專利名稱：利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3,3’－二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3， 3' — 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
3， 3' —二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽是一種重要的顏料、染料中間體，它稍溶于水， 可溶于醇，易氧化，當(dāng)前制備3， 3' —二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽大都采用2， 2' — 二 氯氫化偶氮苯通過硫酸或鹽酸進(jìn)行轉(zhuǎn)位反應(yīng)而成。但有時(shí)在轉(zhuǎn)位反應(yīng)中，存在 工藝步驟不太合理、工藝參數(shù)不準(zhǔn)確的問題，導(dǎo)致所制備的成品收率不高、成 本較大，且原料不能被充分利用。

發(fā)明內(nèi)容
為解決以上存在的問題，本發(fā)明提供了一種利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3， 3' — 二氯
聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法，其所采取的技術(shù)方案為
3， 3' —二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽由以下步驟制備而成
1) 在不銹鋼高壓釜中加入鄰硝基氯苯、有機(jī)溶劑二甲苯或甲苯、30%氫氧化
鈉溶液以及稀有金屬催化劑，密封好后先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，
壓力控制在1.5Mpa，溫度控制在50 9(TC，反應(yīng)9 11小時(shí)，生成氫化偶氮苯， 過濾后分出催化劑重復(fù)套用，濾液分層，油相即為2， 2' — 二氯氫化偶氮苯；
2) 將31%鹽酸和水配成24 26%的開始酸，然后加入2， 2' — 二氯氫化偶氮 苯在0 4(TC保溫反應(yīng)6小時(shí)，得3， 3' —二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽粗品，過濾后濾液 分層，有機(jī)溶劑重復(fù)套用，濾餅用水打漿后，再用氫氧化鈉溶液中和至PH值為7 9，然后過濾，將濾餅加入5%的鹽酸溶液，加熱至85 95。C全溶，然后滴加31%的 鹽酸溶液酸析4小時(shí)，酸析完畢，然后降溫至15 25'C，過濾即得3， 3' — 二氯 聯(lián)苯胺鹽酸鹽。稀有金屬催化劑由載體和承載在該載體上的稀有金屬構(gòu)成，載體包括活性炭、 二氧化硅、氧化鋁或分子篩，稀有金屬包括鈀、鉑、金、釕或銠中的一種或一種
以上，稀有金屬催化劑的用量為每100g鄰硝基氯苯用1 10g。
所述的有機(jī)溶劑為與2， 2' — 二氯氫化偶氮苯互溶的二甲苯或甲苯。 將鄰硝基氯化苯在有機(jī)溶劑中和稀有金屬等催化劑的存在下用氫氣進(jìn)行催化 氫化，制得的2， 2' —二氯氫化偶氮苯，然后在鹽酸中發(fā)生轉(zhuǎn)位重排反應(yīng)，最終 制得3， 3' — 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，得率可達(dá)90%以上。該方法工藝路線合理，采 用該方法制備的成品得率和純度都較高，因此具有較大的工業(yè)化前景。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)說明
在不銹鋼高壓釜中加入鄰硝基氯苯200g， 二甲苯90ml， 30%氫氧化鈉溶液 166ml， pt/c5y。濕品用5g。密封好，先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次。壓 力控制在1.5Mpa，溫度控制在50 9(TC，反應(yīng)10小時(shí)，生成氫化偶氮苯，過濾， 分出催化劑重復(fù)套用，濾液分層，油相即為2， 2' — 二氯氫化偶氮苯，根據(jù)液相 色譜分析計(jì)算得2， 2， 一二氯氫化偶氮苯的摩爾率為95%。
將319&鹽酸820g和水170ml配成25y。的開始酸，然后加入2， 2' — 二氯氫化 偶氮苯在0 4(TC保溫反應(yīng)6小時(shí)，得3， 3'—二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽粗品(純度95%)。 過濾，濾液分層，二甲苯重復(fù)套用，濾餅用水打漿后，再用氫氧化鈉溶液中和至 P^7 9,然后過濾，將濾餅加入59E)鹽酸溶液700ml，加熱至9(TC全溶，然后滴加 319i的鹽酸溶液860ml酸析4小時(shí)，酸析完畢，然后降溫至20'C，過濾即得3， 3' 一二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，成品重130g。
權(quán)利要求
1、一種利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3，3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法，其特征在于由以下步驟制備而成1)在不銹鋼高壓釜中加入鄰硝基氯苯、有機(jī)溶劑二甲苯或甲苯、30％氫氧化鈉溶液以及稀有金屬催化劑，密封好后先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，壓力控制在1.5Mpa，溫度控制在50～90℃，反應(yīng)9～11小時(shí)，生成氫化偶氮苯，過濾后分出催化劑重復(fù)套用，濾液分層，油相即為2，2’-二氯氫化偶氮苯；2)將31％鹽酸和水配成24～26％的開始酸，然后加入2，2’-二氯氫化偶氮苯在0～40℃保溫反應(yīng)6小時(shí)，得3，3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽粗品，過濾后濾液分層，有機(jī)溶劑重復(fù)套用，濾餅用水打漿后，再用氫氧化鈉溶液中和至PH值為7～9，然后過濾，將濾餅加入5％的鹽酸溶液，加熱至85～95℃全溶，然后滴加31％的鹽酸溶液酸析4小時(shí)，酸析完畢，然后降溫至15～25℃，過濾即得3，3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3， 3' — 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的 方法，其特征在于稀有金屬催化劑由載體和承載在該載體上的稀有金屬構(gòu) 成，載體包括活性炭、二氧化硅、氧化鋁或分子篩，稀有金屬包括鈀、鉑、 金、釕或銠中的一種或一種以上，稀有金屬催化劑的用量為每100g鄰硝基氯 苯用1 10g。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3， 3' — 二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的 方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為與2， 2' — 二氯氫化偶氮苯互溶的二 甲苯或甲苯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用鹽酸轉(zhuǎn)位制備3，3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法，將鄰硝基氯化苯在有機(jī)溶劑中和稀有金屬等催化劑的存在下用氫氣進(jìn)行催化氫化，制得的2，2’-二氯氫化偶氮苯，然后在鹽酸中發(fā)生轉(zhuǎn)位重排反應(yīng)，最終制得3，3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，得率可達(dá)90％以上。該方法工藝路線合理，采用該方法制備的成品得率和純度都較高，具有較大的工業(yè)化前景。
文檔編號(hào)C07C211/00GK101643423SQ20081013912
公開日2010年2月10日 申請(qǐng)日期2008年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月8日
發(fā)明者夏念豐, 夏恩將, 夏恩勝, 巖 岳 申請(qǐng)人:夏恩將