專利名稱:一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于苯乙腈類化合物合成技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法。
背景技術(shù):
苯乙腈類化合物有著廣泛的用途,例如苯乙腈可用作辛硫磷、稻豐散、青霉素、苯巴比妥和咳必清藥物的生產(chǎn)原料。以芐氯類化合物為原料的取代法是生產(chǎn)苯乙腈類化合物的有效方法之一。基于這種方法,國(guó)內(nèi)外開發(fā)的技術(shù)主要有(1)以氰化鈉或氰化鉀為氰化試劑的方法(見 Chidambaram, Μ. ; Sonavane, S. U. ; De La Zerda, J. ; Sasson, Y. Tetrahedronimi, 63, 7696-7701 ),這種方法在工業(yè)中已大量應(yīng)用,但由于使用的氰化試劑劇毒,生產(chǎn)防護(hù)成本高;( 以三甲基氰硅烷為氰化試劑的方法(Yabe,0.; Mizufune, H.; Ikemoto, Τ. Synlettl^m, 1四1_1294),原料三甲基氰硅烷昂貴,遇水放出劇毒HCN, 工業(yè)成本高,未見在工業(yè)中應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,克服現(xiàn)有方法中氰化試劑毒性大或者工業(yè)應(yīng)用成本高的問題。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,以銅鹽為催化劑,芐氯類化合物和亞鐵氰化鉀在有機(jī)溶劑中反應(yīng)獲得苯乙腈類化合物。所述的銅鹽為碘化亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅、一水合醋酸銅、五水合硫酸銅或二水合氯化銅,優(yōu)選碘化亞銅。所述的有機(jī)溶劑為甲苯、乙酸乙酯、N,N_ 二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃,優(yōu)選甲苯。所述的氰化試劑也可以選擇其水合物即三水合亞鐵氰化鉀。所述反應(yīng)在140_190°C進(jìn)行15-2釙,優(yōu)選在180°C進(jìn)行20h。投料物質(zhì)的量比芐氯類化合物亞鐵氰化鉀銅鹽為1: (0. 3-1) (0. 1-1),優(yōu)選 1:0.5:0. 3,溶劑的用量為每毫摩爾芐氯化合物加入0. 2-5mL溶劑,優(yōu)選lmL。所述的苯乙腈類化合物結(jié)構(gòu)式如下所示,其中R為氫、烷基、烷氧基、芳基、氰基或
^f 原子,rO^n。具體的方法如下在反應(yīng)容器中加入銅鹽和有機(jī)溶劑,攪拌0. 5-1. 5min ;然后加入KJFe(CN)6]、芐氯和有機(jī)溶劑;密封反應(yīng)容器后在180°C反應(yīng)20h獲得苯乙腈。本發(fā)明使用的氰化試劑(亞鐵氰化鉀)價(jià)格較為便宜,毒性?。皇褂玫你~鹽催化劑價(jià)格較為便宜,相較鈀催化劑,有效地降低了生產(chǎn)成本。合成路線如下
權(quán)利要求
1.一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,以銅鹽為催化劑,芐氯類化合物和亞鐵氰化鉀在有機(jī)溶劑中反應(yīng)獲得苯乙腈類化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,所述的銅鹽為碘化亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅、一水合醋酸銅、五水合硫酸銅或二水合氯化銅。
3.如權(quán)利要求1所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,所述的有機(jī)溶劑為甲苯、乙酸乙酯、N, N- 二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃。
4.如權(quán)利要求1所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,所述反應(yīng)在140-190°C進(jìn)行15-2釙。
5.如權(quán)利要求4所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,所述反應(yīng)在180°C進(jìn)行20h。
6.如權(quán)利要求1所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,投料物質(zhì)的量比芐氯類化合物亞鐵氰化鉀銅鹽為1: (0. 3-1) (0. 1-1),溶劑的用量為每毫摩爾芐氯化合物加入0. 2-5毫升溶劑。
7.如權(quán)利要求1-6之一所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,所述的苯乙腈類化合物結(jié)構(gòu)式如下所示,其中R為氫、烷基、烷氧基、芳基、氰基或鹵原子,R N0
8.如權(quán)利要求7所述的由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法,其特征在于,在反應(yīng)容器中加入銅鹽和有機(jī)溶劑,攪拌0. 5-1. 5min ;然后加入K4[Fe (CN)6]、芐氯和有機(jī)溶劑;密封反應(yīng)容器后在180°C反應(yīng)20h獲得苯乙腈。
全文摘要
本發(fā)明屬于苯乙腈類化合物合成技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種由芐氯類化合物合成苯乙腈類化合物的方法。以銅鹽為催化劑,芐氯類化合物和亞鐵氰化鉀在有機(jī)溶劑中反應(yīng)獲得苯乙腈類化合物。本發(fā)明以毒性小的亞鐵氰化鉀為氰化試劑,較為便宜的銅鹽為催化劑,提供了一種生產(chǎn)成本較低,無高毒性原料的苯乙腈類化合物合成方法。
文檔編號(hào)C07C255/33GK102381918SQ20111025506
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月31日
發(fā)明者任運(yùn)來, 孫艷培, 梁菊, 王鍵吉, 田欣哲, 董傳華, 趙爽 申請(qǐng)人:河南科技大學(xué)