專利名稱：低可萃取的噻噸酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用作光引發(fā)劑和敏化劑的噻噸酮的取代衍生物，涉及包含所述衍生物的光可聚合組合物以及用所述組合物涂覆基材的方法。發(fā)明描述光可聚合體系含有在分子中具有功能性基團(tuán)的光引發(fā)劑，該功能性基團(tuán)與適當(dāng)波長(zhǎng)的光照接觸，產(chǎn)生能夠引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基。已知光引發(fā)劑必須滿足低毒性、低電壓、低可萃取性(低遷移)以及低氣味的嚴(yán)格要求，并且必須與光可聚合體系高度相容。這些性質(zhì)在食品包裝行業(yè)，特別是對(duì)于用于包裝印刷的油墨是必需的。光引發(fā)劑的污染會(huì)改變食物的感官特性，這是現(xiàn)行法律法規(guī)所禁止的。此外，在光可聚合體系中，必須降低會(huì)導(dǎo)致不合乎希望的影響的化合物的遷移，例如與基材的粘合下降。已知異丙基噻噸酮(ITX)及其衍生物是用于顏料體系的非常優(yōu)異的光引發(fā)劑和敏化劑；但是，ITX不適用于食物包裝，因?yàn)樽鳛殚g接接觸的結(jié)果，它會(huì)傾向于從光聚合化涂料，特別是油墨遷移進(jìn)入包裝中的食品。

通常來說，目的在于避免噻噸酮衍生物的遷移的結(jié)構(gòu)改性是基于引入不飽和可共聚化基團(tuán)，例如US4，348，530中所述，或者是基于噻噸酮(例如OMN1POL TX (IGM樹脂公司(IGM Resins)))或者CN1660837中所述產(chǎn)品的合成。不幸的是,這些噻噸酮衍生物的化學(xué)反應(yīng)活性總是不如ITX。具體來說,低聚衍生物的反應(yīng)活性明顯不如ITX。從文獻(xiàn)(Journalof Photochemistry (光化學(xué)期刊)，35 (1986)，353-356)中已知，噻噸酮的一些高分子量衍生物(可適當(dāng)取代)能具有與ITX相當(dāng)?shù)姆磻?yīng)活性。具體來說，噻噸酮I位或3位存在的吸電子基團(tuán)在吸光時(shí)產(chǎn)生紅移，這導(dǎo)致反應(yīng)活性的增加。該反應(yīng)活性的增加抵消了分子量的增加，而使用相同重量的光引發(fā)劑會(huì)降低光可聚合組合物的應(yīng)用性能。US4, 505，794描述了數(shù)個(gè)在I位和3位的酯和酰胺發(fā)生取代的噻噸酮的制備，從而提升它們相比于ITX在制劑的溶解度。具體來說，噻噸酮在I位的甲基酯和N-異丙基酰胺表明產(chǎn)物具有高活性，同時(shí)僅有乙基和η- 丁基酯，而沒有酰胺在3位作為取代基。如今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在I位或3位引入酯或者酰胺從反應(yīng)活性的觀點(diǎn)來看并不等價(jià)，具體來說，在3位取代的衍生物明顯更具有活性。此外，令人驚訝的是，噻噸酮3位上的酯、硫酯和酰胺的總體性能(即反應(yīng)活性、可溶性、與光可聚合體系的相容性以及低萃取性)明顯依賴于與氧或氮結(jié)合的烷基鏈的長(zhǎng)度。當(dāng)對(duì)這些鏈進(jìn)行適當(dāng)選擇，降低或消除了制劑中噻噸酮衍生物的可萃取性，從而維持了優(yōu)異的相容性和反應(yīng)活性。因此本發(fā)明的目的是噻噸酮的具體酯和酰胺，其具有合適長(zhǎng)度的烷基鏈，并可在光可聚合體系中用作光引發(fā)劑或者敏化劑，特別是制備食物應(yīng)用相兼容的涂料。本文所用術(shù)語“敏化劑”指的是在一定波長(zhǎng)下，通過能量轉(zhuǎn)移過程使光引發(fā)劑活化的一種化合物，而在所述一定波長(zhǎng)下光引發(fā)劑自身不具有反應(yīng)性。發(fā)明描述本發(fā)明的一個(gè)目的是光可聚合組合物，其包含70-99.9重量％、優(yōu)選70-98.9重量％的至少一種光可聚合化合物以及0.1-20重量％、優(yōu)選0.2-7重量％的至少一種下式I的噻噸酮衍生物:
權(quán)利要求
1.光可聚合組合物，其包含70-99.9重量％的至少一種光可聚合化合物以及0.1-20重量％的至少一種下式I的噻噸酮衍生物:
2.如權(quán)利要求1所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述噻噸酮衍生物是式I的化合物，式中R是OR1或者NR2R30
3.如權(quán)利要求2所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述噻噸酮衍生物是式I的化合物，式中R’是氫或者R’是7位甲基。
4.如權(quán)利要求2或3所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述噻噸酮衍生物是式I的化合物，式中R是OR1, R1是C12直鏈烷基鏈。
5.如權(quán)利要求2或3所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述噻噸酮衍生物是式I的化合物，式中R是NR2R3,并且R2和R3是異丁基。
6.如權(quán)利要求1或4或5所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述光可聚合組合物還包含至少一種共引發(fā)劑。
7.如權(quán)利要求6所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述共引發(fā)劑是二-N，N-[4- 二甲基氨基苯甲酰)氧亞乙基-1-基]-甲胺。
8.如權(quán)利要求1或4或5所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述光可聚合組合物包含70-98.9重量％的至少一種光可聚合化合物、0.1-5重量％的至少一種式I的噻噸酮衍生物以及ι- ο重量％的至少一種可敏化光引發(fā)劑。
9.如權(quán)利要求8所述的光可聚合組合物，其特征在于，所述可敏化光引發(fā)劑是1-[4-[(4_苯甲酰-苯基)-硫代]-苯基]，2-甲基，2-[(4_甲基-苯基)-磺酰]-丙-1-酮。
10.下式I的噻噸酮衍生物:
11.下式I的噻噸酮衍生物:
12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的光可聚合組合物在制備食物包裝中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含噻噸酮鏈烷的3-酯和3-酰胺，其具有合適長(zhǎng)度的烷基鏈，并可在光可聚合體系中用作光引發(fā)劑或者敏化劑，特別是制備食物應(yīng)用相兼容的涂料。
文檔編號(hào)C07D335/16GK103209974SQ201180053910
公開日2013年7月17日 申請(qǐng)日期2011年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月10日
發(fā)明者A·卡斯拉希, E·梅內(nèi)古佐, G·諾西尼, E·貝洛蒂, G·弗羅瑞迪, G·利巴錫 申請(qǐng)人:藍(lán)寶迪有限公司