專利名稱：不飽和化合物的加氫甲酰基化方法
不飽和化合物的加氫甲?；椒ū景l(fā)明涉及用于制備醛類的不飽和化合物加氫甲酰基化方法，該方法使用基于銥配合物的催化劑。
現(xiàn)有技術醛類，特別直鏈醛類例如丁醛、戊醛、己醛和辛醛，作為增塑劑醇和表面活性劑的起始產(chǎn)品在工業(yè)上具有重要意義。此外，對于許多應用制備了直鏈和支鏈醛類作為專用化學品和精細化學品。工業(yè)上用于制備直鏈醛類的最重要的方法是加氫甲?；螋驶铣?，在其中在銠-或鈷催化劑存在下使烯烴與合成氣反應(方案I)。.
權利要求
1.用于不飽和化合物的加氫甲?；姆椒ǎ龇椒ㄓ靡谎趸寂c氫氣的混合物作為合成氣，其特征在于， (al) 將不飽和化合物和催化劑加熱到60-200°C的反應溫度，并且 (a2) 然后引入合成氣 或者 (bl) 在預加工步驟中在常溫下使不飽和化合物和催化劑與純CO接觸， (b2) 將所述混合物加熱到60-200°C的反應溫度，并 (b3) 在達到反應溫度時用合成氣替代CO， 其中反應壓力在0.1-20.0 MPa范圍，在所述合成氣中的CO = H2比例在1:1-50:1的范圍，且所述不飽和化合物在極性溶劑和銥催化劑存在下反應，其中所述含銥催化劑以1:1-1:100范圍的銥:配位體比例包含含磷配位體,且所有比例均為摩爾比。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于， 使用具有在1:1-10:1范圍的CO = H2比例的合成氣。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于， 使用具有碳數(shù)在2到20之間，特別是具有4到12的碳數(shù)的末端鏈烯烴、環(huán)烯烴和芳族烯烴或這些烯烴的混合物作為不飽和化合物。
4.根據(jù)權利要求1至3中任一項的方法，其特征在于，所述溶劑為水或惰性有機溶劑。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項的方法，其特征在于， 使用在反應條件下與合成氣和含磷配位體形成催化活性的銥(氫)(羰基)配合物的含銥鹽或者配合物作為前體。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項的方法,其特征在于， 使用Ir(I)鹵化物、Ir(II)鹵化物、Ir(I)羧酸鹽、Ir(III)羧酸鹽、Ir(III)銥酸鹽、Ir(IV)銥酸鹽作為含銥前體，其中銥以-1至+V的氧化態(tài)存在于Ir-羰基配合物、Ir-烯烴配合物、Ir-氫配合物、Ir-芳烴配合物或Ir-烯丙基配合物中。
7.根據(jù)權利要求1至6中任一項的方法，其特征在于， 所述含磷配位體可與銥中心形成單齒鍵或多齒鍵，且特別選自膦類、亞磷酸酯、亞磷酰胺、亞膦酸酯、次膦酸酯、三芳基膦、三烷基膦、Xanthphos ((9，9-二甲基-9H-咕噸-4，5-二基)雙(二苯基膦))、BINAP (2，2’-雙(二苯膦基)-1，1’-聯(lián)萘)、似 1108 (2，2’-雙((二苯膦基)甲基)-1，I’ -聯(lián)萘)及它們的混合物。
8.根據(jù)權利要求1至7中任一項的方法，其特征在于，所述反應在80-200°C，特別是80-180°C，優(yōu)選100-160°C范圍的反應溫度下進行。
9.根據(jù)權利要求1至8中任一項的方法，其特征在于，所述反應在0.1-10.0 MPa，特別是1.0-5.0 MPa的反應壓力下進行。
10.根據(jù)權利要求1至9中任一項的方法，其特征在于， 銥:配位體的比例在1:1-1:50的范圍，特別是1:1-1:8的范圍。
11.根據(jù)權利要求1至10中任一項的方法，其特征在于，所述含磷配位體選自三苯基勝、2- ( _■苯勝基)-1-苯基-1H-卩 比略、二環(huán)己基勝、(IIbS) ~4~叔丁基-4，5- _.M1 -3H- _.萘并[2，l-c:r，2’-e]磷庚英。
12.根據(jù)權利要求1至11中任一項的方法，其特征在于，以烯烴底物計，使用0.02到.0.4 mol%之間的銥。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用合成氣(CO/H2)混合物進行不飽和化合物如烯烴和炔烴的加氫甲?；姆椒ǎ渲袑⒉伙柡突衔锖痛呋瘎┘訜岬?0到200℃的反應溫度然后引入合成氣，或者在預加工步驟中在常溫下使不飽和化合物和催化劑與純CO接觸，然后加熱到反應溫度，并且當達到所述反應溫度時用合成氣替代CO。壓力為1到200巴，合成氣中的CO:H2比例在1:1到50:1的范圍。所用銥催化劑以1:1到1:100范圍的銥:配位體比例包含含磷配位體。在高催化劑活性和低催化劑用量的同時，實現(xiàn)了非常高的轉換頻率。
文檔編號C07F9/02GK103180278SQ201180053773
公開日2013年6月26日 申請日期2011年10月24日 優(yōu)先權日2010年11月8日
發(fā)明者R.弗蘭克, M.貝勒, R.雅克施特爾, R.延納雅恩, I.皮拉斯 申請人:贏創(chuàng)奧克森諾有限責任公司