專利名稱：：硅氫化方法硅氫化方法本發(fā)明涉及一種硅氳化方法，該硅氫化方法特別用于制備可交聯(lián)的聚合物組合物。本發(fā)明的特別有利的但并非唯一的應(yīng)用在于用于使電力和/或電信電纜(包括光導(dǎo)纖維電纜)絕緣和/或包覆電力和/或電信電纜(包括光導(dǎo)纖維電纜)的材料的領(lǐng)域。硅氫化是當(dāng)前廣泛使用的特別是用于制造硅樹脂的接枝方法。概括地說，它在于將硅烷化合物接枝到不飽和聚合物上以獲得潛在可交聯(lián)的聚合物組合物。在任何情況下，硅氫化通常都是通過在基于鉑的硅氫化催化劑的存在下，將不飽和聚合物與硅烷化合物混合而進(jìn)行的。在實(shí)踐中，該聚合物通常以固體形式使用，而硅烷化合物和鉑催化劑則通常以液體形式使用。然而，該類方法存在以下缺點(diǎn)如果用在配方中的物質(zhì)主要是液體形式，則難以應(yīng)用到電纜制造領(lǐng)域。電纜制造機(jī)(特別是擠出機(jī))通常適合進(jìn)行加料并且適于基本上使用純固體材料進(jìn)行操作。這樣的硅氫化方法還具有極昂貴的缺點(diǎn)，這主要是由于液態(tài)的基于鉑的催化劑的固有成本導(dǎo)致的。由于必須不可避免地大量采用上述催化劑以獲得至少在某種程度上均一的結(jié)果，這是特別真實(shí)的。因此，本發(fā)明的主題所要解決的技術(shù)問題是提供一種硅氬化方法，該方法在于將不飽和的基礎(chǔ)聚合物、硅烷化合物和由母料構(gòu)成的基于鉑的硅氫化催化劑混合，該母料是由其中分散有固態(tài)鉑的聚合物基質(zhì)構(gòu)成的，該硅氬化方法可用于避免現(xiàn)有技術(shù)中的問題，特別是通過提供與電纜制造生產(chǎn)設(shè)備的良好匹配，且該方法基本上是更便宜的。根據(jù)本發(fā)明，對(duì)所述技術(shù)問題的解決方案在于如此獲得的混合物的固態(tài)鉑含量在Uppm(百萬(wàn)分之一)-35ppm的范圍內(nèi)，并優(yōu)選在12ppm-20ppm的范圍內(nèi)。應(yīng)當(dāng)理解，該基礎(chǔ)不飽和聚合物可以是現(xiàn)有技術(shù)中任何已知種類的基礎(chǔ)不飽和聚合物，并且特別是其可為烯烴。以類似方式，該硅烷化合物可以十分通常地為任何包括硅-氫(Si-H)鍵的物質(zhì)。如此限定的本發(fā)明存在與現(xiàn)有的電纜制造裝置特別是擠出機(jī)完全相容合，則可以進(jìn)行與鉑催化劑的混合，同時(shí)以使用完全為固態(tài)的材料開始。能夠用電纜生產(chǎn)設(shè)備直接實(shí)施本發(fā)明的能力構(gòu)成了在技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)。以母料的形式使用硅氬化催化劑還使得可以獲得鉑在混合物中更好的分散，由此達(dá)到顯著更大的效果。對(duì)于等同效果，因此有可能利用顯著更少的催化劑，從而意味著在成本方面的相當(dāng)大的節(jié)約。減少在整個(gè)混合物中的鉑的含量的另一結(jié)果在于保持最終材料的電性能；這些性能隨后在實(shí)踐中不會(huì)由于導(dǎo)電金屬的存在而損壞。最后，以母料的形式調(diào)節(jié)鉑使得可以精確確定真正需要的催化劑的量，而這又證明在本發(fā)明的范圍中是重要的，假定最終濃度僅需要為約百萬(wàn)分之幾。根據(jù)本發(fā)明的特征，母料的聚合物基質(zhì)選自聚烯烴、聚烯烴共聚物以及這些成分的任何混合物。以特別有利的方式，母料的聚合物基質(zhì)的性質(zhì)(nature)與不飽和的基礎(chǔ)聚合物的性質(zhì)相同。該特性使得可以改善最終的材料的機(jī)械、介電和老化性能。根據(jù)本發(fā)明的另一特征，母料的固態(tài)鉑是由六氯合鉑酸構(gòu)成的。以特別有利的方式，相對(duì)于不飽和的基礎(chǔ)聚合物的總量，硅氫化催化劑的含量在4%-7%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的另一特征，硅烷化合物為聚氫化硅氧烷，并且特別是聚甲基硅氧烷。根據(jù)本發(fā)明的另一有利特性，相對(duì)于不飽和的基礎(chǔ)聚合物的總量，硅烷化合物的含量在1%-8%的范圍內(nèi)，優(yōu)選在4%-6%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的另一特征，交聯(lián)方法在100。C-125。C的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。本發(fā)明還提供任何包含至少一種在至少一種絕緣元件中延伸的導(dǎo)體元件的電力和/或電信電纜，其中至少一種絕緣元件由使用如上所述的硅氫化方法交聯(lián)的材料制成。本發(fā)明還提供任何裝備有至少一種在至少一種絕緣元件中延伸的導(dǎo)體元件，并且還裝備有至少一種由通過上述硅氫化方法交聯(lián)的材料制成的護(hù)套(sheath)的電力和/或電信電纜。本發(fā)明的其它特性和優(yōu)點(diǎn)從以下描述中顯現(xiàn)，該描述通過非限制性的說明性實(shí)施例給出。制備母料在該實(shí)施例中，構(gòu)成母料的聚合物基質(zhì)是由乙烯、丙烯和降冰片烯的三元共聚物構(gòu)成的?；阢K的硅氫化催化劑是六氯合鉑酸的形式，其具有式H2PtCl6.xH20,并包含41.88°/。的純的元素鉑。第一制備物A通過將lg(克)六氯合鉑酸引入到36g聚合物中，即以36重量份的聚合物對(duì)1重量份的催化劑的比例而制備。具體地，那種操作是在密煉機(jī)中進(jìn)行的，以保證硅氫化催化劑在聚合物基質(zhì)中的良好分散。所施加的溫度稍高于乙烯-丙烯-降冰片烯三元共聚物的熔融溫度，即110°C。因此，以那種方式獲得的制備物A含有1.13%的純鉑。從而第二制備物B由lg制備物A和36g該三元共聚物，以與用于所述第一混合物的比例類似的比例，即36重量份的聚合物對(duì)1重量份的制備物A制備。所述第二操作合理地(logically)通過使用與上述那些條件相同的條件進(jìn)行。從而獲得對(duì)于制備物B的0.03%的活性鉑含量，制備物B因此有利地構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的母料，即，適合用作硅氫化催化劑。制備絕緣材料在溫度保持在ll(TC的密煉機(jī)中，首先引入100重量份的基礎(chǔ)聚合物，該基礎(chǔ)聚合物在該實(shí)施例中有利地與母料的基礎(chǔ)聚合物相同，即為乙烯-丙烯-降水片烯三元共聚物。以上提及的量的單位為重量份/100份基礎(chǔ)聚合物(pph)。一旦該聚合物已經(jīng)熔化，便在其中引入硅烷化合物，該化合物為兩種成分的混合物的形式。因此，添加以下物質(zhì)首先是3重量份的聚曱基氫化硅氧烷，其具有沿著其鏈的-SiH-基團(tuán)，以下稱為"Siloxl";其次是3重量份的聚曱基氫化硅氧烷，其在其鏈的末端含有-SiH-基團(tuán)，以下稱為"Silox2"。然后又以母料(具體而言為制備物B)的形式引入硅氬化催化劑，使得在所得混合物中的固態(tài)鉑含量位于12ppm-35ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在12ppm-20ppm的范圍內(nèi)。所述混合物在以下稱為"最終的混合物"?；旌喜僮髟?25。C的溫度下進(jìn)行2分鐘的時(shí)間。此后，在那個(gè)操作之后，該最終的混合物在環(huán)境空氣中自交聯(lián)。為了證實(shí)通過使用根據(jù)本發(fā)明的方法確實(shí)獲得了良好的交聯(lián)，應(yīng)用NFEN60811-2-1標(biāo)準(zhǔn)在機(jī)械應(yīng)力下進(jìn)行熱蠕變測(cè)量。熱蠕變測(cè)試是將相當(dāng)于施加0.2兆帕斯卡(MPa)的當(dāng)量應(yīng)力的重量施加到啞鈴型試樣的一端，并將該裝置置于加熱到200±rc的爐子中達(dá)15分鐘的時(shí)間。如果該試樣在測(cè)試過程中在機(jī)械應(yīng)力和溫度的聯(lián)合作用下破裂，則認(rèn)為該試驗(yàn)的結(jié)果是失敗的。對(duì)具有表1所示的組成的最終的混合物進(jìn)行蠕變?cè)囼?yàn)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>使用上述方法制備最終的混合物1-4。表2給出最終的混合物1-4在機(jī)械應(yīng)力下的熱蠕變結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>所述"自交聯(lián)的天數(shù)"相應(yīng)于為確保試樣不破裂所需的最少天數(shù)，除了當(dāng)不能發(fā)生交聯(lián)時(shí)以外，這從最終的混合物1的試樣可以看出。在20天的自交聯(lián)以后，最終的混合物1的試樣使蠕變?cè)囼?yàn)失敗，因?yàn)槠湓谄湮挥跔t子中的15分鐘期間破裂。因此，所使用的催化劑的量，即在最終的混合物1中為10ppm,不足以使得最終的混合物具有良好的蠕變特性。與用最終的混合物1制成的試樣不同，用最終的混合物2和3制成的試樣在非常快(即少于7天)的自交聯(lián)之后，在機(jī)械應(yīng)力下，表現(xiàn)出非常好的熱蠕變特性。最后，用最終的混合物4制成的試樣不能進(jìn)行蠕變?cè)囼?yàn)，因?yàn)樵诓伙柡偷幕A(chǔ)聚合物與硅烷化合物的熱混合物中引入催化母料(具有0.03%的活性鉑的制備物B)導(dǎo)致太快而不能控制的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。結(jié)果，對(duì)于最終的混合物，所產(chǎn)生的鍵的數(shù)量變得太大而不能保持是可變形的。因此，繼續(xù)攪拌是不可能的，因?yàn)槠渫ㄟ^使最終的混合物的鏈斷裂而使之降解。因此，對(duì)于大于或等于36ppm的固態(tài)鉑含量，最終的混合物是不能用的并且因此不能成型。本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，并且更廣泛地包含所有可以基于本發(fā)明說明書中所提供的總體描述而設(shè)想的方法。權(quán)利要求1.一種硅氫化方法，該方法在于對(duì)下列物質(zhì)進(jìn)行混合·不飽和的基礎(chǔ)聚合物；·硅烷化合物；以及·由母料構(gòu)成的鉑硅氫化催化劑，該母料由其中分散有固態(tài)鉑的聚合物基質(zhì)構(gòu)成；該方法的特征在于該所得混合物的固態(tài)鉑含量在12ppm-35ppm的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選在12ppm-20ppm的范圍內(nèi)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)方法，其特征在于該母料的聚合物基質(zhì)選自聚烯烴及其共聚物和這些組分的任何混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的交聯(lián)方法，其特征在于該母料的聚合物基質(zhì)和該不飽和的基礎(chǔ)聚合物在性質(zhì)上是相同的。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的交聯(lián)方法，其特征在于該母料的固態(tài)鉑是由六氯合鉑酸構(gòu)成的。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的交聯(lián)方法，其特征在于相對(duì)于不飽和的基礎(chǔ)聚合物的總量，硅氫化催化劑的含量在4%-7%的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的交聯(lián)方法，其特征在于該硅烷化合物為聚氫化硅氧烷。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的交聯(lián)方法，其特征在于相對(duì)于不飽和的基礎(chǔ)聚合物的總量，硅烷化合物的含量在1%-8%的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選在4%-6%的范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的交聯(lián)方法，其特征在于該方法在100。C-125。C的溫度范圍下實(shí)施。9.包含至少一種在至少一種絕緣元件中延伸的導(dǎo)電元件的電纜，該電纜的特征在于該至少一種絕緣元件是由使用根據(jù)任一前述權(quán)利要求的硅氫化方法交聯(lián)的材料制成的。10.包含至少一種在至少一種絕緣元件中延伸的導(dǎo)體元件的電纜，該電纜的特征在于其進(jìn)一步包含至少一種由使用根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的硅氪化方法交聯(lián)的材料制成的護(hù)套。全文摘要本發(fā)明涉及一種硅氫化方法，其在于將不飽和的基礎(chǔ)聚合物、硅烷化合物和包含母料的具有鉑的硅氫化催化劑混合，該母料含有具有分散在其中的固態(tài)鉑的聚合物基質(zhì)。本發(fā)明的特征在于所得混合物中的固態(tài)鉑的含量在12ppm-35ppm的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選在12ppm-20ppm的范圍內(nèi)。文檔編號(hào)C08K5/54GK101243112SQ200680030517公開日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月24日優(yōu)先權(quán)日2005年8月25日發(fā)明者讓-米歇爾·馬蒂,錢特爾·巴里奧茲申請(qǐng)人:尼克桑斯公司