N-取代苯基-1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法
【專利摘要】一種N-取代苯基-1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，在反應容器中加入有機溶劑、3,5-二甲基苯胺及2-莰酮，再加入適量催化劑，將其放入帶有空氣冷凝管及回流冷凝裝置的微波反應器中，調節(jié)到合適的微波輸出功率，攪拌條件下反應10-30分鐘，冷卻后加入適量硼氫化鈉，反應20-40分鐘，重復上述步驟，TLC點板監(jiān)控反應進程，直至反應原料不再減少為止。反應結束后，減壓脫溶，在適宜溫度下，將適量水緩慢加入上述體系中，攪拌1-2小時，加入有機溶劑C，萃取，得到最終產物仲胺。本發(fā)明催化劑廉價易得，反應時間大大縮短，反應收率提高，減少中間反應步驟，節(jié)約成本，環(huán)境友好。
【專利說明】N-取代苯基-1,7, 7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及 一種N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺的制備方法，特別涉及一種N- (3，5-二甲基苯基)-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺的制備方法。
【背景技術】
[0002]N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺是合成螺噁嗪類光致變色化合物的重要中間體。螺噁嗪類光致變色化合物是一類重要的有機光致變色材料，其具有較好的光響應性，較快的褪色速度及較好的光穩(wěn)定性，在有機光致變色樹脂鏡片、數據記錄、光信息存儲、光濾波器、防偽等領域有著廣泛的應用。
[0003]目前對于N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺的制備方法研究較少，主要是由于2-莰酮本身化學結構的特殊性所致。由于位阻效應，導致2-莰酮的羰基部位難以被活化，從而難與苯胺發(fā)生親核加成反應。公開的類似結構化合物的制備方法如下所述:CHAN YOU-PING等人在國際專利申請W09708573 (Al)中以苯胺和2-降冰片烷酮為原料，苯并三氮唑為催化劑，高溫條件下回流反應16小時，再將體系脫溶，加入硼氫化鈉制備得到相應的仲胺。上述方法也適用于本產物的合成，經驗證，該合成路線反應時間為90小時，產物總收率為35%。該合成方法所使用的原料易得，步驟較少，但是反應條件較為苛刻，反應溫度很高，反應時間較長，反應中需要分水，該路線總的收率也較低。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺的新型合成方法，反應時間3-5小時，實現產物收率90%左右。根據本發(fā)明的方法可以通過以下反應方程式說明:
[0005]
【權利要求】
1.一種N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，所述的仲胺為N-(3，5-二甲基苯基)-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷_2_胺，其具有如下結構:
2.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟I中，所述的3，5-二甲基苯胺與2-莰酮的物質的量的比為1:1~1:3。
3.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:所述的催化劑B與3，5-二甲基苯胺的物質的量的比為1:1~1:10。
4.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟I中，所述的有機溶劑A為苯、甲苯、二甲苯、DMF或乙二醇中一種。
5.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟I中，所述催化劑B為鹽酸胍、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三氯化鋁或苯駢三氮唑中一種。
6.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟3中，所述的加入硼氫化鈉后攪拌時間為20-40分鐘。
7.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟5中，所述的攪拌時間為1-2小時。
8.根據權利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-胺的制備方法，其特征是:在步驟5中，所述的有機溶劑C為二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或四氫呋喃中一種。
【文檔編號】C07C209/52GK103951567SQ201410014655
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年1月13日 優(yōu)先權日:2014年1月13日
【發(fā)明者】王凱, 張秀芹, 陳強 申請人:常州南京大學高新技術研究院