPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铩１；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈?DS)為0.61，聚乳酸的分子取代度(MS)為6.35。(2)將丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物溶于丙酮配成質(zhì)量百分比濃度為20/^的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度O.lOmm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例十六(1)將含水量為45%的淀粉在捏合機中于溫度IO(TC，轉(zhuǎn)速80rpm混合處理60min后，加入2.0ml/g的丙酸酐(以淀粉干基計)(表5所示)反應(yīng)30min后，加入10ml/g的乳酸(以淀粉干基計)和質(zhì)量濃度為0.5%Sn(Oct)2(以淀粉干基計)(表5所示)，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為130°C，壓力為15MPa下接枝10h;待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物。丙酰化淀粉接枝聚乳酸共聚物中淀粉分子的丙?；〈?DS)為0.65，聚乳酸的分子取代度(MS)為7.72。(2)將丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2^的溶液，在聚四氟乙烯板上于4045。C下利用流化床噴涂成厚度0.12mm左右的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒ǎ涮卣髟谟诎ㄈ缦虏襟E(1)將含水量為20～60％的淀粉在捏合機中于溫度80～140℃、轉(zhuǎn)速60～100rpm混合處理30～60min后，加入0.5～6.0ml/g的丙酸酐，反應(yīng)15～50min，然后輸送至高溫高壓反應(yīng)釜中，再加入1～20.0ml/g的乳酸和質(zhì)量濃度為0.1～0.5％Sn(Oct)2，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度為100～160℃，壓力為10～25MPa下接枝4～12h；待反應(yīng)完畢后，經(jīng)三氯甲烷溶解、乙醇沉淀、過濾、水洗干燥后得到丙?；矸劢又廴樗峁簿畚铮凰霰狒?、乳酸和Sn(Oct)2均以淀粉干基計；(2)將步驟(1)得到的丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒诰鬯姆蚁┌迳侠昧骰灿?0～45℃下噴涂成厚度0.10～0.15mm的半透明薄膜，即得到淀粉基薄膜。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒?，其特征在于所述的丙?；矸劢又廴樗峁簿畚镏械矸鄯肿拥谋；〈葹?.561.81，聚乳酸的分子取代度為1.958.27。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒ǎ涮卣髟谟谒霾襟E(1)中淀粉是含水量為4050%的淀粉。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒?，其特征在于所述步驟(2)中丙?；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒菍⒈；矸劢又廴樗峁簿畚锶苡诒涑少|(zhì)量百分比濃度為2%的溶液。全文摘要本發(fā)明公開了一種丙?；矸劢又廴樗嶂苽涞矸刍∧さ姆椒?，該方法是將丙?；矸劢又廴樗岬矸刍∧そ?jīng)一定含水量的淀粉在捏合機中經(jīng)一定溫度、時間下處理后加入丙酸酐，反應(yīng)一定時間后再與乳酸于高溫高壓條件下進行接枝得到的共聚物溶于丙酮中經(jīng)流化床噴涂而得。本發(fā)明首次利用機械捏合活化同時輔以高溫高壓的方法達(dá)到淀粉的丙?；芭c聚乳酸的接枝共聚反應(yīng)，整個反應(yīng)工藝簡單，不需要任何有機溶劑，降低了對環(huán)境的污染。所得到的共聚物的接枝效率較高。采用流化床噴涂所制備的改性淀粉薄膜具有良好的疏水性能和優(yōu)良的力學(xué)性能，可以用于藥物緩控釋載體和生物降解材料。文檔編號C08L3/00GK101338037SQ20081019803公開日2009年1月7日申請日期2008年8月27日優(yōu)先權(quán)日2008年8月27日發(fā)明者旭彭,琳李,李曉璽,李炳輝,玲陳申請人:華南理工大學(xué)