專利名稱：一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環(huán)配合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬超分子化學和納米技術領域，涉及一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環(huán)配合物的制備方法。
背景技術：
隨著納米科學技術的發(fā)展，作為第一代超分子主體化合物的冠狀化合物，進一步 以其對金屬離子特殊的選擇配合作用和分子組裝方式而構筑的有序高級結構已成為納米 超分子化學中最重要的一個研究領域。納米孔徑的有機金屬超分子配合物是一類由金屬原 子與非金屬配體通過自組裝方法構筑的孔徑為納米級的環(huán)狀(籠狀或其他形狀)的超分子 化合物，該方向的研究在國際上正處于發(fā)展階段，其研究內容是無機化學、超分子化學、納 米材料學的一個交叉點，這類化合物也是分子識別、選擇性催化研究領域的前沿和焦點，而 且由于其高核數(shù)、立體特異性、結構新穎性而可以表現(xiàn)出許多新奇的光、電、磁等特性，是一 類具有廣闊應用前景的新材料。日本科學家近年合成出由六個金屬Pd和三齒吡啶類雜環(huán) 配體自組裝構筑的籠狀超分子配合物，其納米級的內徑可以選擇性捕獲有機分子，在金屬 中心附近可以發(fā)生具有高度立體選擇性的催化反應。相比較而言，半夾心結構有機金屬銥、 銠配合物具有更新穎的結構，半夾心結構有機金屬作為大環(huán)化合物的構筑單元，具有如下 優(yōu)點(1)環(huán)戊二烯基團屏蔽住金屬一半，有利于定向成鍵；(2)通過改變環(huán)戊二烯基團的 取代基，可以改善大環(huán)化合物的溶解性，有利于實現(xiàn)其功能化的應用。有機金屬配合物兼有 無機化合物和有機化合物的特點，該類化合物不僅是微型燃料電池、手性催化、主客體化學 等研究領域的前沿與熱點，而且由于其具有可調的空間孔道結構和大的比表面積而具有良 好的儲存氣體性質。通過設計合成不同孔徑大小、結構和維數(shù)的有機金屬超分子化合物，有 可能使新型儲存氣體功能材料的開發(fā)以及新型儲存氣體技術取得突破性進展。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環(huán)配合物的制備方 法，尤其涉及一種含氧四齒配體橋連的半夾心結構有機金屬銥、銠的雙核化合物與含氮雙 齒配體自組裝形成四核矩形大環(huán)配合物的制備方法。本發(fā)明所述的四核矩形大環(huán)配合物由陽離子A和陰離子B兩組分組成，所述的A 組分表達式為{飾*具(口41)(口-1^)]2}4+，其中，Cp*具(μ-Li)表示含有氧原子的四齒 配體橋連的半夾心結構有機金屬銥、銠的雙核化合物，L2表示含有可與金屬配位的N原子 的雙齒配體，具體結構如下圖所示；所述的B組分為三氟甲基磺酸根(0ΤΓ)。 本發(fā)明通過下述方法制備所述的四核矩形大環(huán)配合物以草酸銨或者2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌及五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥或銠的二 聚體為起始原料，經(jīng)一系列反應步驟制得含四個氧原子配位的雙核化合物，雙核化合物分 別與2倍摩爾量的AgOTf反應12小時后，向其濾液中加入與雙核化合物等摩爾量的含氮雙 齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥， 得到相應的四核矩形大環(huán)配合物。本發(fā)明方法包括下述步驟(1)制備含草酸橋連的雙核化合物按式I反應式，氮氣保護下，以草酸銨為起始原料，甲醇作為溶劑，與五甲基環(huán)戊 二烯二氯化銥或銠的二聚體回流反應制得含草酸橋連的雙核化合物Lla和Lib。 (2)制備含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的雙核化合物按式II反應式氮氣保護下，以2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌為起始原料，以甲醇為 溶劑，與甲醇鈉反應得到二鈉鹽，然后二鈉鹽與五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥或銠的二聚體反 應制得含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連的雙核化合物Llc和Lld ； (3)制備含草酸橋連的四核矩形大環(huán)化合物按式III反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連的雙核化合物 溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (二者比為1 2)，避光下室溫攪拌8-12小 時后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二 氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環(huán)化合物。其中，目標 化合物Ib和Ic的單晶結構如圖1所示。 (4)制備含2，5_ 二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的四核矩形大環(huán)化合物按式IV反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含2，5- 二羥基-3，6- 二氯 苯醌橋連的雙核化合物溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (二者比為1 2)， 避光下室溫攪拌8-12小時后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小 時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩 形大環(huán)配合物。c'、X Γ 碑▲‘辦
甚為上爺省Cl
(f<0 -AgCl CH3OHO、尸
M = Ir (L1c)3a-d: M = Ir
M = Rh (L1d)4a-d: M = Rh
L2N^N L2a~L2b
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IV
本發(fā)明制備方法工藝簡單，反應具有較高選擇性和收率，易實現(xiàn)工業(yè)化。


圖1是目標化合物lb，Ic和Id的單晶結構圖。圖2是目標化合物3a，3b，3d和4b的單晶結構圖。
具體實施例方式下面通過實施例進一步具體描述本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于下述實施例。實施例1 含草酸橋連銥的雙核化合物Lla的制備氮氣保護下，將草酸銨(0. 35g，2. 5mmol)加入到含有五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥的 二聚體(2. Og, 2. 5mmol)的50mL甲醇溶液中，攪拌下回流反應5小時，除去溶劑，固體用二 氯甲烷重新溶解后過濾，過濾除去不溶固體后，濃縮得到含草酸橋連銥的雙核化合物的紅 色固體Lla 1.85g，產(chǎn)率91%。實施例2 含草酸橋連銠的雙核化合物Llb的制備氮氣保護下，將草酸銨(0. 35g，2. 5mmol)加入到含有五甲基環(huán)戊二烯二氯化銠的 二聚體(1.55g，2. 5mmol)的50mL甲醇溶液中，攪拌下回流反應5小時，除去溶劑，固體用二 氯甲烷重新溶解后過濾，過濾除去不溶固體后，濃縮得到含草酸橋連銠的雙核化合物的紅 色固體Lib 1.55g，產(chǎn)率86%。實施例3 含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銥的雙核化合物Llc的制備氮氣保護下，將2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌(0. 52g，2. 5mmol)加入到含有甲醇鈉 (0. 27g，5. Ommol)的200mL甲醇溶液中，攪拌反應1小時后，加入五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥 的二聚體(2. Og, 2. 5mmol)，繼續(xù)攪拌6小時后，除去甲醇后，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，過濾除去不溶固體后，濃縮得到2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銥的雙核化合物的深 紅色固體Llc 1.89g，產(chǎn)率81%。
實施例4 含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銠的雙核化合物Lld的制備氮氣保護下，將2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌(0. 52g，2. 5mmol)加入到含有甲醇 鈉(0. 27g，5.0mmol)的200mL甲醇溶液中，攪拌反應1小時后，加入五甲基環(huán)戊二烯二氯 化銠的二聚體(1.55g，2. 5mmol)，繼續(xù)攪拌6小時后，除去甲醇后，固體用水洗滌，過濾，干 燥，得到2，5_二羥基-3，6-二氯苯醌橋連銥銠的雙核化合物的深紅色固體Lld 1.64g，產(chǎn)率 87%。實施例5 含草酸橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物Ia的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銥的雙核化合物Lla(81mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入吡嗪(8mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體 用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥， 得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物la lOlmg，產(chǎn)率91%。實施例6 含草酸橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物Ib的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銥的雙核化合物Lla(81mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入4，4’-聯(lián)吡啶(16mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去 溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾， 真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物lb 106mg，產(chǎn)率89%。實施例7 含草酸橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物Ic的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銥的雙核化合物Lla(81mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫 攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入2，5’ - 二(4-吡啶)基1，3，4_噁二唑(22mg， 0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，力口 入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物Ic 98mg，產(chǎn)率 78%。實施例8 含草酸橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物Id的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銥的雙核化合物Lla(81mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入1，2’ 二(4-吡啶)基乙烯(18mg，0. lmmol)，反應15 小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色 固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物Id 103mg，產(chǎn)率82%。實施例9 含草酸橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物2a的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銠的雙核化合物Lib (64mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入吡嗪(8mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體 用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥， 得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物2a 75mg，產(chǎn)率81%。
實施例10 含草酸橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物2b的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銠的雙核化合物Lib (64mg, 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入4，4’-聯(lián)吡啶(16mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去 溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾， 真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物2b 80mg，產(chǎn)率79%。實施例11 含草酸橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物2c的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銠的雙核化合物Lib (64mg， 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫 攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入2，5’ - 二(4-吡啶)基1，3，4_噁二唑(22mg， 0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，力口 入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物2c 88mg，產(chǎn)率 81%。實施例12 含草酸橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物2d的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連銠的雙核化合物Lib (64mg, 0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg，0. 2mmol)，避光下室溫攪 拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入1，2’_ 二(4-吡啶)基乙烯(18mg，0. lmmol)，反應15 小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色 固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物2d 79mg,產(chǎn)率76%。實施例13 含2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物3a的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的 雙核化合物Llc(93mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入吡嗪(8mg，0. lmmol)，反應15 小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色 固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物3a 77mg,產(chǎn)率62%。實施例14 含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物3b的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的 雙核化合物Llc(93mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入4，4’ -聯(lián)吡啶(16mg， 0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，力口 入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物3b 85mg，產(chǎn)率 65%。實施例15 含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物3c的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的 雙核化合物Llc(93mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入2，5’_ 二(4-吡啶)基1，3，4-噁二唑(22mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾 液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物 3c 78mg，產(chǎn)率 49%。實施例16 含2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的四核矩形大環(huán)化合物3d的制備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銥的 雙核化合物Llc(93mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入1，2’ - 二(4-吡啶)基乙烯 (18mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至 3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到黃色的四核矩形大環(huán)化合物3d 90mg, 產(chǎn)率67%。實施例17 含2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物4a的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的 雙核化合物Lld(75mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入吡嗪(8mg，0. lmmol)，反應15 小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色 固體，過濾，真空干燥，得到墨綠色的四核矩形大環(huán)化合物4a 72mg,產(chǎn)率68%。實施例18 含2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物4b的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的 雙核化合物Lld(75mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入4，4’ -聯(lián)吡啶(16mg， 0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，力口 入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到墨綠色的四核矩形大環(huán)化合物4b 82mg，產(chǎn)率 72%。實施例19 含2，5_ 二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物4c的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的 雙核化合物Lld(75mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入2，5’_ 二(4-吡啶)基1，3， 4-噁二唑(22mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾 液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到墨綠色的四核矩形大環(huán)化合 物 4c 74mg，產(chǎn)率 62%。實施例20 含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連銠的四核矩形大環(huán)化合物4d的制 備在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含，5-二羥基-3，6_ 二氯苯醌橋連銠的 雙核化合物Lld(75mg，0. lmmol)溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf (51mg， 0. 2mmol)，避光下室溫攪拌3小時后，過濾，然后向濾液中加入1，2’ - 二(4-吡啶)基乙烯(18mg，0. lmmol)，反應15小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮至3mL，加入乙醚后得到黃色固體，過濾，真空干燥，得到墨綠色的四核矩形大環(huán)化合物4d 82mg，產(chǎn)率 69%。
權利要求
一種含有半夾心結構銥、銠的四核矩形大環(huán)配合物的制備方法，其特征在于通過下述方法制備以草酸銨或者2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌及五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥或銠的二聚體為起始原料，經(jīng)系列反應制得含四個氧原子配位的雙核化合物，雙核化合物分別與2倍摩爾量的AgOTf反應12小時后，向其濾液中加入與雙核化合物等摩爾量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環(huán)配合物。
2.按權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的四核矩形大環(huán)配合物由陽離子 A和陰離子B組成，其中，A組分具有如下結構，其表達式為{[Cp*2M2 (μ-Li) (μ -L2) ] J4+， Cp*具(μ-Li)表示含有氧原子的四齒配體橋連的半夾心結構有機金屬銥、銠的雙核化合 物，L2表示含有可與金屬配位的N原子的雙齒配體；B組分三氟甲基磺酸根(0ΤΓ)。
3.按權利要求1的制備方法，其特征是，所述方法包括下述步驟(1)制備含草酸橋連的雙核化合物按式I反應式，氮氣保護下，以草酸銨為起始原料，甲醇作為溶劑，與五甲基環(huán)戊二烯 二氯化銥或銠的二聚體回流反應，制得含草酸橋連的雙核化合物Lla和Llb ； (2)制備含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的雙核化合物按式II反應式氮氣保護下，以2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌為起始原料，以甲醇為溶 齊U，與甲醇鈉反應得到二鈉鹽，然后二鈉鹽與五甲基環(huán)戊二烯二氯化銥或銠的二聚體反應 制得含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連的雙核化合物Llc和Lld ； (3)制備含草酸橋連的四核矩形大環(huán)化合物按式III反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含草酸橋連的雙核化合物溶于 經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf，二者比為1 2，，避光下室溫攪拌8-12小時 后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除去溶劑，固體用二氯 甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環(huán)化合物； (4)制備含2，5-二羥基-3，6-二氯苯醌橋連的四核矩形大環(huán)化合物按式IV反應式，在無水及氮氣保護下，將上一步制備的含2，5- 二羥基-3，6- 二氯苯醌橋連的雙核化合物溶于經(jīng)無水無氧處理的甲醇溶劑中，加入AgOTf，二者比為1 2，避光下 室溫攪拌8-12小時后，過濾，然后向濾液中加入2倍量的含氮雙齒配體，反應12小時后，除 去溶劑，固體用二氯甲烷重新溶解后過濾，濾液濃縮，真空干燥，得到相應的四核矩形大環(huán) 配合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類含氧四齒配體橋連的半夾心結構有機金屬銥、銠的雙核化合物與含氮雙齒配體自組裝形成四核矩形大環(huán)配合物的制備方法，該類四核矩形大環(huán)配合物由陽離子A和陰離子B兩組分組成，A組分表達式為{[Cp*2M2(μ-L1)(μ-L2)]2}4+，Cp*2M2(μ-L1)表示含有氧原子的四齒配體橋連的銥、銠的雙核化合物，L2表示含有可與金屬配位的N原子的雙齒配體，B組分三氟甲基磺酸根(OTf-)。本發(fā)明合成工藝簡單，反應具有較高選擇性和收率，易實現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號C07F17/02GK101845061SQ20091004815
公開日2010年9月29日 申請日期2009年3月24日 優(yōu)先權日2009年3月24日
發(fā)明者金國新, 韓英鋒 申請人:復旦大學