堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及式（I)的堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺，其制備方法以及其用于芳族化合物、雜芳族化合物、烯烴、炔烴和具有活化的C-H鍵的其它有機(jī)化合物的金屬化的應(yīng)用。
【專利說明】堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺
[0001] 本發(fā)明涉及式（I)的堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺、其制備方法以及其用于芳族化 合物、雜芳族化合物、烯烴、炔烴和具有活化的C-H鍵的其它有機(jī)化合物的金屬化的應(yīng)用。
[0002]
【權(quán)利要求】
1. 制備式（I)的堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺或其互變異構(gòu)體的方法 其中，
AE為選自鈣和鎂的堿土金屬； M為選自元素周期表第3、4、7、8、9、10、11、12、13族和鑭系金屬的金屬； X為選自氟、氯、溴和碘的鹵原子； R1和R2各自獨(dú)立選自任選被1-2個R3基團(tuán)取代的（C1-C 8)烷基； R3獨(dú)立選自鹵素、（C1-C3)烷氧基、（C1-C 3)鹵代烷氧基和（C2-C4)二烷基氨基； 或 R1和R2共同形成-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2-基團(tuán)，其中這些基團(tuán)中的每一 個可任選地被1-4個R4基團(tuán)取代； R4選自齒素、（C1-C3)烷基、（C1-C 3)烷氧基、（C1-C3)齒代烷氧基和（C2-C 4)二烷基氨基 或（C2-C4)烷氧基羰基， 所述方法通過式（II)的氯胺
其中R1和R2基團(tuán)各自如上定義，與 (i) 金屬鎂和/或鈣和/或 (ii) 鹵化鎂和/或鹵化鈣和 (iii) 一定量的金屬鹵化物（MnIn)和/或 (iv) -定量的金屬（M)， 其中M和X各自為如上定義，進(jìn)行反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。
2. 權(quán)利要求1所述的方法，其中 AE為選自鈣和鎂的堿土金屬； M 為選自 Sc、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn 和 Al 的金屬； X為選自氯和溴的鹵原子； R1和R2共同形成-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2-基團(tuán)，其中這些基團(tuán)中的每一 個可任選地被1-4個R4基團(tuán)取代； R4選自甲基、乙基、η-丙基和i-丙基。
3. 權(quán)利要求1或2所述的方法，其中 AE為選自鈣和鎂的堿土金屬； M為選自Ti、Mn、Fe、Zn和Al的金屬； X為氯； R1和R2共同形成被4個甲基取代的-(CH2) 5_基團(tuán)。
4. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中 AE為I丐或鎂； M為鋅或錳； X為氯；和 R1 和 R2 共同形成-C (CH3) 2 (CH2) 3-C (CH3) 2_ 基團(tuán)。
5. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中 AE為I丐或鎂； M為鋅； X為氯；和 R1 和 R2 共同形成-C (CH3) 2 (CH2) 3-C (CH3) 2_ 基團(tuán)。
6. 權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于它是在+20至-20°C的溫度范圍內(nèi) 進(jìn)行的。
7. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)在選自THF、2-甲基四氫呋 喃、叔丁基甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、二乙醚、二正丁基醚和環(huán)戊基甲醚或其混合物的配位 溶劑中進(jìn)行。
8. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)在選自THF、2-甲基四氫呋 喃、叔丁基甲醚、1，2_二甲氧基乙烷、二正丁基醚、環(huán)戊基甲醚和/或二乙醚的配位溶劑，和 一種或多種選自芳族化合物和烷基取代的芳族化合物，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯， 和烷烴、環(huán)烷烴和/或烷基取代的環(huán)烷經(jīng)，優(yōu)選環(huán)己烷、正庚烷、異辛烷和/或甲基環(huán)己烷的 非配位溶劑的混合物中進(jìn)行。
9. 權(quán)利要求1-8所述的制備式（I)的AE絡(luò)合的金屬酰胺的方法，其特征在于該方法在 鋰鹽的存在下進(jìn)行。
10. 式（I)的堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺和/或其互變異構(gòu)體、低聚物和/或聚合物
其中R\R2、M、AE和X基團(tuán)各自如上定義。
11. 式（I-iii)的堿土金屬絡(luò)合的金屬雙酰胺和/或其互變異構(gòu)體、低聚物和/或聚合 物 其中
AE為I丐或鎂； M 為選自 Sc、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn 和 Al 的金屬； X為選自氯和溴的鹵原子。
12. 式（I-iv)的Mg絡(luò)合的鋅雙酰胺
〇
13. 式（Ι-v)的Ca絡(luò)合的鋅雙酰胺
14. 權(quán)利要求10-13任一項(xiàng)所述的式（I)、（I-iii)、（I-iv)或（I-v)的堿土金屬絡(luò)合 的金屬雙酰胺作為堿用于芳族化合物、雜芳族化合物、烯烴、炔烴和具有活化的C-H鍵的其 它有機(jī)化合物的金屬化的應(yīng)用。
15. 權(quán)利要求14所述的應(yīng)用，在鋰鹽的存在下進(jìn)行。
【文檔編號】C07D211/12GK104220423SQ201380009829
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年2月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月17日
【發(fā)明者】M·J·福特, M·莫斯林 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司, 拜耳農(nóng)作物科學(xué)股份公司