專利名稱：雙酚-a合成法用離子交換劑催化劑的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酸性離子交換樹脂形式的離子交換劑催化劑的處理方法，該催化劑用于雙酚-A(2，2-二)4-羥苯基(丙烷)合成法中。
生成雙酚-A和水的苯酚-丙酮縮合反應是在酸性離子交換樹脂(陽離子交換劑)存在下進行。用于雙酚-A制造法的陽離子交換劑是工業(yè)產(chǎn)品或用助催化劑改性以提高離子交換劑的催化活性和選擇性的物類。在大多數(shù)情況下，離子交換催化劑的處理指的是將它們承載在助催化劑上。助催化劑也可用作反應混合物的組分。
純化在雙酚-A的生產(chǎn)中使用的離子交換劑樹脂以便減少產(chǎn)物損失和提高其顯色作用的方法也是大家熟悉的，兩者都在由陽離子交換劑如磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物釋放的低分子量磺酸存在下進行。
根據(jù)EP0324080，離子交換劑催化劑的處理要點是陽離子交換劑首先與堿如1-20%氫氧化鈉水溶液接觸，然后與強酸如2-10%硫酸水溶液接觸，每一毫當量要中和的磺酸使用2-5毫當量的強酸。在這些操作過程之間，以及處理完成時，用水洗滌陽離子交換劑。這一處理離子交換劑催化劑的方法的缺點是生成大量含有無機鹽的廢液。其他已知的穩(wěn)定產(chǎn)品顯色作用的方法要點是在生產(chǎn)雙酚-A的過程中，使用堿性離子交換樹脂，在回收最后的產(chǎn)品以前，各種含有雙酚-A的工藝物流都與堿性離子交換樹脂接觸。這樣的解決辦法的缺點在于，如果陰離子交換劑釋放出胺類，生成產(chǎn)品的質(zhì)量會受到損害。
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種處理雙酚-A合成法用離子交換催化劑的方法，它可降低生成的產(chǎn)品中的硫含量，而又不必經(jīng)常地在雙酚A制造過程中使用陰離子交換劑。已經(jīng)知道在產(chǎn)品中硫含量的增加對其顏色穩(wěn)定性有不良影響。
意想不到的是，發(fā)現(xiàn)通過在一定溫度下用苯酚和特定組成的液體混合物與濕的陽離子交換劑接觸，然后再與陰離子交換劑接觸并循環(huán)回陽離子交換劑處理過程的方法處理的濕陽離子交換劑，當用作雙酚-A合成法的催化劑時，可得到確實有更低硫含量的產(chǎn)品。
本發(fā)明的要點是在50-90℃的溫度下用水含量為0.01-2%(重)的苯酚洗滌濕陽離子交換劑，它是磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的堿性離子交換樹脂。生成的含有40-99.5%(重)苯酚和0.5-60%(重)水的洗液然后與堿性離子交換樹脂接觸，然后用蒸餾的方法從洗液中除去水，脫水的苯酚循環(huán)以便洗滌陽離子交換床層，最后得到水含量不大于15%(重)的陽離子交換劑。然后陽離子交換劑床層在60-100℃的溫度下用含有35-80%(重)苯酚、0.5-5%(重)丙酮、5-30%(重)雙酚-A、0.5-30%(重)苯酚-丙酮縮合反應的副產(chǎn)物和0.1-3%(重)水的混合物洗滌，洗液再與堿性離子交換樹脂接觸，并循環(huán)以便洗滌陽離子交換劑。繼續(xù)離子交換劑催化劑的處理，直到得到陽離子交換劑的水含量不大于5%(重)。
用本發(fā)明的方法進行處理時，陽離子交換劑當用于雙酚-A合成法時，由于陰離子交換劑用于處理離子交換劑的過程中，而不是用于制備雙酚-A的過程中，能得到硫含量低數(shù)倍的產(chǎn)品，同時不含任何游離的胺類。
實施例1-7將200毫升有預定水含量的氫型磺酸陽離子交換劑放在裝有加熱套的玻璃柱(直徑25毫米)中，并直接與另一玻璃柱(直徑15毫米)相連，它也有加熱套，并裝填有50毫升Amberlys+A-21，一種有叔胺形式官能基的強堿性離子交換樹脂形式的陰離子交換劑。通過液流流向柱K1來進行陽離子交換劑的處理，液流在受控的流速和溫度TK1下向下流，首先通過柱K1中的陽離子交換劑床層，然后在溫度TK2下通過柱K2的陰離子交換劑床層。含有0.1-0.2%(重)水的液體苯酚開始用來洗滌陽離子交換劑床層;洗液在循環(huán)到陽離子交換劑處理過程以前先用蒸餾的方法脫水。然后讓含有苯酚、丙酮、雙酚-A、丙酮-苯酚縮合反應的副產(chǎn)物和少量水的液體混合物通過柱K1和K2循環(huán)(實施例2-7)。在對比實施例中，只用苯酚處理陽離子交換劑。在處理過程中每隔一段時間測定陽離子交換劑的水含量。
經(jīng)處理的陽離子交換用作雙酚-A合成的催化劑。將70毫升處理過的陽離子交換劑和400毫升含有苯酚和丙酮的混合物(摩爾比為71)裝入安裝有溫度計、回流冷凝器和磁攪拌器的500毫升玻璃燒瓶中，隨后在80℃下進行5小時雙酚-A合成。通過從反應后混合物中直接結(jié)晶的方法回收苯酚-A加合物，然后在簡單的真空蒸餾裝置中在50毫米汞柱真空下進行分解，同時蒸出分離出的苯酚。分析得到的粗雙酚-A，測定其硫含量。陽離子交換劑處理的物種、處理過程參數(shù)、陽離子交換劑的水含量和粗雙酚-A的硫含量列入表1。用于處理陽離子交換劑的各物流的比較列入表2。


權(quán)利要求
1.一種雙酚-A合成法用離子交換劑催化劑的處理方法，其中用含有0.01-2%(重)水的苯酚在50-90℃下洗滌含有2-50%二乙烯基苯的磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的酸性離子交換樹脂作為氫型的陽離子交換劑床層，其水含量高達85%(重)，生成的含有40-99.5%(重)苯酚和0.5-60%(重)水的洗液與堿性離子交換樹脂接觸，隨后用蒸餾的方法除去水，經(jīng)脫水的苯酚被循環(huán)以便洗滌陽離子交換劑床層，以得到陽離子交換劑的水含量不大于15%(重)，然后用含有35-80%(重)苯酚、0.5-5%(重)丙酮、5-30%(重)雙酚-A、0.5-30%(重)苯酚-丙酮縮合反應副產(chǎn)物和0.1-3%(重)水的混合物在60-100℃下洗滌催化劑床層，洗液與堿性離子交換樹脂接觸，然后循環(huán)，洗滌陽離子交換劑床層，以便得到陽離子交換劑的水含量不大于5%(重)。
全文摘要
一種雙酚-A合成法用離子交換劑催化劑的處理方法。該法包括含有0.01-2％(重)水的苯酚在50-90℃下洗滌陽離子交換劑床層；生成的含有40-99.5％(重)苯酚和0.5-60％(重)水的洗液與堿性離子交換樹脂接觸；隨后用蒸餾的方法除去水；經(jīng)脫水的苯酚被循環(huán)，以便洗滌陽離子交換劑床層；然后用含苯酚、丙酮、雙酚-A、苯酚-丙酮縮合反應副產(chǎn)物和水的混合物在60-100℃下洗滌催化劑床層；洗液與堿性離子交換樹脂接觸，然后循環(huán)，以便洗滌陽離子交換劑床層。
文檔編號C07C37/20GK1103396SQ9410673
公開日1995年6月7日 申請日期1994年6月21日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月22日
發(fā)明者M·凱迪克, A·克魯格, J·考特, Z·思維德斯基, A·考勒克, W·巴瑟維克, J·赫伯, M·馬石扎克, J·尼茲拉, R·考思克, A·造德考, J·勞茲 申請人:布蘭科尼爾有機合成研究院, 布蘭科尼爾化學工廠