一種1-(2-芳基茚基)二環(huán)己基膦及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在氯代或溴代芳烴和二苯胺的碳氮偶聯(lián)反應(yīng)中有良好催化作用的1-(2-芳基茚基)二環(huán)己基膦，其通式有如下幾種：其制備方法是在高純氮的條件下，以2-芳基茚為原料，通過與正丁基鋰的反應(yīng)得到的；本發(fā)明的有益效果為：化合物A,B,C,D,E,F能在空氣中穩(wěn)定存在；化合物D與二芐基丙酮鈀構(gòu)成的催化劑能催化各種氯代芳烴與二苯胺的反應(yīng)，最高產(chǎn)率高達(dá)82％；能夠催化大位阻溴代芳烴與二苯胺的反應(yīng)，最高產(chǎn)率高達(dá)85％；能夠催化氯代或溴代雜環(huán)芳烴與二苯胺的反應(yīng)，最高產(chǎn)率達(dá)到62％。
【專利說明】-種1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基滕及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化合物，尤其涉及一種1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦及其制備方 法和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 三芳胺廣泛的用于材料等領(lǐng)域。三芳胺一般由碘代芳烴或溴代芳烴與二芳胺進(jìn) 行偶聯(lián)反應(yīng)制備。目前，三芳胺的合成面臨兩個(gè)問題：（1)廉價(jià)的氯代芳烴與二芳胺反應(yīng) 合成三芳胺產(chǎn)率不高；（2)鹵代雜環(huán)芳烴與二芳胺反應(yīng)合成三芳胺產(chǎn)率不高。專利名稱為 《3-(2_苯基茚基）二環(huán)己基膦四氟硼酸鹽及其制備和應(yīng)用》（專利號：ZL200910272665. 7) 所用膦配體與鈀構(gòu)成的催化劑不能用于催化氯代芳烴與二苯胺的反應(yīng)，本發(fā)明設(shè)計(jì)、合成 了一類1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦，本發(fā)明的配體與Pd(Clba)2(二芐基丙酮鈀）構(gòu)成催化 齊U，催化氯代芳烴與二芳胺的反應(yīng)，以及鹵代雜環(huán)芳烴與二芳胺的反應(yīng)，高效制備三芳胺。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于針對【背景技術(shù)】中存在的問題，提供一種催化活性好的1-(2-芳 基茚基）二環(huán)己基膦及其制備方法和應(yīng)用，其具體技術(shù)方案如下：
[0004] 一種1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦，其特征在于：包括下述通式的化合物：

【權(quán)利要求】
1. 一種1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦，其特征在于：包括下述通式的化合物：
其中：Cy為環(huán)己基。
2. -種制備如權(quán)利要求1所述的1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦的方法，其特征在于：步驟如下： (1) 在-30°C至_70°C溫度范圍下向2-芳基茚的四氫呋喃溶液中加入與2-芳基茚等物 質(zhì)量的正丁基鋰，然后溫度恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌3到8小時(shí)后降溫到-30°C至-70°C溫度 范圍，加入與2-芳基茚等物質(zhì)量的二環(huán)己基氯化膦；恢復(fù)至KTC至40°C，繼續(xù)攪拌4至8 小時(shí)后冷卻到〇°C，加入10毫升氯化鈉飽和水溶液，劇烈攪拌1小時(shí)，靜置，收集有機(jī)層1， 將水層用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)層2,合并有機(jī)層1和有機(jī)層2,加入無水硫酸鎂干燥，除 去溶劑后得到A或C或E ;
(2) 在-30°C至_70°C溫度范圍下向上步所制得的A或C或E的四氫呋喃溶液中加入與 A或B或C等物質(zhì)量的正丁基鋰，然后溫度恢復(fù)至KTC至40°C，繼續(xù)攪拌3至6小時(shí)后降 溫到-30°C至_70°C溫度范圍，加入等當(dāng)量的二環(huán)己基氯化膦；恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌4至8 小時(shí)后冷卻到〇°C，加入10毫升氯化鈉飽和水溶液，劇烈攪拌1小時(shí)，靜置，收集有機(jī)層1， 將水層用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)層2,合并有機(jī)層1和有機(jī)層2,加入無水硫酸鎂干燥，除 去溶劑后得到B或D或F ; 上述反應(yīng)過程均在高純氮?dú)夥障逻M(jìn)行。
3. 如權(quán)利要求1所述的1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦的應(yīng)用，其特征在于：所述 1-(2-芳基茚基）二環(huán)己基膦在催化氯代芳烴、大位阻溴代芳烴、以及氯代或溴代雜環(huán)芳烴 和二苯胺的碳氮偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。
【文檔編號】C07C255/58GK104327117SQ201410552460
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月17日
【發(fā)明者】余廣鰲, 劉盛華, 皮云宵, 彭暉, 陳友, 連澤宇, 孟通 申請人:華中師范大學(xué)