專利名稱：氫(氯)氟烯烴和用于制備它們的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的是氫(氯)-氟烯烴(Hydro (chloro)-flurool6fines)和由可再生 原材料制備它們的方法。
背景技術(shù)：
氫(氯)氟烯烴或者H(C)FOs特別地由于它們作為制冷劑和傳熱流體、滅火劑、噴 射劑、起泡劑、膨脹劑、氣態(tài)電介質(zhì)、聚合或者單體介質(zhì)、載體流體、研磨劑、干燥劑和用于能 量產(chǎn)生裝置的流體的性質(zhì)是已知的。與CFC和HCFC(其對(duì)于臭氧層是潛在危險(xiǎn)的)不同， HFOs不包含氯并因此不造成對(duì)于臭氧層的問題。這些化合物自傳統(tǒng)烴化合物(即來源于石油工業(yè))進(jìn)行合成。雖然HFOs對(duì)臭氧 層沒有危險(xiǎn)，但它們的生產(chǎn)的生態(tài)平衡(特別地CO2平衡)不是完美的。這些化合物由于 較低的GWP(全球變暖潛力)已經(jīng)代替了 HFC。然而，當(dāng)前生產(chǎn)H(C)FOs的方法仍然促進(jìn)全 球變暖。本發(fā)明的目的因此在生產(chǎn)H(C)FOs期間通過降低與它們的生產(chǎn)有關(guān)的溫室氣體 排放而降低全球變熱。本發(fā)明的目的因此改善H (C) FO的碳足跡(empreinte carbone)(與生產(chǎn)原材料和 與生產(chǎn)方法有關(guān)的溫室氣體的累積排放)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是式(I)XCFZR3_Z化合物，其中
X表示未被取代的或者取代的、支鏈的或者直鏈的具有最多5個(gè)碳原子的不飽和烴基
團(tuán)，
R 表示 Cl，F(xiàn)，Br, I 或 H， Z等于1，2或3，
其生物碳(biocarbone)含量為至少1%。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，該生物碳含量大于5%，優(yōu)選地大于10%，優(yōu)選地大于25%， 優(yōu)選地大于或等于33%，優(yōu)選地大于50%，優(yōu)選地大于或等于66%，優(yōu)選地大于75%，優(yōu)選地大 于90%，優(yōu)選地大于95%，優(yōu)選地大于98%，優(yōu)選地大于99%，有利地基本上等于100%。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，X為未被取代的或者被至少一個(gè)原子，優(yōu)選地1-9個(gè)原 子，有利地1-6個(gè)原子取代的基團(tuán)，所述原子選自Cl，F(xiàn)，Br和I。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的化合物為式(II) R2C=CRR'
其中
R'代表(CR2)nY Y代表CRF2
每個(gè)R獨(dú)立地具有在權(quán)利要求1至3中給出的含義
4η等于0，1，2或者3。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，η等于0或者1。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，Y代表CF3。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，R代表Cl，F(xiàn)或H。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該化合物選自四氟丙烯(1234系列)，五氟丙烯(1225系列) 和氯三氟丙烯(1233系列)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該化合物選自2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1234yf)，1，3，3，3-四 氟-1-丙烯(1234ze,順式和反式)，1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye，順式和反式),1,1,3,3, 3-五氟丙烯(1225zc) ,3,3,3-三氟-2-氯-1-丙烯(1233xf)和 3，3，3-三氟-1-氯-1-丙 烯(1233zd)。本發(fā)明的其它目的為用于制備根據(jù)本發(fā)明的化合物的方法，包括提供一種或多種 包含一個(gè)或多個(gè)碳原子具有至少1%的生物碳含量的碳鏈的步驟，和通過合成轉(zhuǎn)化為所尋 求的鹵代化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述提供步驟包括生產(chǎn)醇，特別地甲醇、乙醇、正丙醇和正丁 醇的步驟。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，生產(chǎn)醇的步驟通過生物質(zhì)的發(fā)酵進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，生產(chǎn)醇的步驟包括以下分步驟(i)由生物質(zhì)生產(chǎn) 甲烷，(ii)將甲烷蒸氣(vapeur de celui-ci)重整為合成氣體或者通過直接氣化生物質(zhì) 生產(chǎn)合成氣，和(iii)由這種合成氣體生產(chǎn)醇。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，生產(chǎn)醇的步驟包括以下分步驟(i)由生物質(zhì)生產(chǎn) 甲烷，(ii)直接氧化為甲醇。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該醇被轉(zhuǎn)化為烯烴。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該甲醇被轉(zhuǎn)化為DME，其然后被脫水為烯烴。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該醇被轉(zhuǎn)化為飽和鹵代化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，甲醇被轉(zhuǎn)化為化合物CHmClnF4_m_n，其中每個(gè)m能夠表示0_3的 整數(shù)和每個(gè)η能夠表示0-4的整數(shù)和m+n最多等于4。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，化合物CHmClnF4_m_n與至少一種烯烴反應(yīng)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，合成步驟包括至少一個(gè)氯化步驟然后至少一個(gè)部分或者完全 氟化步驟。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該合成步驟包括至少一個(gè)脫鹵化氫步驟。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明使用天然來源的產(chǎn)品作為起始產(chǎn)物。生物材料的碳來源于植物的光合作用 并因此來源于大氣的C02。這些材料降解(降解還表示在壽命結(jié)束時(shí)的燃燒/焚化)為C02， 因此不促進(jìn)變暖，因?yàn)闆]有增加釋放在大氣中的碳。生物材料的CO2平衡因此顯著更好并 且有助于降低獲得的產(chǎn)物的碳足跡(僅僅考慮用于制備的能量)。與此相反，被降解為CO2 的化石來源的材料將促進(jìn)ω2濃度的增加并因此促進(jìn)全球變暖。根據(jù)本發(fā)明的化合物因此將具有比從化石來源獲得的化合物更好的碳足跡。本發(fā)明因此也改善在生產(chǎn)H(C)FOs期間的生態(tài)平衡。
術(shù)語“生物碳“指出該碳是天然來源的并且來自生物材料，如在下面指出那樣。生 物碳含量和生物材料含量為表示相同值的措辭。可再生來源的材料或者生物材料是其中碳來源于最近(在人類范圍上)通過來自 大氣的光合作用固定的CO2的有機(jī)材料。在陸地上，這種CO2被植物捕獲或者固定。在海洋 中，(X)2由細(xì)菌或者由進(jìn)行光合作用的植物或者微型藻類捕獲或者固定。生物材料(100%天 然來源碳)具有大于10_12，典型地大約1. 2 X 10_12的14C/UC同位素比，而化石材料具有為零 的比率。因?yàn)椋谧疃鄮资甑臅r(shí)間范圍內(nèi)，wc同位素在大氣中形成然后通過光合作用被 結(jié)合。14C的半衰期是5730年。因此來源于光合作用的材料，即通常植物，必然具有最大的 14C同位素含量。生物材料的含量或者生物碳的含量通過應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 6866 (ASTM D 6866-06) 和 ASTM D 7026 (ASTM D 7026-04)進(jìn)行測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn) ASTM D 6866 游及"Determining the Biobased Con ten t of Na tural Range Ma terials Using Radiocarbon and Iso tope Ra tio Mass Spectrometry Analysis", Mfeili ASTM D 7026 "Sampling and Reporting of Results for Determination of Biobased Content of Materials via Carbon Isotope Analysis".第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)在它的第一款中參考第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)描述了測(cè)量樣品的14C/12C比率的測(cè)試并使它與100%可再生來源的參 考樣品的14C/12C比率相比較，以提供在樣品中可再生來源的C的相對(duì)百分比。該標(biāo)準(zhǔn)基于 與mC年代測(cè)定相同的原理，但是不運(yùn)用年代測(cè)定方程式。如此計(jì)算的比率被表示為"pMC"(現(xiàn)代碳的百分比)。如果待分析的材料是生物材 料和化石材料(沒有放射性同位素)的混合物，那么獲得的PMC的值與存在于樣品中的生 物材料的量直接相關(guān)。用于1 年代測(cè)定的參考值是來自1950年的年代測(cè)定值。選擇這一 年是因?yàn)樵诖髿庵写嬖谶^核實(shí)驗(yàn)，在該時(shí)期后其使大量同位素引入到大氣中。該基準(zhǔn)1950 相當(dāng)于100的pMC值。考慮熱核測(cè)試，采用的當(dāng)前值大約107.5(其相當(dāng)于0.93的校正因 數(shù))?，F(xiàn)今植物的放射性碳信號(hào)(signature en carbone radioactif )因此是107. 5。54 pMC和99 pMC的信號(hào)因此相當(dāng)于分別50%和93%的在樣品中生物材料的量。標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 6866提出三種測(cè)量同位素14C含量的技術(shù)
-LSC(液體閃爍計(jì)數(shù))液體閃爍光譜法。這種技術(shù)在于計(jì)數(shù)由mC的衰變產(chǎn)生的β 粒子。在某一時(shí)間內(nèi)測(cè)量來自已知質(zhì)量(已知C原子數(shù))的樣品的β射線。該"放射性 "與1 原子數(shù)目成正比例，其因此能被測(cè)定。存在于樣品中的1V發(fā)射β射線，其一經(jīng)與 閃爍流體(閃爍劑)接觸產(chǎn)生光子。這些光子具有不同的能量(0-156 keV)并形成所謂的 wC光譜。根據(jù)這種方法的兩種變型，該分析涉及由在適當(dāng)?shù)奈杖芤褐械挠珊紭悠奉A(yù)先 產(chǎn)生的CO2，或者涉及在含碳樣品預(yù)先轉(zhuǎn)化為苯之后的苯。標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 6866因此基于這種 LSC方法給出兩種方法A和C。- AMS/IRMS(與同位素比例質(zhì)譜法(Isotope Radio Mass Spectrometry)聯(lián)用的 加速質(zhì)譜法)。這種技術(shù)基于質(zhì)量光譜學(xué)。樣品被還原成石墨或者氣態(tài)的CO2，其在質(zhì)譜儀 中分析。這種技術(shù)使用加速器和質(zhì)譜儀以分離wC離子與1V離子，并因此測(cè)定這兩種同位 素的比。根據(jù)本發(fā)明的化合物至少部分地來自生物材料并因此具有至少1%的生物材料含 量。這種含量有利地是更高的，特別地最多100%。根據(jù)本發(fā)明的化合物因此可以包含100%生物碳或者相反地獲自與化石來源的混合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，14C/12C同位素比為0. 2X10_12-1. 2X10—12。根據(jù)本發(fā)明的化合物，如上所指出，是式I (XCFzR3J，優(yōu)選地式II (R2C=CRR')的
氫(氯)_氟烯烴。為了生產(chǎn)基于生物碳的H (C) FOs，首先制備非鹵化碳化合物。在第二階段中，這種 非鹵代化合物經(jīng)受氯化反應(yīng)，然后氟化或者直接氟化(并且任選地氯化)反應(yīng)。偶合、熱解、 消除和加成反應(yīng)也是可能的。以這種方法獲得根據(jù)本發(fā)明的H(C)FOs。作為能夠產(chǎn)生基于生物碳的非鹵代化合物的反應(yīng)的實(shí)例可以提到以下反應(yīng)。由生物質(zhì)生產(chǎn)甲烷是已知的。生物氣(biogas)甲烷由可發(fā)酵的廢物的甲烷化或 者厭氧消化產(chǎn)生。通常來源是排放物，選擇性收集腐爛的廢物(任選地使用蒸煮器)、凈化 廠淤泥、牲畜排出液、食品工業(yè)排出液或者色淀(例如Lac Kivu)等等。該生物氣包含大比 例的甲烷。這種甲烷然后經(jīng)歷蒸汽重整或SMR(蒸汽甲烷重整)反應(yīng)。一旦完成該反應(yīng)，以不 同比率(典型地大約2- 獲得CO和氫的混合物，也被稱為合成氣體或者合成氣。這種合 成氣例如用于通過費(fèi)-托反應(yīng)生產(chǎn)烴，烴通過通常的升級(jí)反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為不同的產(chǎn)品，特別 地烯烴。這種合成氣還可以根據(jù)H2:C0比率，和/或根據(jù)使用的催化劑，被轉(zhuǎn)化為甲醇或者
高級(jí)醇。還可以考慮使生物質(zhì)直接氣化為合成氣體或者合成氣，通過在例如氧(純氧或者 空氣氧)或者水存在下、在或高或低的溫度下(例如800-1000°C)在例如接近于大氣壓的 壓力下的生物質(zhì)碳的反應(yīng)。關(guān)于合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇或者高級(jí)醇，可以參考〃Proc6d6s de petrochimie, IFP，ENSPM〃，1985，第 2 版，pp90-104 和參考〃Fundamentals of Industrial Catalytic Processes〃，Wiley,第 2 版,6· 4· 8。還可以進(jìn)行直接地從甲烷至甲醇的直接(受控)氧化反應(yīng)。乙醇或者高級(jí)醇如丙醇或者丁醇還可以直接地由生物質(zhì)進(jìn)行生產(chǎn)。生物質(zhì)使 用酵母(例如釀酒酵母kSaccharomyces Cerevisiae))或者細(xì)菌(例如發(fā)酵單孢菌 (Zymomonas)或考Clostrodium)進(jìn)行發(fā)酵。這種方法為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知的。原料生 物質(zhì)是不定的，特別地取決于使用的微生物，它可以任選地被水解至基本的單糖。從生物質(zhì)獲得的甲醇隨后可以被轉(zhuǎn)化為二甲醚(DME)。DME然后進(jìn)行脫水以產(chǎn)生 低級(jí)烯烴，典型地乙烯和丙烯。這種反應(yīng)是通常的并且對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是熟知的。 可以參考以下文獻(xiàn)^Heterogeneous catalysts in Industrial Practice", Charles N. Mtterfield，第二版，McGraw-Hill Inc，7.7.9 Methanol to gasoline，p. 255; W "U0P/ HYDRO MTO Process Methanol to Olefins Conversion \2QQT, UOP 4522-3 UOP-PTE 0708-002； Lurgi，^Methanol-To-Propylene-MTP "，commercial brochure，ppl-4。高級(jí)醇如乙醇、丙醇和丁醇因此可以以標(biāo)準(zhǔn)的方法進(jìn)行脫水以通過脫水獲得烯 烴。這種原料生物質(zhì)可以是可以容易地被水解的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)(木材、甘蔗、稻 草等等)或者糖類生物質(zhì)(谷物、甜菜等等)。如此獲得的烯烴隨后可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的氟化和/或氯化反應(yīng)進(jìn)行轉(zhuǎn)化。例如從乙烯開始，可以通過氯化獲得氯乙烯和二氯乙烷(參看J.C LANET的 Procede CVM Chlorure de Vinyle Μοηοπι Γθ)。從乙烯開始，還可以提及包括四氯甲烷與 乙烯的反應(yīng)以產(chǎn)生1，1，1，3_四氯丙烷的方法。這種衍生物隨后可以通過氟化(任選地在 催化劑存在下)和脫鹵化氫反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為3，3，3-三氟-1-丙烯。該3，3，3-三氟-1-丙 烯還可以通過用Cl2氯化轉(zhuǎn)化為1，1，1-三氟_2，3-二氯丙烷進(jìn)行轉(zhuǎn)化。后者化合物還可 以經(jīng)歷脫氯化氫反應(yīng)為3，3，3-三氟-2-氯-1-丙烯，其隨后可以進(jìn)行與HF起反應(yīng)以產(chǎn)生 3,3,3,2-四氟-2-氯-丙烷。這種化合物因此可以經(jīng)受脫氯化氫反應(yīng)以產(chǎn)生2，3，3，3-四 氟-1-丙烯。3，3，3-三氟-2-氯-1-丙烯還可以進(jìn)行從氯化衍生物1，1，2，3-四氯-1-丙 烯(1230xa)獲得。該乙烯還可以經(jīng)受氟化反應(yīng)以產(chǎn)生該一氟乙烯或者二氟乙烯衍生物或者還其它 氟化衍生物。一氟乙烯可以與CF3Cl起反應(yīng)以產(chǎn)生式CF3CH2CHFCI化合物，其然后進(jìn)行去鹵化氫 (例如使用碳酸鉀)以產(chǎn)生1，3，3，3-四氟-1-丙烯。二氟乙烯可以與化合物CHFCl2反應(yīng)，以產(chǎn)生式CHC1FCH2CC1F2化合物，其因此可以 暴露于脫鹵化氫和/或氟化的條件以產(chǎn)生化合物1，3，3，3_四氟-1-丙烯。從丙烯開始，可以提及的反應(yīng)包括使用氯的反應(yīng)以產(chǎn)生衍生物CC13CHC1CH2C1 (催 化劑Au/Ti02)，其被氟化為CF3CHC1CH2F，其然后進(jìn)行脫鹵化氫以產(chǎn)生化合物1，3，3，3_四 氟-1-丙烯。1,3,3,3-四氟-1-丙烯和2，3，3，3-四氟-1-丙烯可以通過脫氟化氫從1,1,1,2, 3-五氟丙烷或者通過脫氯化氫從1，1，1，3-四氟-2-氯-丙烷進(jìn)行制備。2，3，3，3-四氟-1-丙烯還可以通過脫氟化氫從1，1，1，2，2-五氟丙烷(后者化合 物可以進(jìn)行從相應(yīng)的五氯化的化合物經(jīng)由三氯丙酮或者通過氯化和氟化連續(xù)步驟經(jīng)由中 間體2，2- 二氟丙烷獲得)進(jìn)行制備。還可以提及通過六氟丙烷的脫鹵化氫制備五氟-丙烯。該六氟丙烷和/或六氟丙烯的合成途徑是標(biāo)準(zhǔn)的并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的 (特別地從二氟一氯甲烷開始)。還可以提及在以下文獻(xiàn)中提到的反應(yīng)Knunyants等，(Journal of the USSR Academy of Sciences, Chemistry Department, "Reactions of fluoro-olefins〃，report 13, "Catalytic hydrogenation of perfluoro—olefins〃，1960)。一般地，可以進(jìn)行烯烴的氟化和/或氯化，任選地產(chǎn)生飽和化合物，其可以經(jīng)受脫 鹵化氫反應(yīng)以產(chǎn)生所尋求的烯烴?？梢詮募状纪ㄟ^HCl與甲醇的反應(yīng)制備含氯化合物，其產(chǎn)生一氯甲烷和水。一氯 甲烷可以隨后在Cl2的作用下被轉(zhuǎn)化，直至四氯甲烷。四氯甲烷是在鹵化烯烴化學(xué)中已知 的中間體。甲烷的氯化衍生物可以使用氫氟酸進(jìn)行氟化，以產(chǎn)生或多或少氟化的甲烷衍生 物(還包含或不包含氯原子)。這些氯化和/或氟化甲烷化合物可以經(jīng)受例如偶合或者加 成反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.式⑴化合物XCFzR3_z 其中X表示未被取代的或者取代的、支鏈的或者直鏈的具有最多5個(gè)碳原子的不飽和烴基團(tuán)，R 表示 Cl，F(xiàn)，Br，I 或 H， Z等于1，2或3， 其生物碳含量為至少1%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中生物碳含量大于5%，優(yōu)選地大于10%，優(yōu)選地大于 25%，優(yōu)選地大于或等于33%，優(yōu)選地大于50%，優(yōu)選地大于或等于66%，優(yōu)選地大于75%，優(yōu)選 地大于90%，優(yōu)選地大于95%，優(yōu)選地大于98%，優(yōu)選地大于99%，有利地基本上等于100%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中X為未被取代的或者被至少一個(gè)原子，優(yōu)選地 1-9個(gè)原子，有利地1-6個(gè)原子取代的基團(tuán)，所述原子選自Cl，F(xiàn)，Br和I。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的化合物，其為式(II)化合物，其中 R2C=CRR'其中R'代表(CR2)nY Y代表CRF2每個(gè)R獨(dú)立地具有在權(quán)利要求1至3中給出的含義 η等于0，1，2或者3。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中η為0或1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的化合物，其中Y代表CF3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的化合物，其中R代表Cl，F(xiàn)或H。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的化合物，其選自四氟丙烯，五氟丙烯和氯三氟丙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的化合物，其選自2，3，3，3-四氟-1-丙烯(1234yf)，l， 3,3,3-四氟-1-丙烯(123^e，順式和反式)，1，2，3，3，3_五氟丙烯(1225ye，順式和反 式)，1，1，3，3，3_五氟丙烯(12252(；)，3，3，3-三氟-2-氯-1-丙烯(1233xf)和 3，3，3-三 氟-1-氯-1-丙烯(1233zd)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的化合物，其中wCz^C同位素比為0.2X10_12-1.2X10_12。
11.制備根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的化合物的方法，包括提供一種或多種包含一個(gè)或 多個(gè)碳原子具有至少1%的生物碳含量的碳鏈的步驟，和通過合成轉(zhuǎn)化為所尋求的鹵代化 合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述提供步驟包括生產(chǎn)醇，特別地甲醇、乙醇、正丙 醇和正丁醇的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中生產(chǎn)醇的步驟通過生物質(zhì)的發(fā)酵進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中生產(chǎn)醇的步驟包括以下分步驟 (i)由生物質(zhì)生產(chǎn)甲烷，( )將甲烷蒸氣重整為合成氣體；或者通過直接氣化生物質(zhì)生產(chǎn)合成氣，和 (iii)由這種合成氣體生產(chǎn)醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中生產(chǎn)醇的步驟包括以下分步驟 (i)由生物質(zhì)生產(chǎn)甲烷，( )直接氧化為甲醇。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15任一項(xiàng)的方法，其中醇被轉(zhuǎn)化為烯烴。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中該甲醇被轉(zhuǎn)化為DME，其然后被脫水為烯烴。
18.根據(jù)權(quán)利要求12-15任一項(xiàng)的方法，其中該醇被轉(zhuǎn)化為飽和鹵代化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中甲醇被轉(zhuǎn)化為化合物CHmClnF4_m_n，其中每個(gè)m能夠表 示0-3的整數(shù)和每個(gè)η能夠表示0-4的整數(shù)和m+n最多等于4。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中化合物CHmClnF4_m_n與至少一種烯烴反應(yīng)。
21.根據(jù)權(quán)利要求11-20任一項(xiàng)的方法，其中合成步驟包括至少一個(gè)氯化步驟然后至 少一個(gè)部分或者完全氟化步驟。
22.根據(jù)權(quán)利要求11-21任一項(xiàng)的方法，其中該合成步驟包括至少一個(gè)脫鹵化氫步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)XCFzR3-z化合物，其中X表示未被取代的或者取代的、支鏈的或者直鏈的具有最多5個(gè)碳原子的不飽和烴基團(tuán)，R表示Cl，F(xiàn)，Br，I或H，Z等于1，2或3，其生物碳含量為至少1%。本發(fā)明還涉及所述化合物的制備方法。
文檔編號(hào)C07C17/16GK102089265SQ200980126421
公開日2011年6月8日 申請(qǐng)日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月10日
發(fā)明者杜博伊斯 J-L. 申請(qǐng)人:阿肯馬法國(guó)公司