專利名稱：濕氣硬化的熱熔粘合劑、其制備方法及其用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及由具有13-22個亞甲基的長鏈線型二元羧酸和任意多元醇制備聚酯。本發(fā)明還描述了具有本發(fā)明的聚酯的反應性熱熔粘合劑的制備及其在接合、密封和涂覆中的應用。
為了改善在升高溫度下熱熔粘合劑的抗剪切性，使用通過引入能量進行交聯(lián)或者借助濕氣硬化成不熔性粘合劑的反應性粘合劑體系。
對于許多用途，根據其用途需要所用的反應性熱熔粘合劑快速硬化，以允許立即進一步處理。這對于迄今已知的濕氣硬化的熱熔粘合劑提出了問題。
根據例如DE 2401320A、EP 0107097A和EP 0125009A的來自異氰酸酯官能聚合物類型的濕氣硬化熱熔粘合劑提出了同樣的問題。其中主要是由己二酸、1，4-丁二醇和1，6-己二醇形成的聚酯作為主鏈。硬化時間的縮短可通過添加樹脂和熱塑性聚合物而實現。為了該目的，EP 0232055A記載了液態(tài)異氰酸酯預聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或者甲基苯乙烯樹脂的組合，EP 0107097A記載了液態(tài)異氰酸酯預聚物和熱塑性聚氨酯或者縮合樹脂的組合，而EP 0246473A記載了液態(tài)異氰酸酯預聚物和丙烯酸酯低聚物的組合。在此，所述熱塑性部分導致這種熱熔粘合劑在通過空氣濕氣交聯(lián)后降低了抗剪切性。
盡管根據EP 0248658A的熱熔粘合劑(其含有超過50％的芳族二元羧酸而非脂族二元羧酸的聚酯)具有改善的硬化速度，但是這些產品具有熔體粘度過高的缺點，這本身在制備預聚物和在加工熱熔粘合劑時帶來問題。在優(yōu)選的實施方案中，游離的異氰酸酯基團配備有封端劑(例如己內酯)，以改善熱熔粘合劑的存儲穩(wěn)定性。但是為了解封閉，與未封閉的聚異氰酸酯相比要求顯著較高的施加溫度，這對于這種熱熔粘合劑的初始強度具有不利影響。
EP 0340906記載了快速硬化的聚氨酯粘合劑，其由至少兩種非晶態(tài)預聚物的混合物組成，這兩種預聚物的特征在于不同的玻璃轉化溫度。第一種聚氨酯預聚物具有超過室溫的玻璃轉化溫度，第二種聚氨酯預聚物具有低于室溫的玻璃轉化溫度。具有較高玻璃轉化溫度的預聚物優(yōu)選由聚酯二醇和聚異氰酸酯構成。該聚酯二醇可以是由芳族酸(例如間苯二甲酸或對苯二甲酸)和/或脂族酸(如己二酸、壬二酸或癸二酸)和低分子量的二醇(例如乙二醇、丁二醇、己二醇)制得的共聚物。具有較低玻璃轉化溫度的預聚物由直鏈或者弱支化的聚酯、聚醚或者其他OH封端的聚合物和聚異氰酸酯組成。也可以使用特定的聚酯例如聚己內酯或者聚碳酸酯。其中沒有提及由長鏈二元羧酸制得的晶態(tài)聚酯。該聚氨酯熱熔粘合劑的粘度在130℃時在至少30-90Pa.s范圍內。
WO 99/28263中記載了一種在室溫為固態(tài)的不含溶劑的濕氣硬化的聚氨酯粘合劑，該粘合劑由多異氰酸酯和由烯屬不飽和單體制得的具有活性氫原子的低分子量聚合物以及至少一種具有游離異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物的反應產物組成，該聚氨酯預聚物由至少一種多元醇和至少一種多異氰酸酯制備。該多元醇可以是聚醚二醇、聚醚三醇、聚酯多元醇、芳族多元醇或者它們的混合物。
術語聚酯二醇是指具有多于一個OH基團、優(yōu)選兩個端基OH基團的聚酯。所述聚酯可以由脂族羥基羧酸或者由具有6-12個碳原子的脂族和/或芳族二元羧酸與具有4-8個碳原子的二醇按照已知方法制備。重要的是由下列物質制得的共聚酯1.己二酸、間苯二甲酸和丁二醇2.己二酸、間苯二甲酸和己二醇3.己二酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、乙二醇、新戊二醇和3-羥基-2，2-二甲基丙基-3羥基-2，2-二甲基丙酸酯，和4.己二酸、鄰苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇。
聚酯多元醇優(yōu)選是非晶態(tài)的，不過也可以是弱結晶的。優(yōu)選使用非晶態(tài)的和部分結晶的聚酯的混合物。在此，結晶度僅能以如此弱的程度產生，使得成品粘合劑不是不透明的。部分結晶聚酯的熔點在40-70℃范圍內，優(yōu)選在45-65℃范圍內。作為優(yōu)選的部分結晶的聚酯二醇使用分子量為3500和熔點為50℃的丁二醇己二酸酯。
US 6221978記載了一種由環(huán)氧樹脂和聚氨酯預聚物構成的濕氣硬化的聚氨酯粘合劑。所述聚氨酯預聚物是多元醇和多異氰酸酯的反應產物。該多元醇是芳族二酸、任選的共聚單體二酸和二醇的反應產物。作為共聚單體酸可以提及十二烷二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、二聚脂肪酸和富馬酸，在一個特別的實施方案中該芳族二酸是間苯二甲酸，共聚單體酸是己二酸。具有決定性意義的是，芳族二酸不含鄰苯二甲酸。
在一個實施方案中所述粘合劑還包含晶態(tài)的聚酯多元醇。該晶態(tài)的聚酯多元醇由具有2-10個亞甲基基團的脂族二醇和具有2-10個亞甲基基團的脂族二酸的反應產物組成。在一個特別的實施方案中該晶態(tài)聚酯多元醇由己二醇和十二烷二酸構成。
所述粘合劑用于粘合具有低表面能的難于粘合的物質。未顯示出所述熱熔粘合劑的快速硬化特性。
在DE 3827224A中描述了具有特別高硬化速度的濕氣硬化的異氰酸酯官能的熱熔粘合劑。其發(fā)明的本質是使用主鏈優(yōu)選是純脂族的和在二醇和二元羧酸的重復單元中含有至少12至最多26個亞甲基基團的聚酯，其中使用具有8-12個亞甲基基團的二元羧酸。尤其優(yōu)選的是具有10個亞甲基基團的二元羧酸。任選地，高達80mol％的脂族二元羧酸可以用芳族二元羧酸替代。
為了實現高的硬化速度，在混合物中對該發(fā)明重要的聚酯含量要求至少為50重量％，優(yōu)選多于75重量％。
盡管這些發(fā)明已經提供了技術進步，但是對于更高效的處理仍然希望進一步提高硬化速度。
因此，本發(fā)明的任務在于提供一種濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其確保進一步提高的硬化速度。該任務通過提供根據權利要求的熱熔粘合劑得以解決。在本發(fā)明情況下不含溶劑的反應性熱熔粘合劑的短硬化時間在成批處理中使得可以獲得較高的周期速度。
本發(fā)明的主題在于熱熔粘合劑及其制備方法，該熱熔粘合劑包含以1∶1.2至1∶3.0、優(yōu)選1∶1.5至1∶2.5的OH∶NCO比率的二官能和/或多官能(多)異氰酸酯與基于具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸以及任意的多元醇的羥基聚酯的反應產物。本發(fā)明的羥基聚酯具有多于一個OH基團，且其最尤其優(yōu)選是雙官能的。在本發(fā)明范圍內羥基聚酯具有5-150、優(yōu)選10-50的OH數，以及低于10、優(yōu)選低于5并尤其優(yōu)選低于2的酸值。根據本發(fā)明的聚酯的數均分子量為700-22000g/mol、優(yōu)選2000-10000g/mol。
出人意料地發(fā)現，通過包含在酸一側具有13-22個亞甲基的直鏈脂族二元羧酸的羥基聚酯，可以縮短硬化時間和提高初始強度。
在特別的實施方案中使用十八烷二酸和/或十六烷二酸。
本發(fā)明的羥基聚酯的熔點為30℃-125℃、優(yōu)選65℃-115℃并最尤其優(yōu)選70℃-110℃。
在基于具有13-22個亞甲基的長鏈二元羧酸的羥基聚酯情況下，這些羥基聚酯可以部分被脂族和/或環(huán)脂族的具有較短碳鏈的多元羧酸、優(yōu)選二元羧酸代替。此外，二聚脂肪酸特別適用于代替本發(fā)明的長鏈二元羧酸。酸側鏈占本發(fā)明的長鏈二元羧酸的5-100mol％，優(yōu)選占20-100mol％和最尤其優(yōu)選占50-100mol％。
具有較短鏈的脂族多元羧酸的實例是琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。環(huán)脂族二元羧酸的實例是環(huán)己烷二羧酸的異構體。視需要也可以使用其可酯化的衍生物替代游離酸，例如使用相應的低級烷基酯或者環(huán)狀酸酐。
在本發(fā)明的羥基聚酯的另一實施方案中，具有13-22個亞甲基的長鏈二元羧酸除了短鏈脂族多元羧酸和/或環(huán)脂族多元羧酸和或二聚脂肪酸之外或者作為它們的替代物還可以含有芳族多元羧酸、優(yōu)選芳族二元羧酸，其中所述聚酯在酸部分含有5-100mol％、優(yōu)選20-10mol％和最尤其優(yōu)選50-100mol％的根據本發(fā)明的長鏈二元羧酸。
芳族二元羧酸的實例是對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、均苯三酸和均苯四酸。也可以使用其可酯化的衍生物例如相應的低級烷基酯或者環(huán)狀酸酐替代游離的多元羧酸。
如果本發(fā)明羥基聚酯含有源于芳族多元羧酸的結構單元，則其熔點為30℃-140℃，優(yōu)選65℃-135℃和最尤其優(yōu)選70℃-130℃。
用于本發(fā)明的羥基聚酯的多元醇的類型其本身是任意的。因此可以包括脂族多元醇和/或環(huán)脂族多元醇和/或芳族多元醇。術語多元醇是指優(yōu)選具有多于一個且尤其優(yōu)選兩個羥基的化合物；不同于一般性定義，在特別的實施方案中也指單羥基化合物。
多元醇的實例是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1-9壬二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、丁基乙基-1，3-丙二醇、甲基丙二醇、甲基戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和它們的混合物。
術語芳族多元醇是指芳族多羥基化合物例如氫醌、雙酚A、雙酚F、二羥基萘等與環(huán)氧化合物例如環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的反應產物。作為多元醇也可以包括醚二醇，即例如基于乙二醇、丙二醇或者1，4-丁二醇的低聚物或者聚合物。尤其優(yōu)選的是線型脂族二醇。
除了多元醇和多元羧酸之外還可以使用用于合成羥基聚酯的內酯。
本發(fā)明的含有具有13-22個亞甲基基團的脂族二元羧酸的羥基聚酯借助現有的用于縮合反應的技術制備。對此可以使用任意多元醇和根據本發(fā)明的一種或多種多元羧酸或者任選地使用這種(些)羧酸與其他(環(huán))脂族和/或芳族多元羧酸或者其可酯交換或可酯化的衍生物，其中羥基基團對羧基基團的當量比為1.02-1.5，優(yōu)選1.05-1.3。所述縮合(縮聚)反應在150-270℃的溫度下進行3-30小時，在分離大部分理論計算量的水后可以用真空處理?？蛇x的是還可以在添加用于加速縮合(縮聚)反應的催化劑和/或添加用于分離反應水的共沸劑的條件下進行。典型的催化劑是有機鈦化合物或者有機錫化合物，例如四丁基鈦或者二丁基錫氧化物。所述催化劑可以可選地在反應開始時與其他原料一起添加或者之后在反應期間添加。作為共沸劑可以使用例如甲苯或者各種SolventNaphta等級?？蛇x的是，所述羥基聚酯可以不含或配備有流動助劑或添加劑例如抗氧化劑。
所述多異氰酸酯可以是二和/或多官能的芳族、脂族或/和環(huán)脂族的異氰酸酯。芳族多異氰酸酯是特別優(yōu)選的。多異氰酸酯的實例是4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯異構體、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和它們的混合物。
在所述熱熔粘合劑中本發(fā)明的羥基聚酯的含量為1-99重量％、優(yōu)選1-49重量％并尤其優(yōu)選1-35重量％。
在優(yōu)選的實施方案中，在熱熔粘合劑中除了本發(fā)明的羥基聚酯外還具有其他多元醇，該多元醇是指聚酯多元醇、聚醚多元醇和任意的羥基官能組分。
經摻合的聚酯多元醇可以是任意結構的液態(tài)或和/或固態(tài)的非晶態(tài)和/或(部分)結晶的聚酯，其分子量Mn為1000g/mol-30000g/mol，優(yōu)選2000g/mol-10000g/mol(由羥基數計算)，其中優(yōu)選使用線型聚酯多元醇。經摻合的聚醚多元醇是聚醚二元醇和聚醚三元醇。對此的實例是來自乙二醇、丙二醇和1，4-丁二醇的均聚物或者共聚物。經摻合的聚醚多元醇的分子量應在200g/mol-10000g/mol、優(yōu)選400g/mol-6000g/mol范圍內。
任意羥基官能的組分的實例是官能化(H酸性的)的熱塑性聚氨酯(TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
本發(fā)明的熱熔粘合劑可以含有高達50重量％的其他添加劑。這些添加劑可以是非官能化的聚合物，例如熱塑性聚氨酯(TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)；顏料或者填料例如滑石、二氧化硅、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、炭黑或者有色顏料；增粘劑例如松香、烴樹脂、酚醛樹脂；以及抗老化劑和助劑。
由下面的實施例和相應的根據現有技術的對比實施例可以證實，在熱熔粘合劑中使用本發(fā)明的聚酯起到了顯著縮短硬化時間的作用，這借助下面記載的測試方法顯示出來。
實施例下面參照實施例和對比實施例描述本發(fā)明。但是本發(fā)明并不限于這些實施例。
制備根據本發(fā)明的羥基聚酯實施例a在一個具有蒸餾裝置的1升燒瓶中使1，18-十八烷二酸(314g，1.0mol)和1，6-己二醇(132g，1.1mol)在氮氣流中熔融。在達到160℃的溫度時開始蒸餾除去水。在一個小時內將溫度逐步上升到240℃。在該溫度下一小時后水分離變緩。攪拌加入50mg四丁氧基鈦并在真空中進一步處理，在反應過程期間調整該真空，使得仍一直產生餾出物。在達到所需的羥基數和酸值范圍后終止。羥基數、酸值和熔點按表1中所列出的結果測定，且其值為30mg KOH/g、1mg KOH/g和82℃。
在實施例b-j和對比實施例Va-Vc中羥基聚酯的合成以與實施例a類似的方式進行，其中使用在表1中給出的二元羧酸和二元醇。在實施例k的情況下對苯二甲酸二甲酯與二元醇的酯交換步驟根據現有技術預先進行，然后類似于實施例a繼續(xù)進行處理。
表1基礎聚酯的組成(按mol％)及其性質
DMT＝對苯二甲酸二甲酯 EG＝乙二醇AD＝己二酸 BD＝1，4-丁二醇DDS＝十二烷二酸 HD＝1，6-己二醇HDDS＝十六烷二酸NPG＝新戊二醇ODDS＝十八烷二酸OHZ＝羥基數，以mg KOH/g給出，按照DIN 53240-2測定SZ＝酸值，以mg KOH/g給出，按照DIN EN ISO 2114測定Smp＝熔點，以℃給出，DSC方法，第二加熱。在給出多個數值時表示相應的多個熔點。
濕氣硬化熱熔粘合劑的制備和表征在下面的實施例中記載的濕氣硬化的熱熔粘合劑(RHM)根據它們在130℃的熔體粘度(布氏粘度計、心軸號27)、其根據DIN ISO 46的軟化點(環(huán)+球)及其硬化時間表征。
硬化時間術語硬化時間是指直到兩個以T型粘合的山毛櫸木基板(120mm長、20mm寬、5mm厚)達到不再會由于2kg重的砝碼的荷載而分離的強度所需的時間。所述粘合面積為400mm2。
為了產生所述粘合，借助經預熱的金屬刮刀將130℃的熱粘合劑薄薄地施加到第一基板的待粘附表面上，并立即與相對基板以“T”型粘合。然后以時間為函數在“T”的長枝上負載2kg砝碼。
粘合和負載之間的時間間隔在小于2分鐘的硬化時間時為5秒，在大于2分鐘但小于十分鐘的硬化時間時為30秒。
作為硬化時間給出的是掛住砝碼的時間點，粘合在該負載下維持至少半個小時。結果以秒為單位給出。
實施例RHM 1在帶有磨口玻璃接頭的500ml燒瓶中熔融300g羥基聚酯g并在130℃真空中干燥。隨后以1/2.2的OH/NCO摩爾比添加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)并迅速均一化。為了完全轉化反應物，在保護氣體氣氛下在130℃攪拌45分鐘。隨后卸出濕氣硬化的熱熔粘合劑。所得的熱熔粘合劑具有5Pa.s的熔體粘度(130℃)。硬化時間為5秒，軟化點(環(huán)和球)為53℃。
對比實施例RHM 2其類似于實施例RHM 1進行，其中羥基聚酯g用羥基聚酯Vc替換。所得的熱熔粘合劑具有6Pa.s的熔體粘度(130℃)。硬化時間為大于1800秒，軟化點(環(huán)和球)為31℃。
通過對比上述兩個實施例表明，使用本發(fā)明的聚酯時硬化時間顯著縮短。
實施例RHM 3在帶有磨口玻璃接頭的500ml燒瓶中熔融45.5重量份的DYNACOLL 7130、45.5重量份的DYNACOLL 7230和9重量份的羥基聚酯a，并在130℃真空中干燥。隨后以1/2.2的OH/NCO的摩爾比添加4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)并迅速均一化。為了完全轉化反應物，在保護氣體氣氛下于130℃攪拌45分鐘。隨后卸出濕氣硬化的熱熔粘合劑。所得的熱熔粘合劑具有18Pa.s的熔體粘度(130℃)。硬化時間為50秒，軟化點(環(huán)和球)為67℃。
對比實施例RHM 4其類似于實施例RHM 1進行，其中羥基聚酯a用羥基聚酯Va替換。所得的熱熔粘合劑具有14Pa.s的熔體粘度(130℃)。硬化時間為大于1800秒，軟化點(環(huán)和球)為66℃。
通過對比上述兩個實施例表明，使用本發(fā)明的聚酯時硬化時間顯著縮短。
RHM 5-23其類似于實施例RHM 3按表2中給出的組成進行。
表2基于多元醇和4，4′-MDI(OH∶NCO比率為1∶2.2)的混合物的濕氣硬化熱熔粘合劑的特性
RHM 6、8、10、16和18是對比實施例
4，4’-MDI＝4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，例如Desmodur 44MC(Bayer公司)、Suprasec1306(Huntsman公司)、Isonate M124(Dow公司)DYNACOLL 7130是Degussa公司的玻璃轉化溫度Tg為30℃和羥基數為35mg KOH/g的由C2二醇、C5二醇和C10二醇、己二酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸制得的非晶態(tài)聚酯。
DYNACOLL 7230是Degussa公司的Tg為-30℃和羥基數為30mgKOH/g的由C2二醇、C5二醇和C6二醇、己二酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸制得的液態(tài)聚酯。
DYNACOLL 7250是Degussa公司的Tg為-50℃和羥基數為20mgKOH/g的由C2二醇、C5二醇和C6二醇、己二酸制得的液態(tài)聚酯。
PPG 1000是分子量為約1000g/mol的聚丙二醇實施例RHM 24由下列組分類似于RHM 3制備濕氣硬化的熱熔粘合劑以重量份給出44.2份聚丙二醇，分子量2000，OH數5617.7份羥基聚酯a24.5份Elvacite 2901(Lucite公司的含OH基團的聚丙烯酸酯，OH數6mg KOH/g)10.2份Mondur ML(來自Bay公司的2，4/4，4’-MDI)在130℃的粘度為26Pas。軟化點為89℃。硬化時間為10秒。
對比實施例RHM 25類似于RHM 24進行。以重量份給出44.2份聚丙二醇，分子量2000，OH數5617.7份己二酸己二酯，分子量約350024.5份Elvacite 2901(Lucite公司的含OH基的聚丙烯酸酯，OH數為6mg KOH/g)10.2份Mondur ML(Bayer公司的2，4/4，4’-MDI)130℃時粘度為16Pas。軟化點為64℃。硬化時間為200秒。
實施例表明，基于具有13-22個亞甲基基團的長鏈二元羧酸的羥基聚酯顯著縮短了熱熔粘合劑的硬化時間，這時在混合物中根據本發(fā)明的聚酯少于50重量％時就已經足以達到該效果。
根據本發(fā)明的熱熔粘合劑優(yōu)選用于下面的用途，其中相互粘合的基材無需額外的機械或者其他固定即應立即進行進一步加工。這一適用性基于在粘合冷卻時、但仍在異氰酸酯基團的濕氣交聯(lián)導致的固化前快速形成的足夠的初始強度。這些應用的實例見于木材加工工業(yè)、汽車工業(yè)、建筑行業(yè)、制鞋工業(yè)、紡織工業(yè)中。
權利要求
1.濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，用于粘合基材的立即后處理，該熱熔粘合劑包含雙官能(多)異氰酸酯和/或多官能(多)異氰酸酯與由多元醇和二元羧酸或其用于縮聚反應的合適衍生物制成的羥基聚酯的反應產物，其特征在于，使用至少一種具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸作為二元羧酸。
2.權利要求1的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其包含1-99重量％的所述聚酯。
3.權利要求1的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其包含1-49重量％的所述聚酯。
4.權利要求1的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其包含1-35重量％的所述聚酯。
5.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，使用十八烷二酸作為二元羧酸。
6.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，使用十六烷二酸作為二元羧酸。
7.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，所述羥基聚酯具有30℃-125℃的熔點。
8.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，所述羥基聚酯具有65℃-115℃的熔點。
9.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，所述羥基聚酯具有70℃-110℃的熔點。
10.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過95mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
11.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過80mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
12.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過50mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
13.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過95mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
14.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過80mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
15.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，不超過50mol％的所述具有13-22的亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
16.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，其特征在于，如果所述羥基聚酯包含芳族二元羧酸作為共聚單體，則該羥基聚酯具有30℃-140℃的熔點。
17.用于制備用于立即后處理粘合基材的濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，該熱熔粘合劑包含雙官能(多)異氰酸酯和/或多官能(多)異氰酸酯與由多元醇和二元羧酸或其用于縮聚反應的合適衍生物制成的羥基聚酯的反應產物，其特征在于，使用一種具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸作為二元羧酸。
18.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，使用十八烷二酸作為二元羧酸。
19.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，使用十六烷二酸作為二元羧酸。
20.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，所述羥基聚酯具有30℃-125℃的熔點。
21.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，所述羥基聚酯具有65℃-115℃的熔點。
22.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，所述羥基聚酯具有70℃-110℃的熔點。
23.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過95mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
24.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過80mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
25.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過50mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被具有較短碳鏈的二元羧酸替代。
26.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過95mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
27.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過80mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
28.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑的方法，其特征在于，不超過50mol％的所述具有13-22個亞甲基的線型脂族二元羧酸被芳族二元羧酸替代。
29.前述權利要求中任一項的用于制備濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的方法，其特征在于，在所述羥基聚酯包含芳族二羧酸作為共聚單體的情況下，該羥基聚酯具有30℃-140℃的熔點。
30.前述權利要求中任一項的濕氣交聯(lián)熱熔粘合劑的用途，用于其中需立即后處理粘合基材的用途。
全文摘要
本發(fā)明描述了用于快速后處理粘合基材的濕氣交聯(lián)的熱熔粘合劑，該熱熔粘合劑包含雙官能和/或多官能(多)異氰酸酯與由多元醇和二元羧酸制得的羥基聚酯的反應產物，其中使用含13－22個亞甲基的線型脂族二元羧酸作為二元羧酸。
文檔編號C08G18/76GK1875043SQ200480031701
公開日2006年12月6日 申請日期2004年12月22日 優(yōu)先權日2004年2月20日
發(fā)明者T·布蘭德, G·布倫納, G·弗蘭茨曼, H·-D·查格夫卡 申請人:德古薩公司