專利名稱：一種全合成制備洋茉莉醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于香精香料合成領(lǐng)域，涉及一種全合成制備洋茉莉醛(胡椒醛)的方法。
背景技術(shù)：
洋茉莉醛又名胡椒醛、天芥菜精、天芥菜醛、胡椒甲醛、氧化胡椒醛等， 化學(xué)名稱為3，4-亞甲二氧基苯甲醛，英文名稱為piperonal、helitropine、3， 4-methylenedioxybenzaldehyde,其結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1.一種洋茉莉醛的制備方法，其特征在于其工藝步驟如下(1)將二氯乙烷、催化劑、醋酐混合，滴加胡椒環(huán)加熱進(jìn)行縮合反應(yīng)生成3，4_亞甲二氧基苯乙酮；(2)將經(jīng)過步驟(1)所得的3，4_亞甲二氧基苯乙酮加入醋酸溶劑中，通入氯氣，在低溫下進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成3，4-亞甲二氧基二氯苯乙酮；(3)將經(jīng)過步驟( 所得的3，4_亞甲二氧基二氯苯乙酮經(jīng)液堿水解，再用鹽酸酸化，析出3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸固體，將固體用水加熱、用硝酸氧化，即可得到洋茉莉醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于步驟1中所述的催化劑為氯化鋅或三氯化鋁。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于原料的mol比為胡椒環(huán)催化劑醋酐二氯乙烷醋酸氯氣液堿鹽酸硝酸=1 2 3 1 1. 5 10 15 10 2. 5 3 4 4 0. 5
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于步驟1反應(yīng)時(shí)的溫度條件為40 85°C，反應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于在步驟2中所述的低溫反應(yīng)溫度為20°C 40°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于所述的步驟2 為將經(jīng)過步驟(1)所得的3，4_亞甲二氧基苯乙酮加入醋酸溶劑中，降溫到20-40°C，開始通氯氣，通氯氣的溫度為20-40°C，直至反應(yīng)完成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于所述的步驟3中液堿為氫氧化鈉，堿液濃度為26 35%、鹽酸濃度為沈 35%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于將經(jīng)過步驟3的洋茉莉醛經(jīng)過減壓精餾、得洋茉莉醛粗品，將粗品用乙醇結(jié)晶、烘干得到洋茉莉醛產(chǎn)品。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于在步驟1完成后，將所得到的3，4_亞甲二氧基苯乙酮烘干后再進(jìn)入第二步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的洋茉莉醛的制備方法，其特征在于所述的步驟3為 將經(jīng)過步驟2所得的3，4_亞甲二氧基二氯苯乙酮加入到濃度為沈 35%的液堿中，在 20-30°C的溫度條件下，用濃度為沈 35%的鹽酸調(diào)節(jié)pH值到1 2，抽濾取固體，得 3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸，將所得固體與水一起加入到反應(yīng)瓶中，升溫到70-75度，滴加 98% 64%的硝酸32-49g，開始氧化；當(dāng)反應(yīng)瓶?jī)?nèi)無氣體放出后反應(yīng)結(jié)束，分層，取有機(jī)層進(jìn)行減壓精餾，得洋茉莉醛粗品，用乙醇結(jié)晶，烘干得洋茉莉醛產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種全合成制備洋茉莉醛的方法。其工藝步驟如下(1)將二氯乙烷、催化劑、醋酐混合，滴加胡椒環(huán)加熱進(jìn)行縮合反應(yīng)生成3，4-亞甲二氧基苯乙酮；(2)將經(jīng)過步驟(1)所得的3，4-亞甲二氧基苯乙酮加入醋酸溶劑中，通入氯氣，在低溫下進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成3，4-亞甲二氧基二氯苯乙酮；(3)將經(jīng)過步驟(2)所得的3，4-亞甲二氧基二氯苯乙酮經(jīng)液堿水解，再用鹽酸酸化，析出3，4-亞甲二氧基苯乙醇酸固體，將固體用水加熱、用硝酸氧化，即可得到洋茉莉醛。本發(fā)明洋茉莉醛的制備方法，所采用的原料配比(mol比)為胡椒環(huán)∶催化劑∶醋酐∶二氯乙烷∶醋酸∶氯氣∶液堿∶鹽酸∶硝酸＝1∶2～3∶1～1.5∶10～15∶10∶2.5～3∶4∶4∶0.5。本發(fā)明提供的洋茉莉醛的制備方法，工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、原料易得，且制備成本低，產(chǎn)品純度和得率高，易于工業(yè)化。
文檔編號(hào)C07D317/54GK102329297SQ20111031305
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月17日
發(fā)明者王國(guó)洪, 黃京波 申請(qǐng)人:王國(guó)洪, 福建仁宏醫(yī)藥化工有限公司, 黃京波