一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，包括如下步驟：(a)檢查反應(yīng)系統(tǒng)；(b)混合反應(yīng)；(c)打料回釜；(d)重復(fù)打料；(e)取樣分析；(f)收集產(chǎn)物；(g)提純產(chǎn)物；(h)收集晶體。本發(fā)明把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜內(nèi)物料有良好的攪拌效果，提高了反應(yīng)效率，節(jié)省原料，節(jié)省了生產(chǎn)成本，解決了反應(yīng)后期攪拌難的問(wèn)題，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了產(chǎn)品收率，增加設(shè)備的利用率，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
【專利說(shuō)明】
一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于洋茉莉醛合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的 處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 洋茉莉醛又名胡椒醛、天芥菜精、天芥菜醛、胡椒甲醛、氧化胡椒醛等，化學(xué)名稱為 3,4_亞甲二氧基苯甲醛，洋茉莉醛外觀為白色閃亮結(jié)晶，熔點(diǎn)37°C，沸點(diǎn)263°C;難溶于水和 甘油，易溶于乙醇、乙醚、苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯，可溶于丙二醇，橄欖油中。洋茉莉 醛在受熱和光照下容易變色，在稀酸、稀堿中穩(wěn)定。洋茉莉醛是一種十分重要的精細(xì)化學(xué)品 和香料合成的中間體，在食品、日化工業(yè)具有十分廣闊的應(yīng)用，最重要的用途是用作各種香 精香料的調(diào)香劑。
[0003] 洋茉莉醛最早是在研究生物堿一胡椒堿(piperin)的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的，在洋茉莉花、 刺槐、香夾豆、胡椒等植物精油中有少量存在，但從其中直接分離提取非常不經(jīng)濟(jì)。因此洋 茉莉醛幾乎沒(méi)有純天然產(chǎn)品，全部是依靠從植物精油的半合成技術(shù)生產(chǎn)。目前幾乎所有的 洋茉莉醛產(chǎn)品均來(lái)自以黃樟油素為原料的半合成工藝。半合成技術(shù)主要由黃樟油素經(jīng)異構(gòu) 化、氧化兩步化學(xué)反應(yīng)過(guò)程加工成洋茉莉醛，是目前天然原料合成洋茉莉醛的工業(yè)化生產(chǎn) 工藝路線。由于天然原料資源(黃樟油素）的日益匱乏、枯竭，因此，尋求化學(xué)合成的方法來(lái) 獲得洋茉莉醛已成為一種必然的發(fā)展趨勢(shì)。
[0004] 全合成制備洋茉莉醛(胡椒醛）的方法有多種，大多數(shù)的合成方法原料易得，工藝 簡(jiǎn)單，可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，幾乎所有的方法都要經(jīng)由3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸這個(gè)中間 體。其中，最主要的方法是，采用胡椒環(huán)和乙醛酸為主原料，在濃硫酸催化下，反應(yīng)生成中間 體3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸，再將3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸用合適的氧化劑氧化成洋茉莉 醛。在合成3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸時(shí)，反應(yīng)混合液中逐漸產(chǎn)生了固體產(chǎn)物并逐漸變粘稠， 反應(yīng)的前期尚能良好攪拌;反應(yīng)的后期，釜內(nèi)物料越來(lái)越粘稠，攪拌變得越來(lái)越困難，直到 攪不動(dòng)為止，整個(gè)反應(yīng)物成了一團(tuán)固體。但此時(shí)，內(nèi)部的反應(yīng)并未停止，而外部的冷卻已基 本失效，反應(yīng)物溫度迅速升高。隨著反應(yīng)物溫度的升高，伴隨而來(lái)的副反應(yīng)和副反應(yīng)的產(chǎn)物 雜質(zhì)越來(lái)越多，因此，當(dāng)攪拌停滯后只能盡快往釜里加入冰水，強(qiáng)行終止反應(yīng)，既消耗了原 料又增加了后期處理的難度，3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸收率降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種洋茉莉醛中間體 合成反應(yīng)液的處理方法，把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜內(nèi)物料有 良好的攪拌效果，提高了反應(yīng)效率，節(jié)省原料，節(jié)省了生產(chǎn)成本，解決了反應(yīng)后期攪拌難的 問(wèn)題，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了產(chǎn)品收率，增加設(shè)備的利用率，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
[0006] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0007] -種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，其特征在于包括如下步驟：
[0008] (a)檢查反應(yīng)系統(tǒng):首先檢查反應(yīng)釜、中間槽及各連接管的氣密性，確保密封達(dá)標(biāo)， 同時(shí)預(yù)先測(cè)試砂漿栗和板框壓濾機(jī)的性能情況，確保反應(yīng)過(guò)程中正常工作，避免反應(yīng)過(guò)程 中設(shè)備出現(xiàn)故障，影響反應(yīng)效率，增加反應(yīng)時(shí)間，影響反應(yīng)產(chǎn)物的收率；
[0009] (b)混合反應(yīng):先往反應(yīng)釜中加入乙醛酸，同時(shí)打開電磁攪拌器開始攪拌，電磁攪 拌器的轉(zhuǎn)速為120~150r/min，在攪拌作用下勻速滴加入胡椒環(huán)，持續(xù)時(shí)間為2~4小時(shí)，并 向反應(yīng)釜中加入-10°C~-5°C的冰鹽水冷卻，控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為2°C~5°C，再向反應(yīng)釜 內(nèi)勻速滴加入濃度為17.2mol/L的濃硫酸，持續(xù)滴加0.5~1小時(shí)，傳統(tǒng)的做法是胡椒環(huán)往混 酸中滴加，混酸的比重大，胡椒環(huán)的比重小浮在混酸上面，很難有效混合接觸，影響了反應(yīng)， 現(xiàn)將濃硫酸往乙醛酸和胡椒環(huán)的混合液中滴加，濃硫酸的比重大，滴入的濃硫酸能與反應(yīng) 釜內(nèi)的原料很好地混合接觸，提高了反應(yīng)效果，提高了原料的利用率；
[0010] (c)打料回釜：用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值大于 0.8Pa · s時(shí)，此時(shí)混合液達(dá)到比較粘稠的狀態(tài)但還有相當(dāng)好的流動(dòng)性時(shí)，打開反應(yīng)釜的底 閥，反應(yīng)釜的底部與砂漿栗之間連接有第一導(dǎo)流管，砂漿栗與板框壓濾機(jī)之間設(shè)有第二導(dǎo) 流管，砂漿栗將物料打進(jìn)板框壓濾機(jī)中，板框壓濾機(jī)與中間槽之間設(shè)有第三導(dǎo)流管，第三導(dǎo) 流管上設(shè)有第一控制閥，第三導(dǎo)流管與反應(yīng)釜之間設(shè)有回流管，回流管上設(shè)有第二控制閥， 將反應(yīng)生成的物料通過(guò)第一導(dǎo)流管送進(jìn)砂漿栗，啟動(dòng)砂漿栗，同時(shí)關(guān)閉第一控制閥、打開第 二控制閥，利用砂漿栗的作用力將物料中的濾液回流到反應(yīng)釜中，固體產(chǎn)物留在了板框壓 濾機(jī)的板框上，把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜內(nèi)的物料有良好的 攪拌效果，使反應(yīng)得以正常進(jìn)行；
[0011] (d)重復(fù)打料:反應(yīng)期間每隔5分鐘用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得 的粘度值小于〇.2Pa · s時(shí)，此時(shí)混合液變得很稀，關(guān)閉砂漿栗，暫停打料，反應(yīng)繼續(xù)，隨著反 應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，反應(yīng)繼續(xù)往前推進(jìn)，反應(yīng)混合液又會(huì)變得越來(lái)越粘稠，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值 大于0.8Pa · s時(shí)，打開砂漿栗，繼續(xù)打料，如此循環(huán)，避免反應(yīng)混合液中產(chǎn)生的固體產(chǎn)物粘 稠度太大導(dǎo)致無(wú)法攪拌，影響產(chǎn)物的收率；
[0012] (e)取樣分析:待反應(yīng)釜中的混合液反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)后，每隔5分鐘抽取反應(yīng)液于規(guī) 格為l〇ml的試管中，測(cè)定該反應(yīng)液中胡椒環(huán)的含量，當(dāng)測(cè)得連續(xù)3次胡椒環(huán)的含量一致時(shí)， 往反應(yīng)爸內(nèi)加入-5 °C~0 °C的冰水終止反應(yīng)，測(cè)得反應(yīng)液中胡椒環(huán)的含量一致時(shí)說(shuō)明反應(yīng) 完全，多余的胡椒環(huán)可回收再次利用，節(jié)省原料，提高利用率；
[0013] (f)收集產(chǎn)物:終止反應(yīng)后，打開反應(yīng)釜的底閥，把反應(yīng)生成的所有物料利用砂漿 栗繼續(xù)打入到板框壓濾機(jī)中，同時(shí)打開第一控制閥、關(guān)閉第二控制閥，利用砂漿栗的作用力 將物料中的濾液通過(guò)第三導(dǎo)流管打入到中間槽內(nèi)，用濃度為1.5mol/L的NaOH溶液中和處理 中間槽收集到的濾液，完成打料后，放出板框壓濾機(jī)的板框內(nèi)的固體物料，得到3，4-亞甲二 氧基苯乙醇酸粗品；
[0014] (g)提純產(chǎn)物:將反應(yīng)釜清洗干凈，在室溫下干燥20~30分鐘，將得到的3，4-亞甲 二氧基苯乙醇酸粗品與乙醇混合后放入反應(yīng)釜內(nèi)，保持反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為25°C~30°C，同 時(shí)打開電磁攪拌器開始攪拌，電磁攪拌器的轉(zhuǎn)速為1 〇〇~120r/min，持續(xù)攪拌時(shí)間為15~20 分鐘，然后將混合液進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾的混合液置入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜的初始溫度為30°C，結(jié) 晶釜內(nèi)按2°C~：TC/h的降溫速度進(jìn)行降溫，結(jié)晶釜內(nèi)溫度降至4°C~6°C，在攪拌狀態(tài)下將 3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸和酒精的混合液保溫0.5~1小時(shí)，進(jìn)行離心分離，3,4_亞甲二氧 基苯乙醇酸粗品中混入的雜質(zhì)不溶于乙醇，被過(guò)濾掉，再通過(guò)分段降溫結(jié)晶，析出3,4_亞甲 二氧基苯乙醇酸晶體，提高了產(chǎn)物的收率；
[0015] (h)收集晶體:將離心分離后的3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸放入雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥 機(jī)中進(jìn)行干燥，干燥時(shí)間為3~4小時(shí)，干燥后所得的白色固體即為3，4-亞甲二氧基苯乙醇 酸高純度產(chǎn)品，真空干燥，能大大縮短干燥時(shí)間，增加設(shè)備的利用率，提高經(jīng)濟(jì)效益。
[0016] 進(jìn)一步，步驟(b)中反應(yīng)釜上設(shè)有鼓泡管道，通過(guò)鼓泡管道向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓?氮?dú)饬髁繛椹? 3m3/h，氮?dú)獾牧魉贋?20mL/min，通入的氮?dú)饽芫徛苿?dòng)反應(yīng)釜內(nèi)的混合液 旋轉(zhuǎn)流動(dòng)，起到攪拌的作用，而且氮?dú)饽艹浞纸佑|到反應(yīng)釜內(nèi)的所有液體，擴(kuò)大了氮?dú)馀c混 合液的接觸面積，大大提高了攪拌效果，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了設(shè)備的性能。
[0017] 進(jìn)一步，步驟(b)中乙醛酸與胡椒環(huán)的摩爾比為1.2~1.5，乙醛酸與胡椒環(huán)在該配 比下，加入濃硫酸催化反應(yīng)較完全，避免了原料的浪費(fèi)，提高了產(chǎn)物的收率。
[0018] 進(jìn)一步，步驟(h)中雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)的真空度表壓為-0.15MPa~-O.IMPa，雙 錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)的轉(zhuǎn)速為5~10轉(zhuǎn)/分，干燥溫度為22°C~25°C，在真空狀態(tài)下進(jìn)行干燥， 避免空氣與3，4-亞甲二氧基苯乙醇酸接觸，阻斷了空氣和3，4-亞甲二氧基苯乙醇酸發(fā)生副 反應(yīng)的可能性，利于收集高純度產(chǎn)物，還能大大縮短干燥時(shí)間，提高干燥速度，增加設(shè)備的 利用率，提高經(jīng)濟(jì)效益。
[0019] 本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：
[0020] 本發(fā)明中將濃硫酸往乙醛酸和胡椒環(huán)的混合液中滴加，濃硫酸的比重大，滴入的 濃硫酸能與反應(yīng)釜內(nèi)的原料很好地混合接觸，提高了反應(yīng)效果，節(jié)省原料，節(jié)省了生產(chǎn)成 本;把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜內(nèi)物料有良好的攪拌效果，解決 了反應(yīng)后期攪拌難的問(wèn)題，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了產(chǎn)品收率，增加設(shè)備的利用率，提高了 經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說(shuō)明】
[0021] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：
[0022] 圖1為本發(fā)明一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0023]圖中：1-反應(yīng)爸;2-中間槽;3-砂漿栗;4-板框壓濾機(jī);5-電磁攪拌器;6-鼓泡管道； 7_底閥；8-第一導(dǎo)流管;9-第二導(dǎo)流管；10-第三導(dǎo)流管；11-第一控制閥；12-回流管；13-第 二控制閥。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 如圖1所示，為本發(fā)明一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，包括如下步 驟：
[0025] (a)檢查反應(yīng)系統(tǒng):首先檢查反應(yīng)釜1、中間槽2及各連接管的氣密性，確保密封達(dá) 標(biāo)，同時(shí)預(yù)先測(cè)試砂漿栗3和板框壓濾機(jī)4的性能情況，確保反應(yīng)過(guò)程中正常工作，避免反應(yīng) 過(guò)程中設(shè)備出現(xiàn)故障，影響反應(yīng)效率，增加反應(yīng)時(shí)間，影響反應(yīng)產(chǎn)物的收率。
[0026] (b)混合反應(yīng):先往反應(yīng)釜1中加入乙醛酸，同時(shí)打開電磁攪拌器5開始攪拌，電磁 攪拌器5的轉(zhuǎn)速為120~150r/min，攪拌使得反應(yīng)原料混合均勻，在攪拌作用下勻速滴加入 胡椒環(huán)，持續(xù)時(shí)間為2~4小時(shí)，乙醛酸與胡椒環(huán)的摩爾比為1.5，乙醛酸與胡椒環(huán)在該配比 下，加入濃硫酸催化反應(yīng)較完全，避免了原料的浪費(fèi)，提高了產(chǎn)物的收率。如表1為胡椒環(huán)與 乙醛酸的摩爾比對(duì)產(chǎn)物收率的影響：
[0027]
[0028]表1胡椒環(huán)與乙醛酸的摩爾比對(duì)產(chǎn)物收率的影響
[0029]從表1可以看出，胡椒環(huán)與乙醛酸的摩爾比為1.5時(shí)，產(chǎn)物的生成速率變化幅度最 大，之后隨著胡椒環(huán)與乙醛酸的摩爾比增大，產(chǎn)物的生成速率影響不大。
[0030] 向反應(yīng)釜1中加入-10°C~-5°C的冰鹽水冷卻，控制反應(yīng)釜1內(nèi)的溫度為2°C~5°C， 再向反應(yīng)釜1內(nèi)勻速滴加入濃度為17.2mol/L的濃硫酸，持續(xù)滴加0.5~1小時(shí)，傳統(tǒng)的做法 是胡椒環(huán)往混酸中滴加，混酸的比重大，胡椒環(huán)的比重小浮在混酸上面，很難有效混合接 觸，影響了反應(yīng)，現(xiàn)將濃硫酸往乙醛酸和胡椒環(huán)的混合液中滴加，濃硫酸的比重大，滴入的 濃硫酸能與反應(yīng)釜1內(nèi)的原料很好地混合接觸，提高了反應(yīng)效果，提高了原料的利用率。如 表2為硫酸濃度對(duì)產(chǎn)物收率的影響：
[0031]
[0032]表2硫酸濃度對(duì)產(chǎn)物收率的影響
[0033] 從表2可以看出，當(dāng)硫酸的濃度由15mo 1 增加至17.5mo 1/L時(shí)，產(chǎn)物收率明顯提 高，且變化幅度大。
[0034] 在發(fā)生反應(yīng)的同時(shí)，反應(yīng)釜1上設(shè)有鼓泡管道6，通過(guò)鼓泡管道6向反應(yīng)釜1內(nèi)通入 氮?dú)猓獨(dú)饬髁繛椹?. 3m3/h，氮?dú)獾牧魉贋?20mL/min，通入的氮?dú)饽芫徛苿?dòng)反應(yīng)釜1內(nèi)的 混合液旋轉(zhuǎn)流動(dòng)，起到攪拌的作用，而且氮?dú)饽艹浞纸佑|到反應(yīng)釜1內(nèi)的所有液體，擴(kuò)大了 氮?dú)馀c混合液的接觸面積，大大提高了攪拌效果，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了設(shè)備的性能。
[0035] (c)打料回釜：用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值大于 0.8Pa · s時(shí)，打開反應(yīng)釜1的底閥7,反應(yīng)釜1的底部與砂漿栗3之間連接有第一導(dǎo)流管8,砂 漿栗3與板框壓濾機(jī)4之間設(shè)有第二導(dǎo)流管9,砂漿栗3將物料打進(jìn)板框壓濾機(jī)4中，板框壓濾 機(jī)4與中間槽2之間設(shè)有第三導(dǎo)流管10,第三導(dǎo)流管10上設(shè)有第一控制閥11，第三導(dǎo)流管10 與反應(yīng)釜1之間設(shè)有回流管12,回流管12上設(shè)有第二控制閥13,將反應(yīng)生成的物料通過(guò)第一 導(dǎo)流管8送進(jìn)砂漿栗3,啟動(dòng)砂漿栗3,同時(shí)關(guān)閉第一控制閥11、打開第二控制閥13,利用砂漿 栗3的作用力將物料中的濾液通過(guò)回流管12回流到反應(yīng)釜1中，固體產(chǎn)物留在了板框壓濾機(jī) 4的板框上，把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜1內(nèi)的物料有良好的攪 拌效果，使反應(yīng)得以正常進(jìn)行。
[0036] (d)重復(fù)打料:反應(yīng)期間每隔5分鐘用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得 的粘度值小于〇.2Pa · s時(shí)，關(guān)閉砂漿栗3,暫停打料，反應(yīng)繼續(xù)，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值大于 0.8Pa · s時(shí)，打開砂漿栗3,繼續(xù)打料，如此循環(huán)，避免反應(yīng)混合液中產(chǎn)生的固體產(chǎn)物粘稠度 太大導(dǎo)致無(wú)法攪拌，影響產(chǎn)物的收率。
[0037] (e)取樣分析:待反應(yīng)釜1中的混合液反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)后，每隔5分鐘抽取反應(yīng)液于 規(guī)格為l〇ml的試管中，測(cè)定該反應(yīng)液中胡椒環(huán)的含量，當(dāng)測(cè)得連續(xù)3次胡椒環(huán)的含量一致 時(shí)，往反應(yīng)爸1內(nèi)加入-5 °C~0 °C的冰水終止反應(yīng)，測(cè)得反應(yīng)液中胡椒環(huán)的含量一致時(shí)說(shuō)明 反應(yīng)完全，多余的胡椒環(huán)可回收再次利用，節(jié)省原料，提高利用率。
[0038] (f)收集產(chǎn)物:終止反應(yīng)后，打開反應(yīng)釜1的底閥7,把反應(yīng)生成的所有物料利用砂 漿栗3繼續(xù)打入到板框壓濾機(jī)4中，同時(shí)打開第一控制閥11、關(guān)閉第二控制閥13,利用砂漿栗 3的作用力將物料中的濾液通過(guò)第三導(dǎo)流管10打入到中間槽2內(nèi)，用濃度為1.5mol/L的NaOH 溶液中和處理中間槽2收集到的濾液，完成打料后，放出板框壓濾機(jī)4的板框內(nèi)的固體物料， 得到3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸粗品。
[0039] (g)提純產(chǎn)物:將反應(yīng)釜1清洗干凈，在室溫下干燥20~30分鐘，將得到的3，4-亞甲 二氧基苯乙醇酸粗品與乙醇混合后放入反應(yīng)釜1內(nèi)，保持反應(yīng)釜1內(nèi)的溫度為25°C~30°C， 同時(shí)打開電磁攪拌器5開始攪拌，電磁攪拌器5的轉(zhuǎn)速為100~120r/min，持續(xù)攪拌時(shí)間為15 ~20分鐘，析出3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸粗品中混入的雜質(zhì)，然后將混合液進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾 的混合液置入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜的初始溫度為30°C，結(jié)晶釜內(nèi)按2°C~：TC/h的降溫速度進(jìn) 行降溫，結(jié)晶釜內(nèi)溫度降至4°C~6°C，在攪拌狀態(tài)下將3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸和酒精的 混合液保溫0.5~1小時(shí)，進(jìn)行離心分離，3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸粗品中混入的雜質(zhì)不溶 于乙醇，被過(guò)濾掉，再通過(guò)分段降溫結(jié)晶，析出3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸晶體，提高了產(chǎn)物 的收率。
[0040] (h)收集晶體:將離心分離后的3,4_亞甲二氧基苯乙醇酸放入雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥 機(jī)中進(jìn)行干燥，雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)的真空度表壓為_〇.15MPa~-O.IMPa，雙錐回轉(zhuǎn)真空干 燥機(jī)的轉(zhuǎn)速為5~10轉(zhuǎn)/分，干燥溫度為22°C~25°C，干燥時(shí)間為3~4小時(shí)，干燥后所得的白 色固體即為3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸高純度產(chǎn)品。在真空狀態(tài)下進(jìn)行干燥，避免空氣與3， 4-亞甲二氧基苯乙醇酸接觸，阻斷了空氣和3，4-亞甲二氧基苯乙醇酸發(fā)生副反應(yīng)的可能 性，利于收集高純度產(chǎn)物，還能大大縮短干燥時(shí)間，提高干燥速度，增加設(shè)備的利用率，提高 經(jīng)濟(jì)效益。
[0041] 本發(fā)明中將濃硫酸往乙醛酸和胡椒環(huán)的混合液中滴加，濃硫酸的比重大，滴入的 濃硫酸能與反應(yīng)釜1內(nèi)的原料很好地混合接觸，提高了反應(yīng)效果，節(jié)省原料，節(jié)省了生產(chǎn)成 本;把反應(yīng)產(chǎn)生的固體產(chǎn)物定期及時(shí)分離出來(lái)，保證反應(yīng)釜1內(nèi)物料有良好的攪拌效果，解 決了反應(yīng)后期攪拌難的問(wèn)題，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了產(chǎn)品收率，增加設(shè)備的利用率，提高 了經(jīng)濟(jì)效益。
[0042]以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā) 明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出的簡(jiǎn)單變化、等 同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，其特征在于包括如下步驟： (a) 檢查反應(yīng)系統(tǒng):首先檢查反應(yīng)釜、中間槽及各連接管的氣密性，確保密封達(dá)標(biāo)，同時(shí) 預(yù)先測(cè)試砂漿栗和板框壓濾機(jī)的性能情況，確保反應(yīng)過(guò)程中正常工作； (b) 混合反應(yīng):先往反應(yīng)釜中加入乙醛酸，同時(shí)打開電磁攪拌器開始攪拌，電磁攪拌器 的轉(zhuǎn)速為120~150r/min，在攪拌作用下勻速滴加入胡椒環(huán)，持續(xù)時(shí)間為2~4小時(shí)，并向反 應(yīng)釜中加入-10°C~-5°C的冰鹽水冷卻，控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為2°C~5°C，再向反應(yīng)釜內(nèi)勻 速滴加入濃度為17.2mol/L的濃硫酸，持續(xù)滴加0.5~1小時(shí)； (c) 打料回釜：用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值大于〇.8Pa · s 時(shí)，打開反應(yīng)釜的底閥，反應(yīng)釜的底部與砂漿栗之間連接有第一導(dǎo)流管，砂漿栗與板框壓濾 機(jī)之間設(shè)有第二導(dǎo)流管，砂漿栗將物料打進(jìn)板框壓濾機(jī)中，板框壓濾機(jī)與中間槽之間設(shè)有 第三導(dǎo)流管，第三導(dǎo)流管上設(shè)有第一控制閥，第三導(dǎo)流管與反應(yīng)釜之間設(shè)有回流管，回流管 上設(shè)有第二控制閥，將反應(yīng)生成的物料通過(guò)第一導(dǎo)流管送進(jìn)砂漿栗，啟動(dòng)砂漿栗，同時(shí)關(guān)閉 第一控制閥、打開第二控制閥，利用砂漿栗的作用力將物料中的濾液回流到反應(yīng)釜中； (d) 重復(fù)打料:反應(yīng)期間每隔5分鐘用粘度計(jì)測(cè)量反應(yīng)液的粘稠程度，當(dāng)測(cè)量所得的粘 度值小于〇.2Pa · s時(shí)，關(guān)閉砂漿栗，暫停打料，反應(yīng)繼續(xù)，當(dāng)測(cè)量所得的粘度值大于0.8Pa · s時(shí)，打開砂漿栗，繼續(xù)打料，如此循環(huán)； (e) 取樣分析:待反應(yīng)釜中的混合液反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)后，每隔5分鐘抽取反應(yīng)液于規(guī)格為 l〇ml的試管中，測(cè)定該反應(yīng)液中胡椒環(huán)的含量，當(dāng)測(cè)得連續(xù)3次胡椒環(huán)的含量一致時(shí)，往反 應(yīng)釜內(nèi)加入-5 °C~0 °C的冰水終止反應(yīng)； (f) 收集產(chǎn)物:終止反應(yīng)后，打開反應(yīng)釜的底閥，把反應(yīng)生成的所有物料利用砂漿栗繼 續(xù)打入到板框壓濾機(jī)中，同時(shí)打開第一控制閥、關(guān)閉第二控制閥，利用砂漿栗的作用力將物 料中的濾液通過(guò)第三導(dǎo)流管打入到中間槽內(nèi)，用濃度為1.5mol/L的NaOH溶液中和處理中間 槽收集到的濾液，完成打料后，放出板框壓濾機(jī)的板框內(nèi)的固體物料，得到3，4-亞甲二氧基 苯乙醇酸粗品； (g) 提純產(chǎn)物:將反應(yīng)釜清洗干凈，在室溫下干燥20~30分鐘，將得到的3,4_亞甲二氧 基苯乙醇酸粗品與乙醇混合后放入反應(yīng)釜內(nèi)，保持反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為25°C~30°C，同時(shí)打 開電磁攪拌器開始攪拌，電磁攪拌器的轉(zhuǎn)速為100~120r/min，持續(xù)攪拌時(shí)間為15~20分 鐘，然后將混合液進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾的混合液置入結(jié)晶釜中，結(jié)晶釜的初始溫度為30°C，結(jié)晶 釜內(nèi)按2°C~：TC/h的降溫速度進(jìn)行降溫，結(jié)晶釜內(nèi)溫度降至4 °C~6°C，在攪拌狀態(tài)下將3， 4-亞甲二氧基苯乙醇酸和酒精的混合液保溫0.5~1小時(shí)，進(jìn)行離心分離； (h) 收集晶體:將離心分離后的3，4_亞甲二氧基苯乙醇酸放入雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)中 進(jìn)行干燥，干燥時(shí)間為3~4小時(shí)，干燥后所得的白色固體即為3，4-亞甲二氧基苯乙醇酸高 純度產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，其特征在于:步 驟(b)中反應(yīng)釜上設(shè)有鼓泡管道，通過(guò)鼓泡管道向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓獨(dú)饬髁繛?.3m 3/h， 氮?dú)獾牧魉贋?20mL/min。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，其特征在于:步 驟(b)中乙醛酸與胡椒環(huán)的摩爾比為1.2~1.5。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種洋茉莉醛中間體合成反應(yīng)液的處理方法，其特征在于:步 驟(h)中雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)的真空度表壓為-0.15MPa~-O.IMPa，雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機(jī)的 轉(zhuǎn)速為5~10轉(zhuǎn)/分，干燥溫度為22 °C~25 °C。
【文檔編號(hào)】C07D317/60GK105837552SQ201610201153
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月1日
【發(fā)明人】嚴(yán)招春
【申請(qǐng)人】衢州信步化工科技有限公司