專利名稱：一種多功能稀土多糖微粒及其制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用多糖與稀土元素制備出超細微粒的工藝—一種多功能稀土多糖微粒及其制備工藝。
背景技術(shù)：
有機磷農(nóng)藥使用已有70多年的歷史，仍被廣泛使用?，F(xiàn)世界上有數(shù)百種有機磷農(nóng)藥，我國也有200多種。我國有機磷農(nóng)藥的產(chǎn)量約占全世界總量的1/3，占全國農(nóng)藥總量的1/2以上。就植物源食物及中草藥來說，不論是大宗的糧食、蔬菜及水果的生產(chǎn)，還是中草藥的生產(chǎn)，它們的生長旺季也多是病蟲害發(fā)生旺季。由于有機磷農(nóng)藥對于防治農(nóng)業(yè)蟲害具有經(jīng)濟、高效、方便等特點，現(xiàn)階段為提高種植業(yè)的產(chǎn)量和質(zhì)量，還需要用有機磷農(nóng)藥防治病蟲害。但長期大規(guī)模生產(chǎn)和使用有機磷農(nóng)藥，不僅對環(huán)境造成嚴重污染，在食物、飼料及植物源精深加工制品中殘留對人及養(yǎng)殖動物也有嚴重的影響。隨著人們生活水平的提高和加入WTO后，人們對農(nóng)產(chǎn)品中有機磷農(nóng)藥殘留的要求已越來越嚴格，需要降解除去。另外，蛋白質(zhì)是必需的營養(yǎng)素，但果蔬汁、啤酒等加工時，為防沉淀，影響品質(zhì)，必須采用專門的工序?qū)⒌鞍踪|(zhì)除去一部分，這不僅不利于營養(yǎng)成分的充分利用，而且也費時費工。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種多功能稀土多糖微粒及其制備工藝，以克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。
工藝流程如下加熱將多糖溶解在稀土酸溶液中，即得到多糖稀土配合物溶液，然后加試劑①，攪拌后，再加試劑②，繼續(xù)攪拌并降溫后，得稀土多糖微粒粗品。為進一步得到精品，再用清洗劑蒸餾水、乙醇、石油醚和丙酮進行洗滌，即得稀土多糖微粒精品。
所述的多糖為瓊脂糖、淀粉、殼聚糖或殼寡糖中的任何一種，多糖占稀土酸溶液的濃度為2％～8％。
所述的稀土為硝酸鈰銨、硝酸鈰、硫酸高鈰、氯化鈰、硝酸鑭、硫酸鑭或氯化鑭中的任何一種，稀土占稀土酸溶液的濃度為0.05％～1.0％。
所述的試劑①為吐溫和環(huán)己烷或司班和液體石蠟，其中吐溫占稀土酸溶液的濃度為1％～5％；環(huán)己烷占稀土酸溶液的濃度為30％～70％。若使用試劑①中的司班和液體石蠟，其中司班占稀土酸溶液的濃度為1％～3％；液體石蠟占稀土酸溶液的濃度為加入的量為100％～200％。吐溫和司班的型號分別為吐溫-20～吐溫-80，司班-20～司班-85；所述的試劑②為司班和環(huán)己烷或甲醛和戊二醛。其中司班占稀土酸溶液的濃度為10％～15％；環(huán)己烷占稀土酸溶液的濃度為200％～350％。甲醛占稀土酸溶液的濃度為15％～60％；戊二醛占稀土酸溶液的濃度為5％～55％。
本產(chǎn)品是一種直徑為20～500μm的球狀多孔微粒，白色或黃色。該產(chǎn)品不溶于常規(guī)的有機溶劑，如丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚。該微粒產(chǎn)品對含有磷酯鍵及肽鍵化合物有降解作用，如有機磷農(nóng)藥、蛋白質(zhì)、磷酸酯。該產(chǎn)品使用的pH范圍2.0～12.0，使用的溫度范圍4~40℃；這種微?？勺鳛榉蛛x柱的填補料，它不僅能起到降解蛋白質(zhì)和有機磷農(nóng)藥的作用，還有分離澄清及提高氨基酸含量等作用，且該微?？煞磸褪褂?，應(yīng)用方便，能應(yīng)用于果蔬汁加工、速溶茶加工、植物源活性成分制備等方面。
具體實施例方式
取多糖0.3～3g，加入到5～50ml，0.05％～1.0％稀土酸性溶液中，加熱溶解即得多糖稀土溶液。將0.1～0.5g吐溫-80和3.0～7.0ml環(huán)己烷的混合液或0.5～1.5g司班-60和50～100ml液體石蠟的混合液加熱至50℃～70℃后，加到多糖稀土溶液中，按1000～5000r/min速度，攪拌2～30min，成為乳狀液。將預(yù)熱至50℃～70℃的1.0～1.5g司班-85和25～35ml環(huán)己烷的混合液，或者2.5～15.0ml甲醛和2.0～7.5ml戊二醛的混合液加入到上述乳狀液中，按300～800r/min速度攪拌，直到溫度降到25℃～40℃后，停止攪拌，靜置至有明晰界面后，移去上層有機相，加水沉降得多糖鈰配合物微粒粗品。用蒸餾水和20～70％乙醇、石油醚和丙酮反復抽濾洗滌，即得到稀土多糖微粒精品。所得的稀土多糖微粒對含有磷酯鍵及肽鍵化合物具有降解作用。
上述工藝流程中所述的清洗劑為蒸餾水、乙醇、石油醚和丙酮。
實施例1取瓊脂糖0.6g，加入0.1％的硝酸鈰銨的溶液10ml，在微波爐內(nèi)用小火溶解1min，取出燒杯，搖動燒杯使瓊脂糖鈰溶液均勻后，再溶解0.5min，即成為瓊脂糖溶液。將0.3g吐溫-80和5.0ml環(huán)己烷的混合液加熱至60℃后，加入到瓊脂糖溶液中，用恒溫磁力攪拌器在1000r/min攪拌4min，成為乳狀液。將預(yù)熱至60℃的1.2g司班-85和30ml環(huán)己烷的混合液加入到上述乳狀液中，600r/min攪拌1min，繼續(xù)攪拌，并降溫至40℃后，即有瓊脂糖鈰配合物微粒形成。靜置后，移去上層有機相，加水沉降得瓊脂糖鈰配合物微粒粗品。瓊脂糖鈰配合物微粒經(jīng)蒸餾水、50％乙醇和蒸餾水反復過濾洗滌，得到瓊脂糖鈰微粒精品。
實施例2取0.5g硝酸鈰銨溶于50ml2％(V/V)的乙酸溶液中，再將殼聚糖2.5g溶于該乙酸溶液中。在500ml的燒杯中，分別加入液體石蠟50ml，0.62g司班-80，在1000r/min速度強烈攪拌下，緩慢滴入50ml的殼聚糖溶液。在50℃下充分攪拌使反應(yīng)體系成乳狀液后，加入乙酸乙酯10ml并維持反應(yīng)20min。升溫至60℃，加入甲醛溶液10.0ml，反應(yīng)30min，再加入戊二醛(50％)5ml，進一步反應(yīng)60min。將上述混合液靜置后，移去上層有機相，再依次用石油醚、丙酮、50％乙醇、蒸餾水反復抽濾洗滌，得到粒度均勻，單分散性好的殼聚糖鈰微球，濕態(tài)保存。
實施例3取瓊脂糖0.6g，加入0.05％的硝酸鑭的溶液10ml，加熱溶解1min，取出燒杯，搖動燒杯使瓊脂糖溶液均勻后，再溶解0.5min，即成為瓊脂糖鑭溶液。將0.25g吐溫-80和5.0ml環(huán)己烷的混合液加熱至60℃后，加入到瓊脂糖鑭溶液中，在1000r/min速度下攪拌4min，成為乳狀液。將預(yù)熱至60℃的1.25g司班-85和30ml環(huán)己烷的混合液加入到上述乳狀液中，600r/min攪拌1min，并降溫到40℃后，即有瓊脂糖鑭配合物微粒形成時，停止攪拌。靜置后，移去上層有機相，加蒸餾水、40％乙醇和蒸餾水反復抽濾洗滌，得到瓊脂糖鑭微粒精品。
權(quán)利要求
1 一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝，其特征工藝流程如下加熱將多糖溶解在稀土酸溶液中，即得稀土多糖配合物溶液，然后加試劑①，攪拌后，再加試劑②，繼續(xù)攪拌并降溫后，即得到稀土多糖微粒粗品。
2 將權(quán)利要求1得到的稀土多糖微粒粗品，再用清洗劑蒸餾水、乙醇、石油醚和丙酮洗滌，即得稀土多糖微粒精品。
3 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的多糖為瓊脂糖、殼聚糖、殼寡糖或淀粉中任何一種，多糖占稀土酸溶液的濃度為2％～8％。
4 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的稀土為硝酸鈰銨、硝酸鈰、硫酸高鈰、氯化鈰、硝酸鑭、硫酸鑭和氯化鑭中的任何一種，稀土占稀土酸溶液的濃度為0.05％～1.0％。
5 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的試劑①為吐溫、環(huán)己烷，其中吐溫占稀土酸溶液的濃度為1％～5％；環(huán)己烷占稀土酸溶液的濃度為30％～70％。
6 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的試劑①為司班和液體石蠟，其中司班占稀土酸溶液的濃度為1％～3％；液體石蠟占稀土酸溶液的濃度為加入的量為100％～200％。
7 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的試劑②為司班、環(huán)己烷，其中司班占稀土酸溶液的濃度為10％～15％；環(huán)己烷占稀土酸溶液的濃度為200％～350％。
8 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多功能稀土多糖微粒的制備工藝中，其特征是所述的試劑②為甲醛和戊二醛，甲醛占稀土酸溶液的濃度為15％～60％；戊二醛占稀土酸溶液的濃度為5％～55％。
9 根據(jù)權(quán)利要求1制備的多功能稀土多糖微粒，其特征是所得的稀土多糖微粒對含有磷酯鍵及肽鍵化合物具有降解作用。
全文摘要
一種多功能稀土多糖微粒及其制備工藝，流程如下加熱將多糖溶液溶解在稀土酸溶液中，得多糖稀土配合溶液，加試劑為吐溫和環(huán)己烷或司班和液體石蠟，攪拌后，再加試劑為司班和環(huán)己烷或甲醛和戊二醛，繼續(xù)攪拌并降溫后，用清洗劑洗滌，得稀土多糖微粒產(chǎn)品。所述的稀土為硝酸鈰銨、硝酸鈰、硫酸高鈰、氯化鈰、硝酸鑭、硫酸鑭和氯化鑭中的任何一種，其濃度為0.05％～1.0％。所述的清洗劑為蒸餾水、乙醇、石油醚和丙酮。本發(fā)明工藝是利用多糖與稀土元素制備出超細微粒，該微?？勺鳛榉蛛x柱的填充料，它不僅能起到降解蛋白質(zhì)和有機磷農(nóng)藥的作用，還有分離澄清及提高氨基酸含量等作用。該微?？煞磸褪褂?，應(yīng)用方便。
文檔編號C08L37/00GK1687226SQ200510042228
公開日2005年10月26日 申請日期2005年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月25日
發(fā)明者汪東風, 于麗娜, 蘇琳, 孫麗平 申請人:中國海洋大學