專利名稱：：用于制備氯代醇的方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過使多羥基化的脂族烴如甘油與含氯化劑的流反應(yīng)來制備氯代醇的方法。更具體地，本發(fā)明涉及通過使多羥基化的脂族烴如甘油與含氯化劑的流反應(yīng)來制備氯代醇的方法，所述反應(yīng)在具有活塞流停留時間特征的容器中進(jìn)行，其中所述含氯化劑的流是包含來源于氫氯化方法的反應(yīng)混合物的流出物的至少一部分。所述流中的氯化劑可以是例如溶解于反應(yīng)混合物流出物中的未反應(yīng)的氯化氫(HC1)，并且流出物混合物可以是離開一個或多個氫氯化反應(yīng)器的流出物。此外，本發(fā)明反應(yīng)優(yōu)選在對流出物進(jìn)行進(jìn)一步處理諸如用于將氯代醇與存在于流中的其它組分分離的蒸餾之前進(jìn)行。在具體的實(shí)施方案中，HC1與多羥基化的脂族烴如甘油反應(yīng)以主要制備單氯代醇，也稱為單氯代丙二醇。單氯代醇進(jìn)而被轉(zhuǎn)化為最終用于制備表氯醇的二氯代醇。
背景技術(shù)：
：通過使甘油與氯化氫(HC1)在催化劑的存在下反應(yīng)來制備二氯代醇是眾所周知的。二氯代醇，通常也稱為二氯丙醇，是可用于制備環(huán)氧衍生物如表氯醇的反應(yīng)中間體。表氯醇進(jìn)而是眾所周知的用于制備用于各種最終用途應(yīng)用的環(huán)氧樹脂的化合物。例如，德國專利197308教導(dǎo)了一種通過無水氯化氫催化甘油的氫氯化來制備氯代醇的方法。WO2005/021476描述了一種通過在羧酸催化的情況下，用氣態(tài)氯化氫將甘油和/或單氯代丙二醇進(jìn)行氫氯化而制備二氯丙醇的連續(xù)方法。WO2005/054167也描述了用于由甘油制備二氯丙醇的方法。WO2006/020234Al描述了一種用于將甘油或其酯或它們的混合物轉(zhuǎn)化成氯代醇的超大氣壓方法，所述方法包括下列步驟在有機(jī)酸催化劑的存在下，在基本上不移除水的情況下，將多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴的酯或它們的混合物與超大氣分壓的氯化氫源接觸，以制備氯代醇、氯代醇的酯或它們的混合物。圖1顯示了由WO2006/020234Al教導(dǎo)的方法的實(shí)施方案，其中將含有氯化氫的進(jìn)料流31;和含有甘油、甘油酯、單氯代醇及其酯和催化劑的循環(huán)流經(jīng)由流35供給到容器36中。在可以包含一個或多個CSTR(連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器)、一個或多個管狀反應(yīng)器或它們的組合的容器36中，將甘油和單氯代醇轉(zhuǎn)化成二氯代醇。含有例如二氯代醇、單氯代醇、甘油及其酯、催化劑、未反應(yīng)的氯化氫和水的流32離開容器36并且進(jìn)料到容器37中。還進(jìn)料到容器37中的是含有甘油的進(jìn)料流33。描述于WO2006/020234Al中的離開一個或多個二氯代醇反應(yīng)器[圖1中的反應(yīng)容器36]的反應(yīng)混合物是含有如上所述的二氯代醇、單氯代醇、甘油及其酯、催化劑、水和未反應(yīng)的氯化氫的組分的混合物，其中二氯代醇主要由甘油和單氯代醇與HC1的反應(yīng)形成。因?yàn)樵谝粋€或多個氫氯化反應(yīng)器中的液相和氣相之間的相平衡，顯著量的氯化氫(HC1)在反應(yīng)混合物中保持溶解和未反應(yīng)。取決于反應(yīng)器中的確切條件如溫度、壓力和反應(yīng)器中液相與氣相的組成，存在于液相(反應(yīng)混合物)中的HC1的濃度可以例如在5-20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果在將反應(yīng)流出物運(yùn)送至蒸餾塔之前在工藝中未得到最大可能程度的有效利用，存在于反應(yīng)流出物中的HC1將以輕質(zhì)產(chǎn)物的形式離開蒸餾系統(tǒng)。這種HC1與二氯代醇產(chǎn)物一起或以未冷凝的蒸氣的形式或以兩種形式離開蒸餾塔的頂部。如果未被回收并且再循環(huán)到工藝中，則此HC1是工藝的損失。此外，此HC1如果未被回收和再循環(huán)，則必須在下游工藝中或在合適的裝置中被中和，從而帶來運(yùn)行工藝的額外成本。如果此HC1損失對于工藝是顯著的，則需要將HC1回收并且再循環(huán)到工藝中以保持工藝是經(jīng)濟(jì)的。從反應(yīng)流出物或蒸餾塔產(chǎn)物中回收和再循環(huán)未反應(yīng)的HC1是非常昂貴的，因?yàn)镠C1是濕的，因而對回收所需的裝置極具腐蝕性。在用于回收和再循環(huán)HC1的工藝中僅可以使用由玻璃襯里、Teflon⑧襯里或其它合適的塑料襯里的材料制成的裝置，或由奇異金屬(exoticmetals)和合金如鉭、鋯和HastelloyTM(由HighPerformanceAlloys，Inc.注冊商標(biāo))制成的裝置，從而帶來工藝的高成本。因此，在不必回收HC1的情況下將通往分離系統(tǒng)如蒸餾塔的進(jìn)料流中的HCl最小化是有利的并且總體上是成本最低的選擇。WO2006/020234Al在第26頁的第7-20行描述了第二容器，其中第二容器的主要目的是將單氯代醇和二氯代醇的酯轉(zhuǎn)化以釋放游離的單氯代醇和二氯代醇。參見圖l。WO2006/020234Al還陳述了進(jìn)入容器中的至少一些未反應(yīng)的氯化氫也被消耗，以主要形成單氯代醇。WO2006/020234Al進(jìn)一步陳述了第二容器(容器37)還可以用作將所需的二氯代醇與未反應(yīng)的單氯代醇和甘油及其酯分離的裝置。容器37可以包括例如，一個或多個蒸餾塔、閃蒸器、萃取器或任何其它分離裝置；或容器37可以為例如，攪拌罐、管狀反應(yīng)器或類似的容器與上述分離裝置的組合。WO2006/020234Al既沒有說明在工藝中所需二氯代醇的反應(yīng)和分離要遵循的工藝順序，也沒有區(qū)別為了使一個或多個主要制備二氯代醇的反應(yīng)器的流出物與甘油(或含甘油的流)反應(yīng)的目的而要使用的容器的類型。WO2006/020234Al沒有說明與甘油的反應(yīng)是在二氯代醇的分離之前進(jìn)行，還是與之同時進(jìn)行。在WO2006/020234A1中描述的現(xiàn)有己知方法沒有將反應(yīng)器特別地用于使溶解于二氯代醇反應(yīng)流出物中的HC1與甘油反應(yīng)來改善工藝中HC1利用的目的，此外，現(xiàn)有技術(shù)工藝沒有將活塞流反應(yīng)器用于使二氯代醇反應(yīng)流出物與甘油反應(yīng)。因此，需要提供一種改進(jìn)方法，其中將更具體的工藝步驟和裝置類型用于在該方法中，比如將活塞流反應(yīng)器用于使溶解于二氯代醇反應(yīng)流出物中的HC1與甘油反應(yīng)以改善HC1利用的目的；并且需要提供更有效率、更小、更簡單且便宜得多的用于使二氯代醇反應(yīng)流出物中的HC1與甘油反應(yīng)的反應(yīng)器。然而，本發(fā)明不僅僅限于二氯代醇的制備；其還可用于例如單氯代醇的制備。還需要提供可以整合到用于制備表氯醇的方法中的甘油氫氯化方法的資本和運(yùn)行成本的顯著降低；并且需要提供更有效率和成本更低的由甘油制備表氯醇的方法。發(fā)明概述通過提供以下方法改進(jìn)以前已知的現(xiàn)有技術(shù)方法其中，在分離系統(tǒng)如蒸餾塔中將二氯代醇從反應(yīng)流出物中分離之前，首先使在氫氯化反應(yīng)器流出物中溶解和未反應(yīng)的HC1與在含多羥基化的脂族烴流如含甘油的流中的多羥基化的脂族烴如甘油反應(yīng)，從而主要形成單氯代醇。通過提供特定類型的反應(yīng)用反應(yīng)器進(jìn)一步改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)，例如，所述反應(yīng)包含使HC1與甘油反應(yīng)生成單氯代醇，即甘油氫氯化成二氯代醇的方法中的第一反應(yīng)步驟。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將活塞流反應(yīng)器(PFR)容器用于此第一反應(yīng)步驟，與使用其它類型的反應(yīng)器如連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)相比，具有顯著優(yōu)點(diǎn)。與相同反應(yīng)效率的CSTR相比，活塞流反應(yīng)器使得容器體積極大地減小。容器體積的減小量可以為例如5倍。與連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器相比，構(gòu)造和運(yùn)行活塞流反應(yīng)器要簡單得多且便宜得多，從而提供工藝的資本和運(yùn)行成本的顯著降低。本發(fā)明的一方面是將反應(yīng)流出物傳送至隨后的處理例如分離系統(tǒng)如蒸餾塔之前，使用活塞流型反應(yīng)容器對反應(yīng)流出物進(jìn)行第一個反應(yīng)步驟。因此，本發(fā)明提供更有效率、更小、更簡單且更便宜的反應(yīng)器用于使二氯代醇反應(yīng)流出物中的HC1與多羥基化的烴如甘油反應(yīng)，這進(jìn)而提供更有效率且成本更低的由甘油制備表氯醇的方法，或更通常為多羥基化的烴的氫氯化的方法。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備氯代醇的方法，所述方法包括將含甘油的流和從至少一個制備第一氯代醇的氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物流進(jìn)料到至少一個第二氫氯化反應(yīng)器中；其中在使得存在于第一流出物中的任何未反應(yīng)HC1組分的至少一部分與甘油反應(yīng)，以在從活塞流反應(yīng)器離開的第二流出物流中形成一定量的單氯代醇的條件下，第二反應(yīng)器是活塞流反應(yīng)器；并且將來自活塞流反應(yīng)器的第二流出物傳送到后續(xù)處理步驟。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備氯代醇的方法，所述方法包括以下步驟(a)在一個或多個氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述一個或多個氫氯化反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(C)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；和(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物傳送到后續(xù)處理步驟。本發(fā)明的又一方面涉及一種用于制備氯代醇的方法，所述方法包括以下步驟(a)在一個或多個氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(C)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的或單氯代的多羥基化的脂族烴；和(e)回收來自所述分離容器的產(chǎn)物流。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備環(huán)氧化物的方法，所述方法包括以下步驟(a)在一個或多個氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(C)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的或單氯代的多羥基化的脂族烴；(e)將堿金屬氫氧化物源或堿土金屬氫氧化物源加入到來自所述分離容器的所述產(chǎn)物流中以形成環(huán)氧化物；和14(f)回收所述環(huán)氧化物。本發(fā)明的另一方面涉及一種適用于由一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯制備氯代醇的設(shè)備，所述設(shè)備包括(a)至少一個氫氯化反應(yīng)器；(b)至少一個顯示出活塞流停留時間特征的容器；其中所述至少一個容器與所述氫氯化反應(yīng)器直接或間接地連接，以將包含從氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物的流引導(dǎo)至所述至少一個容器中；(C)用于將含多羥基化的脂族烴的流引導(dǎo)至所述至少一個容器中使得反應(yīng)在所述至少一個容器中進(jìn)行的裝置；其中所述至少一個容器顯示出活塞流停留時間特征，并且其中存在于第一流出物中的任何未反應(yīng)的HC1組分的至少一部分通過與存在于含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴的反應(yīng)而被消耗，以在包含從所述至少一個容器離開的第二流出物的流中形成一定量的單氯代醇；和(d)用于回收來自所述至少一個容器中的第二流出物的裝置。本發(fā)明提供在工藝中使用特定類型的設(shè)備的更結(jié)構(gòu)化的方法，例如，在工藝中使用例如活塞流反應(yīng)器以使存在于離開一個或多個氫氯化反應(yīng)器的反應(yīng)混合物中溶解的HC1與多羥基化的脂族烴如甘油反應(yīng)，從而改善工藝中的HC1效率。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過使用活塞流反應(yīng)器代替?zhèn)溥x方案比如CSTR，對于相同的反應(yīng)效率，得到了容器體積的極大減小，例如減小5倍。與連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器相比，構(gòu)造和運(yùn)行活塞流反應(yīng)器更容易且更便宜。此活塞流反應(yīng)器對于將甘油氫氯化工藝中的HC1收率最大化是關(guān)鍵的，而甘油氫氯化工藝進(jìn)而是用于由甘油制備表氯醇的方法中的關(guān)鍵步驟。甘油氫氯化工藝極具腐蝕性，因而需要非常昂貴的構(gòu)造材料。與大容器如由昂貴的構(gòu)造材料制成的CSTR相比，使用體積小得多的容器，比如1/5體積的管道，對降低甘油制備表氯醇工藝的資本和運(yùn)行成本大有幫助。附圖簡述以下附圖是為了說明現(xiàn)有技術(shù)和本發(fā)明而提供的。然而，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于在附圖中顯示的精確布置。圖1是現(xiàn)有技術(shù)方法的簡化的方塊流程圖，其顯示第二容器與第一氫氯化反應(yīng)器組合的兩容器系統(tǒng)。圖2是簡化的工藝流程圖，其顯示使用連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)作為使反應(yīng)流出物中溶解的HC1與甘油反應(yīng)的實(shí)例。圖3是本發(fā)明方法的一個實(shí)施方案的簡化的流程圖，其顯示為了說明目的如為了使反應(yīng)流出物中溶解的HC1與甘油反應(yīng)而使用活塞流反應(yīng)器(PFR)。圖4是本發(fā)明方法的另一個實(shí)施方案的簡化的流程圖，其為了說明目的而顯示了制備二氯代醇的方法。優(yōu)選實(shí)施方案詳述如本文中所使用的，術(shù)語"多羥基化的脂族烴化合物"(在本文中也簡稱為"MAHC")是指含有至少兩個共價結(jié)合到兩個單獨(dú)的鄰位碳原子的羥基并且沒有醚連接基的化合物。MAHC含有至少兩個各自具有OH基的sp3雜化碳。MAHC包括包含高級鄰接或鄰位重復(fù)單元的任何含烴的鄰位-二醇(l,2-二醇)或三醇(l,2，3-三醇)。MAHC的定義還包括例如一個或多個1,3-、1,4-、1,5-和1,6-二醇官能團(tuán)。例如偕二醇(Geminal-diols)被排除在此類MAHC之外。MAHC含有至少2個，優(yōu)選至少3個，至多約60個，優(yōu)選至多20個，更優(yōu)選至多10個，再更優(yōu)選至多4個，并且又更優(yōu)選至多3個碳原子，并且除脂族烴以外，還可以含有芳族部分或雜原子，包括例如鹵化物、硫、磷、氮、氧、硅和硼雜原子；以及它們的混合物。MAHC還可以是聚合物，例如聚乙烯醇。根據(jù)本發(fā)明，多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴的酯，或它們的混合物可以是粗制的多羥基化的脂族烴、粗制的多羥基化的脂族烴的酯，或它們的混合物；并且可以由可再生原料或生物質(zhì)得到。"粗制的"多羥基化的脂族烴產(chǎn)物是在其制備之后未經(jīng)過任何處理的多羥基化的脂族烴。"純化的"多羥基化的脂族烴產(chǎn)物是在其制備之后經(jīng)過至少一次處理的多羥基化的脂族烴。"可再生原料"在本文中表示指定為來源于對可再生天然資源的處理的材料。在這樣的材料中，"天然"乙二醇、"天然"丙二醇和"天然"甘油是優(yōu)選的。乙二醇、丙二醇和"天然"甘油是例如經(jīng)由己知和未知的方法通過糖類轉(zhuǎn)化而得到的。如在通過引用結(jié)合在此的"有機(jī)化學(xué)(OrganicChemistry),第3版(Morrison&Boyd，Allyn&BaconPublishers,1973，第1070-1128頁)"中所描述的，這些糖類可以來自例如，來源于農(nóng)作物如甘蔗或甜菜的蔗糖、來源于淀粉的直鏈淀粉、葡萄糖或麥芽糖，或來源于纖維素的纖維二糖。這些糖類還可以獲自生物質(zhì)，這描述于"IndustrialBioproducts;TodayandTomorrow,Energetics,IncorporatedfortheU.S.DepartmentofEnergy,OfficeofEnergyEfficiencyandRenewableEnergy,OfficeoftheBiomassProgram,2003年7月，第49、52至56頁"，該文獻(xiàn)通過引用結(jié)合在此。術(shù)語"甘油(glycerin)"、"甘油(glycerol)"和"甘油(glycerine)"以及它們的酯，可以用作化合物1，2,3-三羥基丙烷及其酯的同義詞。如在本文中使用的，術(shù)語"氯代醇"是指含有至少一個羥基以及至少一個共價結(jié)合到兩個單獨(dú)的鄰位脂族碳原子的氯原子，并且沒有醚連接基的化合物。氯代醇可以經(jīng)由氫氯化用共價結(jié)合的氯原子取代MAHC的一個或多個羥基得到。氯代醇含有至少2個，并且優(yōu)選至少3個，至多約60個，優(yōu)選至多20個，更優(yōu)選至多10個，再更優(yōu)選至多4個，并且又更優(yōu)選至多3個碳原子，并且除脂族烴以外，還可以含有芳族部分或雜原子，包括例如鹵化物、硫、磷、氮、氧、硅和硼雜原子，以及它們的混合物。含有至少兩個羥基的氯代醇也是MAHC。如本文中所使用的，術(shù)語"單氯代醇"是指具有一個氯原子和至少兩個羥基的氯代醇，其中氯原子和至少一個羥基共價結(jié)合到兩個單獨(dú)的鄰位脂族碳原子(以下參考縮寫"MCH")。由甘油或甘油酯的氫氯化制備的MCH包括例如3-氯-l,2-丙二醇和2-氯-l,3-丙二醇。如本文中所使用的，術(shù)語"二氯代醇"是指具有兩個氯原子和至少一個羥基的氯代醇，其中至少一個氯原子和至少一個羥基共價結(jié)合到兩個單獨(dú)的鄰位脂族碳原子(以下參考縮寫"DCH")。由甘油或甘油酯的氫氯化制備的二氯代醇包括1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇。如本文中所使用的，表述"在氫氯化條件下"是指能夠?qū)⒋嬖谟诨旌衔?7和/或原料流中的至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％，更優(yōu)選至少10重量％的MAHC、MCH以及MAHC和MCH的酯轉(zhuǎn)化成一種或多種DCH禾口/或它們的酯的條件。如本文中所使用的，術(shù)語"副產(chǎn)物"表示不是氯代醇和/或它們的酯和/或氯化劑，并且在根據(jù)本發(fā)明而選擇的氫氯化條件下不形成氯代醇和/或它們的酯的化合物。表述"重質(zhì)副產(chǎn)物"是指混合物(a)組分的低聚物，例如MAHC和/或其酯的低聚物以及氯代醇和/或其酯的低聚物，以及這樣的低聚物的衍生物，例如它們的酯、氯化低聚物，和/或它們的氯化酯，其數(shù)均分子量等于或大于所述低聚物的數(shù)均分子量，例如氯化低聚物。因此術(shù)語氯代醇、MCH和DCH以及它們的酯因此不意欲包括重質(zhì)副產(chǎn)物。術(shù)語"環(huán)氧化物"是指在碳-碳鍵上包含至少一個氧橋的化合物。通常，碳-碳鍵的碳原子是鄰接的，并且所述化合物可以包括與碳和氧原子不同的其它原子，例如氫和鹵素。優(yōu)選的環(huán)氧化物為環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙垸、縮水甘油和表氯醇。如本文中所使用的，表述"液相"是指在氣相和固相之間的連續(xù)中間相，其可以任選包含一個或多個較小量的氣體和/或固體不連續(xù)相。液相可以包含一個或多個不溶混的液相，并且可以含有一種或多種溶解的固體，例如一種或多種酸、堿或鹽。如本文中所使用的，表述"氣相"是指連續(xù)的氣態(tài)相，其可以任選包含一個或多個較小量的液體和/或固體不連續(xù)相(例如，氣溶膠)。氣相可以是單種氣體或混合物，例如兩種以上的氣體、兩個以上的液體不連續(xù)相，和/或兩個以上的固體不連續(xù)相的混合物。如本文中所使用的，表述"活塞流反應(yīng)器"是指任選地包含結(jié)合的裝置例如熱交換器、管道、分離容器(disengagingvessel)等的反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)，其中通過反應(yīng)器的流動模式顯示出活塞流停留時間特征。如本文中所使用的，表述"活塞流停留時間特征"是指流動成分(dement)的停留時間分布，其使得容器或容器系統(tǒng)中的大部分流體成分具有大約相同的停留時間，并且在活塞流型反應(yīng)器的情況下，還存在沿流動路徑的組成分布(profile)，使得流體中反應(yīng)物的濃度從系統(tǒng)的入口至系統(tǒng)的出口降低，而產(chǎn)物的濃度從活塞流系統(tǒng)的入口至活塞流系統(tǒng)的出口增加。具有活塞流停留時間特征的反應(yīng)器是這樣的反應(yīng)器、或反應(yīng)器和/或容器的系統(tǒng)，其中在反應(yīng)器、或反應(yīng)器和/或容器的系統(tǒng)的平均停留時間的若干倍時，在反應(yīng)器的出口處觀察到通往反應(yīng)器或反應(yīng)器和/或容器的系統(tǒng)的入口的組分濃度的階式變化，其中觀察到的變化的5%出現(xiàn)在平均停留時間的至少0.05倍之后，并且其中觀察到的變化的至少87%出現(xiàn)在平均停留時間的2倍之后。另一個實(shí)施方案在于其中觀察到的變化的5%出現(xiàn)在平均停留時間的至少0.1倍之后，并且其中觀察到的變化的至少90%出現(xiàn)在平均停留時間的2倍之后。另一個實(shí)施方案在于其中觀察到的變化的5%出現(xiàn)在平均停留時間的至少0.2倍之后，并且其中觀察到的變化的至少95%出現(xiàn)在平均停留時間的2倍之后。另一個實(shí)施方案在于其中觀察到的變化的5%出現(xiàn)在平均停留時間的至少0.5倍之后，并且其中觀察到的變化的至少90%出現(xiàn)在平均停留時間的1.5倍之后。另一個實(shí)施方案在于其中觀察到的變化的5%出現(xiàn)在平均停留時間的至少0,7倍之后，并且其中觀察到的變化的至少90%出現(xiàn)在平均停留時間的1.2倍之后。隨著容器中的停留時間分布變窄，活塞流反應(yīng)器的效率增加并且停留時間特征接近理想的活塞流。上述最后一個實(shí)施方案具有所述那些中最窄的停留時間分布。因此，可以經(jīng)濟(jì)地實(shí)現(xiàn)的具有最窄停留時間分布的活塞流，這是本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案。本發(fā)明的寬范圍包括用于制備氯代醇的方法，該方法通過回收由氫氯化工藝產(chǎn)生的流出物流，并且使這樣的流出物流與含多羥基化的脂族烴的流在生成氯代醇的反應(yīng)條件下反應(yīng)來制備氯代醇。為了回收由氫氯化工藝產(chǎn)生的流出物流，必須首先進(jìn)行氫氯化步驟。氫氯化反應(yīng)步驟典型地在氫氯化反應(yīng)容器或一系列容器中進(jìn)行，并且該反應(yīng)包括通過使多羥基化的脂族烴和/或其酯與氯化氫在制備氯代醇和/或其酯的反應(yīng)條件下反應(yīng)，將至少一種多羥基化的脂族烴和/或其酯轉(zhuǎn)化為至少一種氯代醇和/或其酯。然后將由上述氫氯化反應(yīng)步驟產(chǎn)生的流出物流用于本發(fā)明。如本文中所使用的，短語"由氫氯化反應(yīng)步驟產(chǎn)生的流出物"是指直接或間接來自氫氯化反應(yīng)步驟的任何化合物或化合物的混合物。流出物可以含有例如且非限制性的至少一種選自以下各項的化合物氯代醇、氯代醇的酯、水、催化劑、剩余的多羥基化的脂族烴和/或其酯、剩余的氯化氫，和它們的混合物。通常，直接從一個或多個氫氯化反應(yīng)器中流出的流出物應(yīng)當(dāng)含有上述化合物的混合物。隨后通過本發(fā)明的方法對此第一流出物進(jìn)行處理。氫氯化反應(yīng)流出物流含有至少一部分的未反應(yīng)氯化劑如HC1組分。HC1組分來自于在氫氯化反應(yīng)工藝中使用的氯化劑。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，使由氫氯化工藝產(chǎn)生的流出物流與含多羥基化的脂族烴的流在反應(yīng)容器中反應(yīng)；其中在使得存在于流出物流中的任何未反應(yīng)HC1組分的至少一部分與存在于含多羥基化的脂族烴的流中的MHAC反應(yīng)，以形成從活塞流反應(yīng)器離開的一定量氯代醇流出物產(chǎn)物流的條件下，反應(yīng)容器是活塞流反應(yīng)器。任選地，可以將產(chǎn)物流回收或傳送到后續(xù)處理步驟例如蒸餾處理。由氫氯化工藝產(chǎn)生的流出物流可以通過任何本領(lǐng)域中眾所周知的氫氯化方法得到。例如，德國專利197308教導(dǎo)了一種用于借助于無水氯化氫催化甘油的氫氯化來制備氯代醇的方法；WO2005/021476描述了一種通過在羧酸催化的情況下，用氣態(tài)氯化氫將甘油和/或單氯代丙二醇進(jìn)行氫氯化來制備二氯丙醇的連續(xù)方法；而WO2006/020234A1描述了一種用于將甘油或其酯或它們的混合物轉(zhuǎn)化成氯代醇的超大氣壓方法，所述方法包括下列步驟在有機(jī)酸催化劑的存在下，在基本上不移除水的情況下，將多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴的酯或它們的混合物與超大氣分壓的氯化氫源接觸，以制備氯代醇、氯代醇的酯或它們的混合物；所有上述參考文獻(xiàn)通過引用結(jié)合在此。上述氫氯化反應(yīng)可以在氫氯化反應(yīng)容器中進(jìn)行，所述氫氯化反應(yīng)容器可以是任何眾所周知的反應(yīng)容器，比如單個或多個CSTR、單個或多個管狀反應(yīng)器，或它們的組合。氫氯化反應(yīng)器可以是例如，一個反應(yīng)器或多個彼此串聯(lián)或并聯(lián)的反應(yīng)器；CSTR、活塞流反應(yīng)器(PFR)、泡罩塔反應(yīng)器；管狀反應(yīng)器或它們的組合。在一個示例的氫氯化方法中，將多羥基化的脂族烴和氫氯化催化劑裝入到氫氯化反應(yīng)器中。然后將氯化劑如氯化氫加入到反應(yīng)器中。將反應(yīng)器壓力在所需壓力增壓，并且將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到所需溫度，歷時所需的時間長度。在氫氯化反應(yīng)基本上完成以后，將作為反應(yīng)流出物流的反應(yīng)器內(nèi)容物從反應(yīng)器排出，并且輸送到分離系統(tǒng)、輸送到其它用于進(jìn)一步處理的裝置，或輸送到儲存器。在本發(fā)明中，至少一部分的氫氯化流出物流被用作進(jìn)料流與含多羥基化的脂族烴的流一起進(jìn)入活塞流反應(yīng)器，以根據(jù)如在此描述的本發(fā)明進(jìn)行氯代醇制備。可用于本發(fā)明的氫氯化方法中的多羥基化的脂族烴化合物包括例如1，2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；l-氯-2,3-丙二醇，在本文中稱為1-單氯代醇；2-氯-l,3-丙二醇，在本文中稱為2-單氯代醇；1，4-丁二醇；1,5-戊二醇；環(huán)己二醇；1，2-丁二醇；1,2-環(huán)己垸二甲醇；1,2，3-丙三醇(在本文中也稱為"甘油(glycerin)"、"甘油(glycerine)"或"甘油(glycerol)"并且可互換使用)；和它們的混合物。優(yōu)選地，在本發(fā)明中使用的多羥基化的脂族烴包括例如1，2-乙二醇;1,2-丙二醇;1，3-丙二醇;和1,2,3-丙三醇;并且1，2,3-丙三醇是最優(yōu)選的?？捎糜诒景l(fā)明的氫氯化方法中的多羥基化的脂族烴化合物的酯的實(shí)例包括例如單乙酸乙二醇酯、單乙酸丙二醇酯、單乙酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、二乙酸甘油酯和它們的混合物。在一個實(shí)施方案中，這樣的酯可以由多羥基化的脂族烴與完全酯化的多羥基化的脂族烴的混合物制成，例如，由三乙酸甘油酯和甘油的混合物制成。如在本文中所使用的"氯化劑"是指在本發(fā)明的氫氯化方法中使用的氯化氫源，其優(yōu)選地以氣體、液體或在溶液中或混合物，或它們的混合物例如氯化氫與氮?dú)獾幕旌衔锏男问揭?。最?yōu)選的氯化氫源是氯化氫氣體。在本發(fā)明中可以使用其它形式的氯化物。特別可以將氯化物與任意數(shù)目的陽離子一起引入，所述陽離子包括與相轉(zhuǎn)移試劑結(jié)合的那些如季銨鹽和鱗鹽(例如氯化四丁基鱗)。備選地，基咪唑錄用作協(xié)合劑以促進(jìn)從多羥基化的脂族烴上酸催化置換OH?？梢允褂米鳛橛糜诖嫉臍渎然闹呋瘎┑钠渌u化物源。在這方面，可以使用催化量的碘化物或溴化物來加速這些反應(yīng)。這些試劑可以以氣體、液體的形式引入，或使用相轉(zhuǎn)移或離子液體方式以抗衡離子鹽的形式引入。所述試劑還可以以金屬鹽的形式引入，其中堿金屬或過渡金屬抗衡離子不促進(jìn)多羥基化的脂族烴的氧化。將這些助催化劑用于受控的氫氯化方法中必須小心，因?yàn)榭赡茉黾有纬蒖C1(氯代有機(jī)物)的可能性。可以使用不同鹵化物源的混合物，例如氯化氫氣體與離子氯化物如氯化四烷基銨或金屬鹵化物的混合物。例如，金屬卣化物可以是氯化鈉、碘化鉀、溴化鉀等。在上述氫氯化反應(yīng)中，典型地將氫氯化催化劑用于進(jìn)行反應(yīng)。催^i劑可以是例如羧酸；酸酐；酰氯；酯；內(nèi)酯；內(nèi)酰胺；酰胺；金屬有機(jī)化合物，比如乙酸鈉；或它們的組合。還可以使用在氫氯化反應(yīng)的反應(yīng)條件下可轉(zhuǎn)化為羧酸或官能化羧酸的任何化合物?？捎糜诒景l(fā)明中的其它催化劑描述于WO2006/020234Al中，該文獻(xiàn)通過引用結(jié)合在此。本發(fā)明的氫氯化步驟可以包括各種工藝方案，包括例如，間歇、半間歇、半連續(xù)或連續(xù)。在一個實(shí)施方案中，例如，本發(fā)明包括多羥基化的脂族烴通過與氯化氫在氫氯化催化劑的存在下反應(yīng)而氫氯化。然后將所得到的氫氯化反應(yīng)產(chǎn)物與含多羥基化的脂族烴的流一起進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中，以進(jìn)一步制備氯代醇產(chǎn)物流。作為示例，描述于WO2006/020234Al中的離開一個或多個二氯代醇反應(yīng)器[例如，如圖1中顯示的反應(yīng)容器36]的反應(yīng)混合物流出物是含有如上所述的例如二氯代醇、單氯代醇、甘油及其酯、催化劑、水和未反應(yīng)的氯化氫的組分的混合物，其中二氯代醇主要由甘油和單氯代醇與HC1的反應(yīng)形成。因?yàn)樵谝粋€或多個氫氯化反應(yīng)器中的液相和氣相之間的相平衡，顯著量的氯化氫(HC1)在反應(yīng)混合物中保持溶解和未反應(yīng)。取決于反應(yīng)器中的確切條件如溫度、壓力和反應(yīng)器中液相與氣相的組成，存在于液相(反應(yīng)混合物)中的HC1的濃度可以例如在5-20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在第一氫氯化反應(yīng)流出物中HC1的濃度還可以在1-50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果在將反應(yīng)流22出物運(yùn)送至蒸餾塔之前未在工藝中得到最大可能程度的有效利用，則存在于反應(yīng)流出物中的HC1將以輕質(zhì)產(chǎn)物的形式離開蒸餾系統(tǒng)。此HC1與二氯代醇產(chǎn)物一起或以未冷凝的蒸氣的形式或以兩種形式離開蒸餾塔的頂部。此HC1如果未被回收并且再循環(huán)到工藝中，則是工藝的損失。此外，此HC1如果未被回收和再循環(huán)，則必須在下游工藝中或在合適的裝置中被中和，從而給工藝帶來額外的成本。如果此HC1損失對于工藝是顯著的，則需要將HC1回收并且再循環(huán)到工藝中以保持工藝是經(jīng)濟(jì)的。從反應(yīng)流出物或蒸餾塔產(chǎn)物中回收和再循環(huán)未反應(yīng)的HC1是非常昂貴的，因?yàn)镠C1是濕的，因而對回收所需的裝置極具腐蝕性。在用于回收和再循環(huán)HC1的工藝中僅可以使用由玻璃襯里、Teflon⑧襯里或其它合適的塑料襯里的材料制成的裝置，或由奇異金屬和合金如鉭、鋯和HastelloyTM制成的裝置，從而給工藝帶來高成本。因此，在不必回收HC1的情況下將通往分離系統(tǒng)如蒸餾塔的進(jìn)料流中的HC1最小化是有利的，并且總體上是最廉價的選擇。在本發(fā)明方法的一個實(shí)施方案中，含多羥基化的脂族烴的流可以是含甘油的流[即含1,2,3-丙三醇(甘油)的流]，并且含甘油的流中的甘油在活塞流反應(yīng)容器中與存在于流出物氫氯化流中的任何未反應(yīng)的HC1在合適的溫度和壓力下反應(yīng)。在本發(fā)明方法的此實(shí)施方案的優(yōu)選條件下，主要產(chǎn)物是l-氯-2,3-丙二醇，本文中稱作l-單氯代醇。反應(yīng)的次要產(chǎn)物是本文中稱作2-單氯代醇的2-氯-l,3-丙二醇、本文中稱作1,3-二氯代醇的1，3-二氯-2-丙醇和本文中稱作2,3-二氯代醇的2,3-二氯-l-丙醇。有利地，二氯代產(chǎn)物(1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯l-丙醇)是表氯醇的前體。如在本領(lǐng)域中眾所周知的，二氯代產(chǎn)物可以通過與堿反應(yīng)容易地轉(zhuǎn)化成表氯醇。在另一個實(shí)施方案中，含甘油的流可以含有單氯代醇和/或其酯、二氯代醇和/或其酯、催化劑、醚、重質(zhì)物(高分子量化合物)和其它組分。在又一實(shí)施方案中，含甘油的流可以是主要(即高于約50重量％)組分是甘油的含甘油的流。在含甘油的流中使用的甘油可以是粗制甘油、純化甘油或含甘油的工藝流o根據(jù)本發(fā)明離開活塞流反應(yīng)器的產(chǎn)物流出物包括可以含有以下物質(zhì)的流二氯代醇和/或其酯、單氯代醇和/或其酯、未反應(yīng)的甘油和/或其酯、催化劑、未反應(yīng)的氯化氫、水、反應(yīng)中間體和任選的醚和重質(zhì)物。至少一部分的主要含二氯代醇的流可以從此流出物流回收，并且流出物流的剩余物可以再循環(huán)到通常是二氯代醇形成反應(yīng)的第一氫氯化工藝步驟中；或可以將剩余物輸送到另一個工藝步驟或單元。通常，可以將離開活塞流反應(yīng)器的流出物在將二氯代醇產(chǎn)物與流出物中的其它組分分離的條件下進(jìn)料至本領(lǐng)域中眾所周知的分離系統(tǒng)如包括一個或多個蒸餾塔的蒸餾系統(tǒng)、閃蒸器、萃取塔或吸收塔，或本領(lǐng)域中己知的任何合適的分離設(shè)備。分離的二氯代醇產(chǎn)物可以包含未反應(yīng)的氯化劑如氯化氫和作為氫氯化反應(yīng)的副產(chǎn)物生成的或另外引入工藝中的水。本發(fā)明的二氯代醇產(chǎn)物可用于表氯醇的生產(chǎn)中，從而在短的反應(yīng)時間內(nèi)以低水平的除去困難且昂貴的氯化副產(chǎn)物產(chǎn)生高收率的高純度表氯醇。通過眾所周知的方法例如在美國專利4,634,784中所述通過使二氯代醇與堿反應(yīng)來將二氯代醇產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成表氯醇，該專利通過引用結(jié)合在此。然后可以通過眾所周知的方法如在Lee和Neville,環(huán)氧樹脂手冊(HandbookofEpoxyResins)，McGraw-HillIncorporated,1967，NewYork，第2-2-2-27頁中描述的方法，將根據(jù)本發(fā)明制備的表氯醇進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成環(huán)氧樹脂，該參考文獻(xiàn)通過引用結(jié)合在此。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，通過使存在于二氯代醇反應(yīng)流出物中的HC1與甘油反應(yīng)形成單氯代醇，即甘油生成二氯代醇的氫氯化反應(yīng)中的第一反應(yīng)步驟，將例如在甘油氫氯化方法中的HC1收率最大化。此第一反應(yīng)步驟在將一個或多個二氯代醇反應(yīng)器的流出物進(jìn)料至蒸餾系統(tǒng)中之前在反應(yīng)器中進(jìn)行。這些氫氯化反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)混合物的液相中，并且依賴于反應(yīng)物種的濃度，例如HC1和甘油在反應(yīng)混合物的液相中的濃度。根據(jù)本發(fā)明，用于迸行本發(fā)明反應(yīng)的容器的類型對包含于來自一個或多個二氯代醇反應(yīng)器的流出物流中溶解的HC1與含甘油的流中的甘油之間的反應(yīng)的效率具有大的影響。根據(jù)本發(fā)明，通過選擇預(yù)定類型的要用于使HC1與甘油反應(yīng)形成單氯代醇，即甘油生成二氯代醇的氫氯化反應(yīng)中的第一反應(yīng)步驟的反應(yīng)器，改進(jìn)用于制備氯代醇的總氫氯化方法。根據(jù)本發(fā)明，對于相同的反應(yīng)效率，將活塞流型反應(yīng)器(PFR)用于此反應(yīng)步驟，與比較類型的反應(yīng)器如連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)相比，使得所需容器體積極大地減小。取決于工藝中的特定條件，反應(yīng)器體積的減小量可以為例如5倍。與比較方案如CSTR相比，本發(fā)明中的活塞流型反應(yīng)器更有效率、遠(yuǎn)遠(yuǎn)更小、更簡單且更便宜，從而降低資本和運(yùn)行成本。圖2顯示用兩種反應(yīng)物流，即二氯代醇(DCH)反應(yīng)器流出物流11和甘油流12進(jìn)料的CSTR13。CSTR13容納有攪拌器14。流出物產(chǎn)物流15離開CSTR。在本發(fā)明中使用活塞流反應(yīng)器的另一個優(yōu)點(diǎn)包括消除在CSTR中所需的旋轉(zhuǎn)裝置如具有長軸的攪拌器(攪拌器14)。本發(fā)明方法的可靠性被改善，并且本方法的維護(hù)成本被降低。因此，可以通過選擇特定類型的容器來改善現(xiàn)有技術(shù)氫氯化方法，所述特定類型的容器包括顯示出活塞流特征的容器或容器的系統(tǒng)，其最有效地使二氯代醇反應(yīng)器流出物中未反應(yīng)的溶解HC1與含甘油流中的甘油反應(yīng)。如在OctaveLevenspiel所著的化學(xué)反應(yīng)工程(ChemicalReactionEngineering),第2版教材中所描述和解釋的，理想的活塞流反應(yīng)器是指容器或容器的系統(tǒng)中的流動模式使得流體的所有成分以相同的速度通過容器或容器的系統(tǒng)，從而所有的流體成分在容器或容器的系統(tǒng)中具有相同的停留時間?；钊鞣磻?yīng)器還稱為段塞流、柱塞流、理想的管狀和不混合流反應(yīng)器。在活塞流容器中可以有流體的橫向(lateral)混合，但是不應(yīng)當(dāng)有沿流動路徑的混合或擴(kuò)散。在實(shí)踐中，通常在流動方向上的流動成分之間有一些回混和擴(kuò)散，從而導(dǎo)致偏離理想活塞流，但是其接近理想活塞流模式。這大大不同于稱為混合反應(yīng)器的另一種類型的反應(yīng)器、回混反應(yīng)器或也稱為連續(xù)攪拌^式反應(yīng)器(CSTR)的攪拌罐式反應(yīng)器，其中容器內(nèi)容物被良好地攪拌并且在整個容器或反應(yīng)器中是均一的。因此，從此反應(yīng)器或容器離開的流具有與反應(yīng)器內(nèi)的流體相同的組成?；钊鞣磻?yīng)器或模擬活塞流模式的容器系統(tǒng)的另一個特征是存在沿著從容器或容器系統(tǒng)的入口至容器或容器系統(tǒng)的出口的流動路徑的組成分布。反應(yīng)物的濃度從容器或容器系統(tǒng)的入口至容器或容器系統(tǒng)的出口沿流體的流動路徑降低，而產(chǎn)物的濃度從容器或容器系統(tǒng)的入口至容器或容器系統(tǒng)的出口沿流體的流動路徑增加。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，例如，HC1和甘油的濃度從顯示出活塞流特征的反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)的入口至活塞流反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)的出口降低，而單氯代醇的濃度從活塞流反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)的入口至活塞流反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)的出口增加?？捎糜诒景l(fā)明中的活塞流反應(yīng)器可以如管式或管狀反應(yīng)器那樣簡單，或其可以是具有足以提供活塞流特征的長度/直徑比的長且窄的容器；例如，長且窄的容器具有至少為4的長度/直徑比；優(yōu)選具有至少為5的長度/直徑比；更優(yōu)選具有至少為7的長度/直徑比；并且還更優(yōu)選具有至少為10的長度/直徑比?；钊鞣磻?yīng)器可以含有提供徑向混合的內(nèi)部構(gòu)件(internals),例如，活塞流反應(yīng)器可以制成為在圓柱形容器的內(nèi)部具有或沒有填料或擋板?；钊鞣磻?yīng)器工藝還可以通過運(yùn)行數(shù)個串聯(lián)的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器或具有多個串聯(lián)的隔室并且每個隔室起到CSTR作用的單個大容器來模擬。盡管這樣模擬的活塞流反應(yīng)器可以用于本發(fā)明中，但是多個CSTR布置通常比更簡單的容器如管狀反應(yīng)器、管式或其它簡單的活塞流反應(yīng)器昂貴得多。然而，如本文中使用的"活塞流反應(yīng)器"是指上述類型的活塞流反應(yīng)器或模擬活塞流反應(yīng)器的性能的兩個或多個反應(yīng)器如CSTR的組合中的任何一種。在進(jìn)行本發(fā)明的方法時，兩種反應(yīng)物流可以直接進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中。任選地，兩種反應(yīng)物流可以在將流進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中之前混合到一起。在一個實(shí)施方案中，可以在活塞流反應(yīng)器開始處以活塞流反應(yīng)器的整體部件的形式設(shè)置將兩種流混合的裝置。備選地，在將兩種流，即含多羥基化的脂族烴的流和離開一個或多個氫氯化反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中之前，可以使用管線內(nèi)靜態(tài)混合器將兩種流混合。與包括長軸以及軸封和密封沖洗系統(tǒng)的常規(guī)機(jī)動攪拌器相比，運(yùn)行管線內(nèi)靜態(tài)混合器簡單和便宜得多。可以使用管線內(nèi)或靜態(tài)混合器將對活塞流反應(yīng)器進(jìn)料的兩種以上的流混合。在本方法中，可以按需要控制活塞流反應(yīng)器溫度，以將反應(yīng)物生成產(chǎn)物的反應(yīng)效率或轉(zhuǎn)化率最大化?？梢匀芜x地加熱或冷卻活塞流反應(yīng)器，以控制反應(yīng)器中的溫度，并且因而控制反應(yīng)器中的反應(yīng)速率。通常，在本發(fā)明中使用至少約6(TC的溫度，優(yōu)選至少約8(TC的溫度，更優(yōu)選至少約卯。C的溫度，并且最優(yōu)選至少約IOO'C的溫度。優(yōu)選保持活塞流反應(yīng)器中的溫度低于約15(TC，優(yōu)選低于約14(TC,并且更優(yōu)選低于約B(TC，以將工藝中不適宜的副產(chǎn)物的形成最小化。在工藝干擾如工藝的流量損失或功率損失的情況下，在較低溫度運(yùn)行活塞流反應(yīng)器降低失控反應(yīng)的風(fēng)險。因此，在較低溫度運(yùn)行活塞流反應(yīng)器改善所述方法的安全性。活塞流反應(yīng)器的加熱或冷卻可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的手段來實(shí)現(xiàn)，比如通過在活塞流反應(yīng)器的表面上設(shè)置夾套或通過在反應(yīng)器內(nèi)部設(shè)置管道或盤管來實(shí)現(xiàn)，其中加熱流體或冷卻流體流過夾套、管道或盤管。如果要提供相當(dāng)大的熱負(fù)荷或冷卻負(fù)荷，則活塞流反應(yīng)器還可以由殼和管式熱交換器組成。活塞流反應(yīng)器還可以絕熱地運(yùn)行。在這種情況下，活塞流反應(yīng)器中的溫度將取決于進(jìn)入活塞流反應(yīng)器的入口流的溫度和在活塞流反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化的程度。絕熱地運(yùn)行活塞流反應(yīng)器簡化活塞流反應(yīng)器的設(shè)計，因?yàn)槠湎丝刂苹钊鞣磻?yīng)器中溫度所需的裝置。在本發(fā)明的方法中，HC1在具有活塞流特征的反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)中的精確轉(zhuǎn)化率取決于許多因素，比如停留時間、在來自第一氫氯化反應(yīng)器的流出物中的HC1的濃度、溫度、催化劑濃度等。當(dāng)然適宜的是，所有存在于從第一氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物中的HC1通過與存在于含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)而轉(zhuǎn)化或消耗。然而，因?yàn)榉磻?yīng)中的平衡限制，HC1消耗可能是不完全的。因此，通常至少約20%的HC1相對轉(zhuǎn)化率是適宜的；優(yōu)選地，至少約30%的HC1相對轉(zhuǎn)化率是適宜的；更優(yōu)選地，至少約40。/。的HCl相對轉(zhuǎn)化率是適宜的；還更優(yōu)選地，至少約50%的HC1相對轉(zhuǎn)化率是適宜的；并且最優(yōu)選地，至少約80%的HC1轉(zhuǎn)化率是適宜的。在顯示出活塞流特征的反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)中的停留時間通常少于約2小時，通常少于約l小時，更通常地少于約45分鐘，十分通常地少于約30分鐘，并且還更通常地少于約20分鐘。使用活塞流反應(yīng)器的本發(fā)明的方法可以是間歇、半間歇、連續(xù)或半連續(xù)的方法。本方法還可以在工藝中包括再循環(huán)流。可用于本發(fā)明的方法中的裝置和設(shè)備可以是本領(lǐng)域中任何眾所周知的裝置，并且應(yīng)當(dāng)能夠在反應(yīng)工藝的條件下處理反應(yīng)混合物。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的裝置和設(shè)備至少部分由耐腐蝕材料制成或27覆蓋有耐腐蝕材料，并且更優(yōu)選地，用于進(jìn)行本發(fā)明的方法的裝置完全由耐腐蝕材料制成或覆蓋有耐腐蝕材料?？捎糜诒景l(fā)明中的耐腐蝕材料可以包括在本領(lǐng)域中己知的任何耐腐蝕材料，并且特別是耐氯化氫或氫氯酸腐蝕的那些材料。非限制性的耐腐蝕材料包括通過弓l用從KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology結(jié)合的那些，特另ll是在KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第2版，JohnWileyandSons,出版商，1966第11巻和KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第3版，JohnWileyandSons,出版商，1980，第12巻中公開的那些。合適的耐腐蝕材料包括金屬，例如，鉭、鋯、鉑、鈦、金、銀、鎳、鈮、鉬和它們的混合物。合適的耐腐蝕材料還包括含有上述金屬中至少一種的合金。特別合適的合金包括含鎳和鉬的合金?？梢蕴貏e提到以HastelloyTM或HastalloyTM名稱出售的耐腐蝕金屬合金，它們基于作為主要成分的鎳以及其它成分，其性質(zhì)和百分比取決于特定的合金，例如鉬、鉻、鈷、鐵、銅、錳、鈦、鋯、鋁、碳、鎢。其它合適的耐腐蝕材料包括陶瓷或金屬陶瓷、難熔材料、石墨、玻璃襯里的材料，例如搪瓷鋼(enameledsteel)。其它合適的耐腐蝕材料包括聚合物，例如聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯、氟代聚合物如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚全氟丙基乙烯基醚、含硫和/或芳香族化合物的聚合物如聚砜或聚硫醚、樹脂如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂、呋喃樹脂。耐腐蝕材料可以用于制造根據(jù)本發(fā)明需要防止腐蝕的下游處理裝置設(shè)備的實(shí)體。還可以通過被覆這樣的設(shè)備的表面來使用耐腐蝕材料?？梢蕴岬嚼缬蓸渲瞥傻谋桓矊印τ谀承┎考鐭峤粨Q器，浸漬或未浸漬的石墨是特別合適的?，F(xiàn)在參照附圖，其中相同的標(biāo)記表示相同的元件。圖3示出本發(fā)明的方法，其總體由標(biāo)記100表示。根據(jù)如圖3中所示的本發(fā)明的一個實(shí)施方案，在混合器110中將二氯代醇(DCH)反應(yīng)器流出物流101和含甘油的流102混合。在此實(shí)施方案中，顯示了混合器110，然而，混合器是裝置的任選部件，并且可以完全被消除或制成活塞流反應(yīng)器112的整體部件。如對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員在閱讀本發(fā)明之后將變得明顯的，可以將其它非限制性的裝置部件增加到本方法中。再次參照圖3，將來自混合器110的混合流103傳送到活塞流反應(yīng)器112，其中發(fā)生流出物流101與含甘油的流102之間的反應(yīng)。然后將來自活塞流反應(yīng)器112的產(chǎn)物流104向前傳送至另一個單元操作或回收用于其它用途。參照圖4，其顯示了本發(fā)明的另一個實(shí)施方案，該實(shí)施方案包括例如適合于用于制備二氯代醇(DCH)產(chǎn)物的連續(xù)和再循環(huán)工藝的方法和設(shè)備，所述二氯代醇(DCH)產(chǎn)物可以進(jìn)一步處理以制備環(huán)氧化物如表氯醇。在圖4中，總體用標(biāo)記200顯示的工藝包括與來自反應(yīng)器220的排出流204—起進(jìn)料至DCH反應(yīng)器220中的催化劑流201、HC1流202和再循環(huán)流203。從反應(yīng)器220離開的流出物流205與含甘油的流206混合，并且以混合進(jìn)料流207的形式進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器222中。將來自活塞流反應(yīng)器222的流出物流208進(jìn)料至蒸餾塔224中。產(chǎn)物流209從頂部離開蒸餾塔224，而流210從底部離開塔224。一部分來自蒸餾塔224的塔底流210以再循環(huán)流203的形式再循環(huán)至DCH反應(yīng)器220，并且將排放(purge)流211進(jìn)料至回收系統(tǒng)或進(jìn)一步傳送至另一個處理單元。盡管沒有顯示于圖4中，但是在另一個實(shí)施方案中，任選地，可以將一部分甘油進(jìn)料以與引入流中的任何一種如流201中的催化劑或再循環(huán)流203合并的形式或以單辨的甘油進(jìn)料流的形式加入反應(yīng)器220中。為了提供對本發(fā)明，包括其代表性優(yōu)點(diǎn)的更好理解，提供以下實(shí)施例。以下實(shí)施例說明本發(fā)明，而不將本發(fā)明限于在此提供的實(shí)施例。實(shí)施例1在計算機(jī)模擬實(shí)驗(yàn)中，兩個分離的反應(yīng)物流，第一個流為1.592千克/小時的來自二氯代醇制備反應(yīng)器的含有11.7質(zhì)量。/。的HC1的流出物流(圖3中的流IOI),而第二個流(圖3中的流102)為0.71千克/小時的甘油，被混合到一起，從而構(gòu)成圖3中的流103，所述流103含有8.1質(zhì)量％的HC1。混合流103的組成顯示于表1的實(shí)施例1中。將混合流103進(jìn)料至在IO(TC的溫度、100psig(791kPa)的壓力和IO分鐘的停留時間運(yùn)行的活塞流反應(yīng)器(PFR)中。通過模擬估算來自活塞流反應(yīng)器的流出物流的組成。來自活塞流反應(yīng)器的流出物流104的組成顯示于表1的實(shí)施例1中。HC1在來自活塞流反應(yīng)器的流出物流中的濃度為3.9質(zhì)量％，這導(dǎo)致52。/。的HCl轉(zhuǎn)化率。甘油的濃度從31質(zhì)量％降至19質(zhì)量％。l-單氯代醇的濃度從3.2質(zhì)量%增至15.6質(zhì)量％，并且水的濃度從7.9質(zhì)量％增至10.1%。表1中流組成中的其它組分包括催化劑、催化劑酯、各種醚和高分子量化合物。比較例A在另一個模擬實(shí)驗(yàn)中，將與上述實(shí)施例1中相同的兩個反應(yīng)物流進(jìn)料至在IO(TC的溫度、100psig(791kPa)的壓力和10分鐘的停留時間運(yùn)行的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)中。合并的兩個流的組成與PFR的情況中相同，并且顯示于表1的比較例A中以便于與實(shí)施例1比較。通過模擬估算來自CSTR的流出物流(圖2中的流15)的組成并且顯示于表1的比較例A中。HC1在來自CSTR的流出物流中的濃度為4.9質(zhì)量％，其比PFR流出物中的HC1濃度高1%，從而表明對于相同的10分鐘的停留時間，HC1在CSTR中的轉(zhuǎn)化率更低。與實(shí)施例1中的PFR的情況相比，在CSTR中甘油含量的降低相應(yīng)較小，并且單氯代醇和水的增加也較小。比較例B在另一個模擬實(shí)驗(yàn)中，將與實(shí)施例1中相同的兩個反應(yīng)物流進(jìn)料至在10(TC的溫度、100psig(791kPa)的壓力和50分鐘的停留時間運(yùn)行的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)中。因而停留時間是比較例B中的5倍。合并的兩個流的組成再次與PFR和比較例A的情況中相同，并且顯示于表1中的比較例B下以便于與實(shí)施例1和實(shí)施例A比較。通過模擬估算來自CSTR的流出物流(圖2中的流15)的組成并且顯示于表1的比較例B中。HC1在來自CSTR的流出物流中的濃度為3.9質(zhì)量％，其與PFR流出物中的濃度相同，從而表明HC1在CSTR中的轉(zhuǎn)化率類似，但是停留時間為50分鐘。30<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>比較實(shí)施例1中的停留時間與比較例A中的停留時間，顯示出對于相同的10分鐘的停留時間，活塞流反應(yīng)器獲得比CSTR高得多的HCl轉(zhuǎn)化率。比較例B顯示出CSTR需要50分鐘的停留時間，即停留時間增加5倍，來獲得與實(shí)施例1的活塞流反應(yīng)器中相同水平的轉(zhuǎn)化率。通過使用活塞流反應(yīng)器代替CSTR，對于相同的HC1轉(zhuǎn)化率，所需停留時間降低了5倍，導(dǎo)致反應(yīng)器體積減小5倍。本發(fā)明的方法極具腐蝕性，并且在工藝中使用的裝置需要奇異構(gòu)造材料。容器體積減小5倍對降低資本成本大有幫助。此外，活塞流反應(yīng)器需要比CSTR簡單得多的構(gòu)造。CSTR還需要旋轉(zhuǎn)裝置如攪拌器，從而進(jìn)一步增加資本成本和維護(hù)成本。應(yīng)當(dāng)理解，所需反應(yīng)器體積的精確減小量依賴于具體的工藝參數(shù)例如反應(yīng)時間、HC1的入口濃度，和所需的HC1轉(zhuǎn)化程度；并且本發(fā)明不受在此說明PFR優(yōu)點(diǎn)的此實(shí)施例的限制。實(shí)施例2在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中，在管線內(nèi)靜態(tài)混合器中，將1.960千克/小時的來自氫氯化反應(yīng)器的組成如下表2中所示的液體流出物流(流201)與0.574千克/小時的基本上由100%甘油構(gòu)成的流(流202)混合。將混合流進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中，所述活塞流反應(yīng)器由內(nèi)部容納有提供徑向混合的混合元件的1英寸玻璃襯里管組成。反應(yīng)器中的停留時間為約15分鐘。來自活塞流反應(yīng)器的流出物(流203)含有3.3質(zhì)量％的HC1和8.1質(zhì)量％的1-單氯代醇(l-MCH)。對活塞流反應(yīng)器的加熱進(jìn)行跟蹤，并且將反應(yīng)器的溫度控制在IO(TC。盡管不希望被此實(shí)施例約束，但是在此實(shí)施例中HC1的％轉(zhuǎn)化率為46%。在各種情況下的HC1轉(zhuǎn)化率取決于數(shù)個因素，比如停留時間、HC1在來自第一氫氯化反應(yīng)器的流出物中的濃度、溫度、催化劑濃度等。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于制備氯代醇的方法，所述方法包括(a)使(i)含多羥基化的脂族烴的流與(ii)包含從氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物的流反應(yīng)，所述步驟(a)的反應(yīng)在至少一個容器中進(jìn)行，其中所述至少一個容器顯示出活塞流停留時間特征，并且其中存在于第一流出物中的任何未反應(yīng)的HCl組分的至少一部分通過與存在于所述含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)而消耗，以在包含從所述至少一個容器離開的第二流出物的流中形成一定量的單氯代醇；和(b)回收來自所述至少一個容器的第二流出物。2.權(quán)利要求1所述的方法，所述方法包括將來自所述至少一個容器的第二流出物傳送到后續(xù)處理步驟的步驟。3.權(quán)利要求l所述的方法，其中流(i)和(ii)是液體。4.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個容器是活塞流反應(yīng)器。5.權(quán)利要求4所述的方法，其中將分開的所述含多羥基化的脂族烴的流和第一流出物流在這些流進(jìn)入所述活塞流反應(yīng)器之前混合到一起，然后將所述流的混合物進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中。6.權(quán)利要求4所述的方法，其中在混合器中將所述含多羥基化的脂族烴的流與第一流出物流混合到一起，其中所述混合器與所述活塞流反應(yīng)器形成整體。7.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是管狀反應(yīng)器。8.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是具有預(yù)定直徑和預(yù)定長度的管。9.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器容納有提供徑向或橫向混合的內(nèi)部混合元件。10.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是圓柱狀容器。11.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是長度/直徑(L/D)的比率至少為4的圓柱狀容器。12.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是內(nèi)部具有擋板以形成長且窄的流動路徑的圓柱狀容器。13.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是具有數(shù)個串聯(lián)的隔室的圓柱狀容器。14.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器是填料塔。15.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器絕熱地或等溫地或在控制溫度分布的情況下運(yùn)行。16.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器配置有用于加熱或冷卻所述活塞流反應(yīng)器中的內(nèi)容物的裝置。17.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器由殼和管式熱交換器組成。18.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個容器是兩個以上的串聯(lián)容器。19.權(quán)利要求18所述的方法，其中所述容器是CSTR。20.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述含多羥基化的脂族烴的流包括含甘油的流。21.權(quán)利要求20所述的方法，其中所述含甘油的流含有粗制甘油。22.權(quán)利要求20所述的方法，其中所述含甘油的流來自可再生資源。23.權(quán)利要求l所述的方法，其中從所述氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物流含有約1重量％至約50重量％的HC1。24.權(quán)利要求23所述的方法，其中從所述氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物流含有約5重量％至約20重量％的HC1。25.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述含多羥基化的脂族烴的流含有約10重量％至約100重量％的多羥基化的脂族烴化合物。26.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器中HC1的轉(zhuǎn)化率為至少20%。27.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器中HC1的轉(zhuǎn)化率為至少40%。28.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器中HC1的轉(zhuǎn)化率為至少60%。29.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器中HC1的轉(zhuǎn)化率為至少80%。30.權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述含多羥基化的脂族烴的流保持在約2(TC至約20(TC的溫度。31.權(quán)利要求l所述的方法，其中將所述含多羥基化的脂族烴的流保持在約0.1巴(100kPa)至約1000巴(100MPa)的壓力。32.權(quán)利要求l所述的方法，其中將第一流出物流保持在約0"C至約20(TC的溫度。33.權(quán)利要求l所述的方法，其中將第一流出物流保持在約O.l巴(IOkPa)至約1000巴(100MPa)的壓力。34.權(quán)利要求l所述的方法，其中在所述至少一個顯示出活塞流特征的容器中的總停留時間少于約2小時。35.權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述至少一個顯示出活塞流特征的容器中的總停留時間少于約1小時。36.權(quán)利要求l所述的方法，其中在所述至少一個顯示出活塞流特征的容器中的總停留時間少于約45分鐘。37.權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述至少一個顯示出活塞流特征的容器中的總停留時間少于約30分鐘。38.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在至少約5(TC的溫度運(yùn)行。39.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在至少約80。C的溫度運(yùn)行。40.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在至少約9(TC的溫度運(yùn)行。41.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在高于或等于約IO(TC的溫度運(yùn)行。42.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在約20(TC的最高溫度運(yùn)行。43.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在約15(TC的最高溫度運(yùn)行。44.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在約14(TC的最高溫度運(yùn)行。45.權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一個顯示出活塞流特征的容器在約13(TC的最高溫度運(yùn)行。46.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述活塞流反應(yīng)器由耐腐蝕材料制成。47.—種方法，所述方法包括以下步驟(a)在氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(c)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；和(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物傳送到后續(xù)處理步驟。48.—種方法，所述方法包括以下步驟(a)在氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(c)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的多羥基化的脂族烴、單氯代的多羥基化的脂族烴和/或更高分子量的化合物；和(e)回收來自所述分離容器的所述產(chǎn)物流。49.權(quán)利要求48所述的方法，其中將第三流出物流再循環(huán)回到步驟(a)中的所述氫氯化反應(yīng)器。50.權(quán)利要求48所述的方法，所述方法包括來自第三流出物流的排放流。51.權(quán)利要求48所述的方法，其中將所述產(chǎn)物流進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為環(huán)氧52.—種方法，所述方法包括以下步驟(a)在氫氯化反應(yīng)器中，使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物；(b)將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中；(c)將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的多羥基化的脂族烴、單氯代的多羥基化的脂族烴和/或更高分子量的化合物；(e)將堿金屬鹽或堿土金屬鹽加入到來自所述分離容器的所述產(chǎn)物流中以形成環(huán)氧化物；和(f)回收所述環(huán)氧化物。53.—種適用于由一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯制備氯代醇的設(shè)備，所述設(shè)備包括(a)至少一個氫氯化反應(yīng)器；(b)至少一個顯示出活塞流停留時間特征的容器，其中所述至少一個容器與所述氫氯化反應(yīng)器直接或間接地連接，以將包含從氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物的流引導(dǎo)至所述至少一個容器中；(c)用于將含多羥基化的脂族烴的流引導(dǎo)至所述至少一個容器中的裝置，其中所述至少一個容器顯示出活塞流停留時間特征，并且其中存在于第一流出物中的任何未反應(yīng)的HC1組分的至少一部分通過與存在于含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物的反應(yīng)而被消耗，以在包含從所述至少一個容器離開的第二流出物的流中形成一定量的單氯代醇；禾口(d)用于回收來自所述至少一個容器的第二流出物的裝置。54.權(quán)利要求53所述的設(shè)備，其中所述至少一個容器是活塞流反應(yīng)器。55.權(quán)利要求53所述的設(shè)備，所述設(shè)備包括混合器，所述混合器用于將所述含多羥基化的脂族烴的流與第一流出物流在這些流進(jìn)入所述活塞流反應(yīng)器之前混合到一起。56.權(quán)利要求55所述的設(shè)備，其中所述混合器與所述活塞流反應(yīng)器形成整體。57.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是管狀反應(yīng)器。58.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是具有預(yù)定直徑和預(yù)定長度的管。59.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器容納有提供徑向或橫向混合的內(nèi)部混合元件。60.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是圓柱狀容器。61.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是長度/直徑(L/D)的比率至少為4的圓柱狀容器。62.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是內(nèi)部具有擋板以形成長且窄的流動路徑的圓柱狀容器。63.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是具有數(shù)個串聯(lián)的隔室的圓柱狀容器。64.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器是填料塔。65.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器絕熱地或等溫地或在控制溫度分布的情況下運(yùn)行。66.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器配置有加熱或'冷卻所述反應(yīng)器中的內(nèi)容物的裝置。67.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器由殼和管式熱交換器組成。68.權(quán)利要求53所述的設(shè)備，其中所述至少一個容器是兩個以上的串聯(lián)容器。69.權(quán)利要求68所述的設(shè)備，其中所述容器是CSTR。70.權(quán)利要求54所述的設(shè)備，其中所述活塞流反應(yīng)器由耐腐蝕材料制成。71.—種設(shè)備，所述設(shè)備包括(a)用于在氫氯化反應(yīng)器中使第一含多羥基化的脂族烴的流與HC1在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物的裝置；(b)用于將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中的裝置；(c)用于將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中的裝置，所述裝置將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；和(d)用于將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物傳送到后續(xù)處理步驟的裝置。72.—種設(shè)備，所述設(shè)備包括(a)用于在氫氯化反應(yīng)器中使第一含多羥基化的脂族烴的流與HCl在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物的裝置；(b)用于將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中的裝置；(c)用于將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中的裝置，所述裝置將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)用于將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中的裝置，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的多羥基化的脂族烴、和/或單氯代的多羥基化的脂族烴、和/或更高分子量的化合物；和(e)用于回收來自所述分離容器的所述產(chǎn)物流的裝置。73.權(quán)利要求72所述的設(shè)備，所述設(shè)備包括用于將第三流出物再循環(huán)至步驟(a)的所述氫氯化反應(yīng)器中的裝置。74.權(quán)利要求72所述的設(shè)備，所述設(shè)備包括用于排放來自第三流出物流的流的裝置。75.權(quán)利要求72所述的設(shè)備，所述設(shè)備包括用于將所述產(chǎn)物流轉(zhuǎn)化為環(huán)氧化物的裝置。76.—種設(shè)備，所述設(shè)備包括(a)用于在氫氯化反應(yīng)器中使第一含多羥基化的脂族烴的流與HCl在催化劑的存在下反應(yīng)，從而形成來自所述反應(yīng)器的第一流出物的裝置；(b)用于將來自所述氫氯化反應(yīng)器的第一流出物進(jìn)料至活塞流反應(yīng)器中的裝置；(c)用于將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中的裝置，所述裝置將第二含多羥基化的脂族烴的流進(jìn)料至所述活塞流反應(yīng)器中，使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HC1的至少一部分在所述活塞流反應(yīng)器中與存在于第二含多羥基化的脂族烴的流中的多羥基化的脂族烴化合物反應(yīng)，從而形成來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物流；(d)用于將來自所述活塞流反應(yīng)器的第二流出物進(jìn)料至分離容器中的裝置，在所述分離容器中將產(chǎn)物流與第三流出物流分離，第三流出物流含有未反應(yīng)的多羥基化的脂族烴、和/或單氯代的多羥基化的脂族烴、和/或更高分子量的化合物；(e)用于將堿金屬鹽或堿土金屬鹽加入到來自所述分離容器的所述產(chǎn)物流中以形成環(huán)氧化物的裝置；和(f)用于回收所述環(huán)氧化物的裝置。全文摘要一種用于制備氯代醇的方法和設(shè)備，其包括在至少一個容器中，使含多羥基化的脂族烴的流與從氫氯化反應(yīng)器離開的第一流出物的流反應(yīng)，其中在使得存在于第一流出物流中的任何未反應(yīng)的HCl的至少一部分組分與存在于含多羥基化的脂族氫的流中的多羥基化的脂族烴反應(yīng)，以在從所述活塞流容器離開的第二流出物的流中形成一定量的單氯代醇的條件下，所述容器顯示出活塞流停留時間特征；回收所述第二流出物；然后任選地在隨后的處理操作中使用來自所述活塞流反應(yīng)器的所述第二流出物。文檔編號C07C29/62GK101657400SQ200880011704公開日2010年2月24日申請日期2008年4月11日優(yōu)先權(quán)日2007年4月12日發(fā)明者丹尼爾·蒂托維迪奧耶奧,布魯斯·D·胡克,杰弗里·G·希普勒,約翰·R·布里格斯,阿尼爾·J·梅赫塔申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司