專利名稱：毛葉山桐子毛油制備天然維生素e的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于醫(yī)藥、食品及飼料領域，特別涉及一種用毛葉山桐子毛油為原料生產(chǎn)天然維生素E的方法。
背景技術：
毛葉山桐子是我國特有的木本油料植物品種，具有分布廣泛，對土壤、氣候等要求不高，適應性較強的特點，適合于低質地、荒坡、灘涂，山地種植，具有“易栽培、易推廣、易普及”的特點。它是一種高產(chǎn)、經(jīng)濟價值高的經(jīng)濟作物，具有極大的應用價值和開發(fā)潛力。據(jù)資料報道毛葉山桐子產(chǎn)果期長達70 100年，其果實含油量較高(單株產(chǎn)油可達200 300kg)，尤其是其油質不飽和脂肪酸高達82%以上，并富含亞油酸(高達68 80% )和維生素E (高達1110mg/kg以上)。維生素E廣泛分布于動植物油中，是人體必須的維生素之一，且人及動物自身不能合成，只能從食物中攝取的。維生素E產(chǎn)品廣泛用于醫(yī)藥、食品、化妝品行業(yè)。它具有抗氧化、清除自由基，抗癌、抗心血管疾病、提高免疫力和抗衰老的作用，對動脈硬化、冠心病、 習慣性流產(chǎn)、婦女不孕癥、內分泌機能衰退、肝病等疾病均有良好的醫(yī)用保健價值，同時也是一種理想的功能保健強化食品成分及抗氧化劑，并是對畜禽免疫、疾病防治、改善肉質等方面有著重要作用的飼料添加劑，以及具有改善皮膚彈性、美容、護膚、防衰老等特殊功能的化妝品添加物。2000年至今，世界范圍內維生素E的需求量以10% 15%的速度增長。 盡管目前人工合成維生素E的市場價格比天然制品低得多，但隨著人們保健意識增強，天然維生素E產(chǎn)品正呈現(xiàn)著逐漸取代合成品的發(fā)展趨勢。種植毛葉山桐子，不僅可以改善生態(tài)環(huán)境，而且其產(chǎn)物還可以用于加工特種營養(yǎng)保健食用油及提取天然維生素E，是一種理想的優(yōu)質油料作物和天然維生素E來源，市場發(fā)展前景十分廣闊。目前，工業(yè)上制備天然維生素E主要是以植物油脂脫臭流出物為原料，其分離純化方法主要有萃取法(有機溶劑萃取和超臨界CO2萃取)、蒸餾法(簡單蒸餾和分子蒸餾)、 尿素絡合法和色譜法(硅膠或凝膠吸附法、高效液相色譜法或低壓柱色譜法、離子色譜法等)。但是，用有機溶劑萃取法、尿素絡合法以及蒸餾法得到的天然維生素E產(chǎn)品，因純度低導致生物活性低不能滿足醫(yī)藥品和保健品市場日益增長的需求；而超臨界CO2萃取法和分子蒸餾法的設備投資較大；色譜法分離能力強，不僅能分離得到高純度的混合維生素E，還能得到維生素E的分級產(chǎn)品；但其中高效液相色譜法設備投資大，維護費用高，不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。而低壓柱色譜法具有較好的分離能力且生產(chǎn)成本較低。本專利是以毛葉山桐子毛油為原料，采用低壓柱色譜法及石油醚-乙酸乙酯體系，直接從毛油中分離純化制備天然維生素E的新方法。它將實現(xiàn)有效開發(fā)毛葉山桐子油， 增加天然維生素E的市場供給量，滿足人們生產(chǎn)生活需求，同時將給種植農(nóng)戶和企業(yè)帶來較高的生產(chǎn)附加值和經(jīng)濟效益，具有非常重要的現(xiàn)實意義和戰(zhàn)略意義。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于利用壓榨過濾除雜后的毛葉山桐子毛油制備天然維生素E的方法。該方法利用低壓色譜柱，采用石油醚-乙酸乙酯體系直接從毛葉山桐子毛油中分離制備維生素E，具有較高的收率及純度，收集分離的余下物尚可另作他用。該方法的優(yōu)點在于將毛油中維生素E的含量從0. 1 %左右提高到70%以上。同時，其對設備要求低，生產(chǎn)條件溫和、無需高溫加熱、耗能少、工藝可操作強，適合規(guī)模化生產(chǎn)。本發(fā)明是通過下述技術方案加以實現(xiàn)的。該方案主要包括色譜柱制備、溶劑洗脫、 活性碳處理、減壓干燥、收集分離余下物等工藝過程。其特征在于(1)將適量100 300目的硅膠用石油醚濕法裝于柱徑比在5 1 10 1的色譜柱中。(2)將硅膠量8-12%的毛葉山桐子毛油加于色譜柱的頂端，以石油醚-乙酸乙酯體系(石油醚乙酸乙酯范圍在80 1 50 1內)在3 6mL/min的流速條件下洗脫，收集第2 第10個毛油體積范圍內的流出液，并于20 40°C減壓濃縮到無流動相，得到約2mL油狀初分物。(3)將適量200 400目的硅膠用石油醚濕法裝于柱徑比在10 1 20 1的色譜柱中。(4)將硅膠量1-2%的初分物加于色譜柱的頂端，以石油醚-乙酸乙酯體系(石油醚乙酸乙酯范圍在110 1 80 1內)在1 4mL/min的流速條件下洗脫，收集第 2 第4個毛油體積范圍內的流出液，并于20 40°C減壓濃縮到50 IOOmL左右。(5)將初分物用量0.25 1倍(w/v)的活性炭加入到濃縮液中，在室溫下攪拌 15 20h，用200目的濾布或0. 45 μ m濾膜過濾，將濾液在20 40°C減壓干燥25 35min， 得高質量的維生素Ε。(6)將分離出維生素E的柱上余下部分，用乙醇洗滌3-8個柱體積，減壓回收乙醇后，得黃色油狀物，該油狀物仍然可作為毛葉山桐子油另作他用。本發(fā)明提供的毛葉山桐子毛油制備維生素E的方法具有如下顯著優(yōu)點利用壓榨過濾除雜后的毛葉山桐子毛油為原料，采用低壓色譜柱，用石油醚-乙酸乙酯體系洗脫及活性碳脫色、減壓干燥可通過色譜法直接分離純化獲得高質量的天然維生素Ε，其優(yōu)點在于將原油中維生素E的含量從0. 1 %提高到70 %以上，且制備過程簡便經(jīng)濟，操作步驟少，可操作性強，無需高溫加熱、對設備要求不高，所用試劑大部分可以回收再利用，經(jīng)濟環(huán)保；所生產(chǎn)產(chǎn)品適合于醫(yī)藥、保健品等應用，分離余下物經(jīng)乙醇洗脫后尚可作為毛葉山桐子油另作他用；適合不同規(guī)模的企業(yè)生產(chǎn)，具有良好的應用和市場需求。下面對本發(fā)明詳細說明本發(fā)明的關鍵技術有以下幾點一是采用的2次石油醚-乙酸乙酯洗脫體系(第一次為石油醚乙酸乙酯= 80 1 50 1，第二次為石油醚乙酸乙酯=110 1 80 1)要合適，否則分離效果不好，純度低、收率低、雜質含量高。二是2次洗脫流出液的收集范圍(第一次為收集第2 第10個原料用量體積范圍，第二次為收集第2 第4個原料用量體積范圍)及硅膠用量(第一次為8 13倍原料用量，第二次為50 100倍原料用量)要適宜，流出液收集范圍過窄則收率低，范圍過寬則純度低、雜質含量高；硅膠用量過低則收得率少或雜質含量高，用量過多則硅膠及洗脫劑使用成本增加，后續(xù)操作困難。三是活性炭的用量(初分物用量的0. 25 1倍(w/v))及處理時間，用量少及處理時間短，均不能達到有效脫色、脫雜質的目的，用量多則增加成本、后續(xù)工藝處理工作量大。四是過濾后的濾液處理方式(溫度、時間)，不采用活性炭處理則純度低、雜質含量高、有異味、雜色，溫度過高則維生素E產(chǎn)品易變質、能耗增加，處理時間不足則純度低、 溶劑脫除不徹底，過長則增加能耗及工作量。
具體實施例方式下面的實例將對本發(fā)明提供的方法予以進一步的說明。實施例子(1)將2000克100 300目的硅膠置于燒杯中，加入約1500mL石油醚，濕法裝于柱徑比在5 1 10 1的色譜柱中。(2)將200mL的毛葉山桐子原油加于色譜柱頂端，以石油醚乙酸乙酯=75 1 的體系洗脫，控制流速在4. 5mL/min左右，收集亮黃色及黃綠色的流出液直至出現(xiàn)橘黃色的流出液(收集體積在第IOOmL 第IOOOmL范圍內的流出液)，并于30°C減壓濃縮至無流動相，得到約2mL油狀初分物。按此法反復分離純化得到約20mL油狀初分物。(3)將1200克200-400目的硅膠置于燒杯中，加入約IOOOmL石油醚，濕法裝于柱徑比在10 1-20 1的色譜柱中。(4)將20mL的初分物滴加在該色譜柱的頂端，以石油醚乙酸乙酯=99 1的體系洗脫，控制流速在2. 5mL/min左右，收集第IOOmL 第300mL范圍內的流出液，將流出液在20-40°C減壓濃縮至80mL左右。(5)將15克的活性炭加入到該液體中，在室溫下攪拌16h，用0. 45 μ m濾膜過濾。 在30°C減壓干燥30min，得高質量的維生素E 2mL，經(jīng)檢測維生素E的含量為71.四％。(6)將分離出維生素E的柱上余下部分，用95%乙醇洗滌6個柱體積，減壓回收乙醇后，得黃色油狀物，該油狀物仍然可作為毛葉山桐子油利用。
權利要求
1.一種天然維生素E的制備方法，其特征在于利用壓榨過濾除雜后的毛葉山桐子毛油為基本原料制備天然維生素E，制備步驟包括(1)制備硅膠色譜柱。(2)毛油上柱，以石油醚_乙酸乙酯體系直接洗脫，收集預定范圍的流出液得到初分物。(3)將初分物再通過硅膠色譜柱及石油醚-乙酸乙酯體系直接洗脫，收集預定范圍的流出液得到維生素E分離物。(4)將維生素E分離物經(jīng)適當濃縮后采用活性碳處理、過濾。(5)濾液通過低溫真空干燥得到得高質量的維生素E。(6)將柱上余下部分用乙醇洗脫并減壓回收得到的油狀物另作他用。
2.根據(jù)權利要求1步驟(2)及(3)中所述的毛油上柱量及采用的石油醚-乙酸乙酯洗脫體系，其特征在于步驟(2)中的毛油上柱量為硅膠用量的8 12%;洗脫體系中石油醚乙酸乙酯的配比范圍為80 1 50 1，洗脫流速為3 7mL/min，收集流出液的體積范圍為第2 第10倍的毛油體積用量)。步驟(3)中毛油上柱量為硅膠用量的1 2% ； 洗脫體系中石油醚乙酸乙酯的配比范圍為110 1 80 1，洗脫流速為1 4mL/min， 收集流出液的體積范圍為第1 第4倍的毛油體積用量)。
3.根據(jù)權利要求1步驟(4)中活性碳處理方法，其特征在于，活性炭用量為0.25 1 倍的原料(初分物)用量(w/v)，攪拌15 20h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用毛葉山桐子毛油分離純化制備天然維生素E的方法，屬于醫(yī)藥、食品及飼料領域。該技術主要包括色譜柱制備、溶劑洗脫及濃縮、活性碳處理、減壓干燥等工藝過程。其特征在于，采用色譜柱及石油醚-乙酸乙酯體系通過低壓色譜法直接洗脫分離純化毛葉山桐子毛油中的維生素E，并經(jīng)適當濃縮后采用活性炭處理，再用低溫真空干燥得到高質量天然維生素E產(chǎn)品。該方法的優(yōu)點在于通過較少的操作步驟將毛油中維生素E的含量從0.1％左右直接提高到70％以上。同時，該工藝過程簡單，操作步驟少，對設備要求不高，無需高溫加熱，分離余下物尚可作為毛葉山桐子油另作他用，適合不同規(guī)模的企業(yè)生產(chǎn)，具有廣闊的應用前景。
文檔編號C07D311/72GK102229593SQ20111020845
公開日2011年11月2日 申請日期2011年7月25日 優(yōu)先權日2011年7月25日
發(fā)明者張宏, 張馳松, 涂杰, 秦丹, 肖雄, 董璞, 鄭旗, 郭奇亮 申請人:四川省毛葉山桐子科技股份有限公司