專利名稱：濃縮方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對植物來源的天然生育酚和/或甾類化合物進行濃縮的新方法。
從植物原料制取天然生育酚的重要性不斷增加，并且已知有許多不同的方法來達到此一目的。從這些原料制取某些甾類化合物也已變得越來越重要。
天然生育酚這一術(shù)語在本發(fā)明中不僅包括α-、β-、γ-以及δ-生育酚，也包括相應(yīng)的生育三烯酚類、生育二烯酚類以及生育烯酚類。
作為制取天然生育酚或某些甾類化合物的植物起始原料，在本發(fā)明的范圍內(nèi)特別要提出的是在食用油和脂生產(chǎn)時在脫臭工序所得到的餾出物質(zhì)(蒸汽分離的脂類)。這里特別注意的是一些常見的食用油和脂脫臭時所得的殘余物，例如有向日葵油餾出物，大豆油餾出物，萊籽油餾出物，棉子油餾出物，棕櫚油餾出物等等。然而，還可以使用未經(jīng)脫臭處理的油和脂，以及經(jīng)進一步濃縮工序的前述的殘余物。
這些起始原料中一般含有該等生育酚類以及在油和脂中一般含有的各種酸的游離酸和甘油酯，還有脂肪酸的皂類，甾類化合物，其余為某種程度上尚未鑒別的物質(zhì)。這些物質(zhì)的含量因該等起始物料的類型和得到它們的途徑而很大變化。在前述的脫臭殘余物中，生育酚的含量一般在約2-15%(重量)，甾類化合物含量約4-15%(重量)。游離脂肪酸、甘油酯以及皂類的總量一般為50-85%(重量)，其余的在某種程度上尚未鑒別的物質(zhì)約為5-20%(重量)。對于尚未經(jīng)過脫臭處理的油和脂，或是已經(jīng)進一步濃縮的脫臭殘余物，這些含量數(shù)值自然是相應(yīng)地更低或更高。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員很容易測定每一種情況下的這些含量。
鑒于生育酚或甾類化合物在起始原料中的含量相對于其它化合物含量是很少的，所以首先的要求是將起始原料中的生育酚和/或甾類化合物加以富集。
富集的方法例如可以將伴隨的物質(zhì)分離，特別是分離掉游離脂肪酸和甘油酯類。本發(fā)明的分離方法是將含有準備去富集的物質(zhì)的起始原料在水溶性惰性有機溶劑中，在水存在下用氫氧化鈣處理，然后分離開所生成的鈣皂。
作為水溶性有機溶劑，在本發(fā)明范圍內(nèi)所特別注意的是C1-C6低級醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等等。
如上所述，當加入氫氧化鈣之后，其中的游離脂肪酸轉(zhuǎn)化為鈣皂。由于此反應(yīng)是在有水存在下進行的，所以另外存在的甘油酯就發(fā)生皂化，生成脂肪酸的鈣皂。將所生成的鈣皂分離是很方便的，只需將所用的水溶性溶劑脫除，然后從另一種適當溶劑中沉淀出來。作為另一種適當?shù)娜軇?，在本發(fā)明范圍內(nèi)所考慮的是那些不適于溶解脂肪酸鈣皂的溶劑?？梢耘e出的實例有甲酸甲酯或乙酯及乙酸甲酯或乙酯，還有酮類或腈類，特別是其中易揮發(fā)的種類，例如丙酮、乙腈等等。
用于本發(fā)明的方法中的氫氧化鈣量不必很嚴格，并且是取決于脂肪酸和甘油酯的存在量，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員很容易把這個量確定出來。
在本發(fā)明的方法中所用的水量以約3-15%(重量)為宜，更好是6-8%(重量)，(均為按所用溶劑量計算)。
用氫氧化鈣處理該起始原料的適宜溫度為約60-110℃，最好在反應(yīng)混合物的回流溫度。根據(jù)所用溶劑之不同，某些情況下可能需要在壓力容器(壓熱釜)中進行，以便保證能達到前述的溫度。
借助于本發(fā)明的方法，就可以用簡單的一道工序不僅能將起始原料中存在的脂肪酸和甘油酯分出(采用簡單過濾或離心法分離出相應(yīng)的鈣皂)，同時還可以將所存在的生育酚和/或甾類化合物濃縮，視所用起始物料之不同，濃縮倍數(shù)約為2-6倍。
于是就可以用已知的方法從所得的濃縮物中得到該等生育酚和/或甾類化合物。
實例1將如下組成的向日葵油餾出物作為起始物質(zhì)重量%生育酚2.5脂肪酸鈣皂25脂肪酸36甘油酯15水3其余物質(zhì)18.5在一個四口磺化燒瓶中裝上回流冷凝管、溫度計和攪拌器，將上述餾出物100克溶于750毫升異丙醇中，向其中通入氬氣。加入50毫升水和10克氫氧化鈣之后，將此混合物于回流溫度攪拌6小時。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中脫除溶劑，將殘余物溶于750毫升乙酸乙酯中。將所得懸浮液于室溫攪拌1/2小時，然后冷卻至0℃。然后抽吸濾去固體物，用100毫升乙酸乙酯洗滌。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將濾液充分濃縮，得到22克殘余物，其中含10.8%生育酚(收率95%)。
實例2將如下組成的大豆油餾出物用作起始物料
重量%生育酚9脂肪酸鈣皂2脂肪酸39甘油酯32水1其余物質(zhì)17在一個四口磺化燒瓶上裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器，并向其中通氬氣，按實例1所述的相似方式處理100克上述餾出物。得到26.3克殘余物，其中含有31%生育酚(收率90%)。
實例3將如下組成的向日葵油餾出物用作為起始物料重量%生育酚2.4脂肪酸鈣皂20脂肪酸43甘油酯13水4其余物質(zhì)17.6在一個四口磺化燒瓶上裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器，并通入氬氣，按實例1所述的敘述方式處理100克上述餾出物。與實例1不同之處是把殘余物溶于乙酸甲酯中而不是用乙酸乙酯。得到21.5克殘余物，其中含有10.6%生育酚(收率95%)。
實例4將如下組成的棕櫚油餾出物用作為起始物料生育酚類(生育酚+生育三烯酚)1.1%
脂肪酸6.4%甘油酯15%殘余物19.9%在一個四口磺化燒瓶上裝上回流冷凝管、溫度計和攪拌器，將上述物料100克溶于600毫升異丙醇中，通入氬氣。加入50毫升水和12克氫氧化鈣以后，將反應(yīng)物回流攪拌4小時。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫除溶劑，將殘余物溶于600毫宜峒柞ブ?。将所挡[∫河謔椅陸漣 小時。然后抽吸濾出固體物，并用300毫升乙酸甲酯洗滌。濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器充分濃縮，得到18.1克殘余物，其中含5.1%生育酚類(生育酚+生育三烯酚類)(收率86%)。
實例5將如下組成的生育酚濃縮物用作為起始物料重量%、生育酚19.5脂肪酸38脂肪酸酯2甘油酯2殘余物38.5在一個四口磺化燒瓶上，裝上回流冷凝管、溫度計和攪拌器，將上述濃縮物100克溶于750毫升異丙醇中，通入氬氣。加入50毫升水和12.5克氫氧化鈣后，將反應(yīng)混合物回流攪拌4小時。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫除溶劑和水，將殘余物溶于750毫升乙酸甲酯中。將所得懸浮液于室溫攪拌1小時。然后抽吸濾出固體物，用100毫升乙酸甲酯洗滌。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將濾液充分蒸發(fā)，得到49.5克殘余物，其中含37.9%生育酚(收率96%)。
權(quán)利要求
1.從含有天然生育酚和/或甾類化合物的起始原料濃縮這兩類物質(zhì)的一種方法，該方法包含將起始原料在一種水溶性惰性有機溶劑中，在水存在下用氫氧化鈣進行處理，然后分離出所生成的鈣皂。
2.按權(quán)利要求1的方法，其中將C1-C6低級醇，最好是甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇用作為該溶劑。
3.按權(quán)利要求1或2的方法，其中該反應(yīng)進行時的水存在量按所用溶劑計為約3-15%(重量)，最好為約6-8%(重量)。
4.按權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中該反應(yīng)進行時的溫度為約60-110℃，最好在該反應(yīng)混合物的回流溫度，并可在任選壓力下操作。
5.按權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中所用的起始物料是來自向日葵油、大豆油、萊籽油、棉子油或棕櫚油。
全文摘要
本發(fā)明描述在天然原料中濃縮天然生育酚和/或甾類化合物的一種新的方法。此方法包括在惰性水溶性溶劑中于水存在下用氫氧化鈣處理原料，然后將所生成的鈣皂分離出去。
文檔編號C07J75/00GK1033275SQ88107980
公開日1989年6月7日 申請日期1988年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1987年11月19日
發(fā)明者克里斯蒂安·菲澤特 申請人:霍夫曼-拉羅奇有限公司