專利名稱：聯(lián)苯胺衍生物除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一些可用作除草劑的取代苯胺化合物和它們的適用于農(nóng)業(yè)的組合物，以及把它們用作芽前或芽后的一般性或選擇性除草劑，或者用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
對(duì)控制不想要的植物生長(zhǎng)有效的新化合物總是需求的。在最一般的情況下，這類化合物被尋求來作為選擇性地控制在有用的農(nóng)作物如，只提少數(shù)幾種，棉花，稻米，玉米，小麥和大豆中雜草的生長(zhǎng)。在這類農(nóng)作物中雜草不受抑制地生長(zhǎng)會(huì)引起可觀的損失，降低農(nóng)民的收益并增加消費(fèi)者的花費(fèi)。在其它情況下，則是想用除草劑來控制植物的生長(zhǎng)。想要完全控制所有植物生長(zhǎng)的地區(qū)的實(shí)例有鐵道路軌周圍地區(qū)，儲(chǔ)罐和工業(yè)庫(kù)房區(qū)域等。為這類目的在市場(chǎng)上有許多產(chǎn)品可以買到，但仍在繼續(xù)尋求更有效，更便宜和對(duì)環(huán)境更安全的化合物。
本發(fā)明包括一種通過在芽前和/或芽后往待防護(hù)區(qū)域施用有效量的下述式Ⅰ化合物來控制不想要的植物生長(zhǎng)的方法
其中Q是
R是H，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2鹵代烷硫基，鹵素，CN或NO2;
Y是NR7C(O)XR3;
X是一個(gè)單鍵，O，S或NR4;
R1是H，C1-C3烷基，C1-C3鹵代烷氧基，C1-C3烷硫基，C2-C3炔基，C2-C3烷氧基烷基，C2-C3烷硫基烷基，鹵素，NO2，CN，NHR5或NR5R6;
R3是由下述取代基任意取代的C1-5烷基，所述取代基包括C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基;CH2(C3-C4環(huán)烷基);由1-3個(gè)甲基，1-2個(gè)F或或1-2個(gè)Cl任意取代的C3-C4環(huán)烷基;C2-C4烯基;C2-C4鹵代烯基;C3-C4炔基;C(O)(C1-C2)烷基);芐基;或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N，和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或CH3;
R4是H，C1-C2烷基或OCH3;
R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C2烷基;
R7是H，C1-C2烷基或C(O)R8;
R8是任意取代著C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基的C1-C5烷基;CH2(C3-C4環(huán)烷基);任意取代著1-3個(gè)CH3，1-2個(gè)F或1-2個(gè)Cl的C3-C4環(huán)烷基;C2-C4烯基;C2-C4鹵代烯基;C3-C4炔基;C(O)(C1-C2烷基);芐基;或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或CH3;n為0或1;
其前提是當(dāng)R3是C2烯基，C2鹵代烯基或一個(gè)雜環(huán)時(shí)，則X是一個(gè)單鍵。
在以上的定義中，術(shù)語(yǔ)“烷基”，無論是單獨(dú)使用或者是在“烷硫基”或“鹵代烷基”這樣的復(fù)合字當(dāng)中使用，它包括直鏈或叉鏈的烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基或丁基的不同異構(gòu)體，烷氧基包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基和不同的丁氧基異構(gòu)體，烯基包括直鏈或叉鏈的烯，例如1-丙烯基，2-丙烯基，3-丙烯基和不同的丁烯基異構(gòu)體，環(huán)烷基包括環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基，術(shù)語(yǔ)“鹵素”，無論是單獨(dú)使用或者是在“鹵代烷基”這類復(fù)合字中使用，都是指氟、氯、溴或碘。進(jìn)一步，當(dāng)用于“鹵代烷基”這樣的復(fù)合字當(dāng)中時(shí)，所說的烷基可以是部分地，也可是完全地被相同或不同的鹵原子所取代。鹵代烷基的實(shí)例包括CH2CH2F，CF2CH3和CH2CHFCl。雜環(huán)環(huán)系的有代表性的實(shí)例包括但不限于吡咯，呋喃，噻吩和吡啶。
為使合成變得容易和/或使產(chǎn)物具有更好的除草效果而在本發(fā)明中優(yōu)選出的方法包括
1.式Ⅰ化合物，其中的R是C1-C2鹵代烷基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2鹵代烷硫基，鹵素或CN
2.優(yōu)選1中的化合物，其中R1是C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2烷硫基，C2-C3烷氧基烷基，C2-C3烷硫基烷基，Cl，Br，CN，NHR5或NR5R6;并且R7是H;
3.優(yōu)選2國(guó)的化合物，其中Q是Q-1或Q-2;并且R3是任意取代著C1-C2烷氧基的C1-C4烷基;CH2(C3-C4環(huán)烷基);任意取代有1-3個(gè)甲基的C3-C4環(huán)烷基;或C2-C4烯基;
4.優(yōu)選3中的化合物，其中R是C1-C2氟代烷基，C1-C2氟代烷氧基，C1-C2氟代烷硫基，Cl，Br或CN;
為使合成變得最容易和/或使產(chǎn)物具有最大的除草效果而具體優(yōu)選出來的方法是上述優(yōu)選4中的方法，包括[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]氨基甲酸1-甲基乙基酯和3-甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]丁酰胺。
本發(fā)明也包括新的式Ⅰ化合物和包含它們的適宜于農(nóng)業(yè)的組合物。
其中Q是
R是H，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2鹵代烷硫基，鹵素，CN或NO2;
Y是NR7C(O)XR3
X是單鏈，O，S或NR4
R1是H，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3鹵代烷氧基，C1-C3烷硫基，C2-C3烷氧基烷基，C2-C3烷硫基烷基，鹵素，NO2，CN，NHR5或NR5R6;
R3是任意取代著C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基的C1-C5烷基，CH2(C3-C4環(huán)烷基);任意取代著1-3個(gè)CH3，1-2個(gè)F或1-2個(gè)Cl的C3-C4環(huán)烷基，C2-C4烯基;C2-C4鹵代烯基;C3-C4炔基;C(O)(C1-C2烷基);芐基;或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或甲基;
R4是H，C1-C2烷基或OCH3;
R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C2烷基;
R7是H，C1-C2烷基或C(O)R8;
R8是任意取代著C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基的C1-C5烷基;CH2(C3-C4環(huán)烷基);任意取代著1-3個(gè)CH3，1-2個(gè)F或1-2個(gè)Cl的C3-C4環(huán)烷基;C2-C4烯基;C2-C4鹵代烯基;C3-C4炔基;C(O)(C1-C2烷基);芐基;或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或CH3;
n值是0或1;
其前提是
(a)當(dāng)R3是C2烯基，C2鹵代烯基或雜環(huán)時(shí)，則X是一個(gè)單鍵，并且
(b)當(dāng)Q是Q-1，R1是H，Y是NHC(O)CH3時(shí)，則R不是Br或F。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物和組合物是那些列在上面優(yōu)選方法中的那些化合物和組合物。
具有通式Ⅰ的化合物可由熟悉本專業(yè)的人員通過應(yīng)用這一部分的反應(yīng)式1-10中所描述的反應(yīng)和技術(shù)，以及后面實(shí)例1-22中給出的具體操作程序很容易地制備出來。
反應(yīng)式Ⅰ解釋了具有通式Ⅰ的化合物(其中的R，R1和Y的定義與前相同)的制備，即把具有通式Ⅳ的芳香化合物，其中的X1是溴、碘或三氟甲基磺酰氧基(OTf)，與具有式Ⅲ1-5的取代芳基化合物，其中的X2是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)或硼酸(例如B(OH)2)部分進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，偶聯(lián)可用本專業(yè)已知的方法來進(jìn)行，例如可參看
Tsuji，J.，Organic Synthesis with Palladium Compounds，Springer-Verlag，Berlin 1980;Negishi，E.，Acc.Chem.Res.1982，15，340;Stille，J.K.，Angew.Chem.1986，98，504;Yamamoto，A.and Yamagi，A.，Chem.Pharm.Bull.1982，30，1731 and 2003;Dondoni et al.，Synthesis 1987，185;Dondoni et al.，Synthesis 1987，693;Hoshino et al.，Bull.Chem.Soc.Jpn.1988，61，3008;Sato，M.et al.，Chem.Lett.1989，1405;Miyaura et al.，Synthetic Commun.1981，11，513;Siddiqui and Sniekus，Tetrahedron Lett.1988，29，5463;Sharp at al.，Tetrahedron Lett.1987，28，5093;Hatanaka et al.，Chem.Lett.1989，1711;Bailey，T.R.，Tetrahedron Lett.1986，27，4407 and Echavarren，A.M.and Stille，J.K.，J.Am.Chem.Soc.1987，109，5478.
Ⅳ和Ⅲ1-5之間的偶聯(lián)反應(yīng)是在一種溶劑諸如甲苯，乙腈，甘醇二甲醚或四氫呋喃中，在一種過渡金屬催化劑諸如四(三苯基膦)鈀(0)或雙(三苯基膦)鈀(Ⅱ)二氯化物存在的條件下通過加熱來進(jìn)行的。如圖式1所指明的，具有通式Ⅰ的化合物也可以通過把具有通式Ⅳ的芳香化合物，其中的X1是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如，Me3Si)或硼酸(例如B(OH)2)部分，與具有通式Ⅲ1-5的取代的芳基化合物，其中的X2是溴、磺或OTf，用上述相同的條件進(jìn)行偶聯(lián)而制備出來。
反應(yīng)式1
具有通式Ⅳ和Ⅲ1-5的取代芳基化合物，其中的X1和X2是溴、碘或OTf或者是已知的，或者是用本專業(yè)眾所周知的程序和技術(shù)容易制備出來的，例如可參看Houben-Weyl，methoden der Organische Chemie，第Ⅳ版，Eugen Muller，ed.，Georg Thieme Verlag.通過也在上面所引的文獻(xiàn)中報(bào)道的方法，把具有通式Ⅳ和Ⅲ1-5的化合物，其中X1是溴或碘，用一種堿諸如正丁基鋰進(jìn)行處理，然后用三烷基錫鹵化物，三烷基硅鹵化物，三氯化硼或硼酸三烷基酯猝滅，即給出具有通式Ⅳ和Ⅲ1-5的化合物，其中的X1和X2各自是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)，或者硼酸(例如B(OH)2)部分。通式Ⅲ1-5的化合物，其中X2是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)式硼酸(例如B(OH)2)部分，也可以由通式Ⅲ1-5的化合物，其中X2是氫，通過用一種諸如正丁基鋰這樣的堿處理，然后用三烷基錫鹵化物，三烷基硅鹵化物或硼酸三烷基酯來猝滅，就像同種參考文獻(xiàn)中所報(bào)道的那樣來制備，假如Y是一個(gè)本專業(yè)中已知的鄰位指示基團(tuán)(例如三甲基乙酰胺基)可參看，例如Fuhrer，W.，J.Org.Chem.，1979，44，1133。
其余的反應(yīng)式和實(shí)例闡明了具有通式Ⅰ的化合物，其中Q是Q-1，但也可應(yīng)用于Q-2至Q-5的制備方法。
具有通式Ⅰ的化合物可以由熟悉本專業(yè)的人員用具有通式Ⅰ的中間化合物，其中Y是NH2或NHR7，在文獻(xiàn)中所說的眾所周知的條件下，與適當(dāng)?shù)孽Ｂ龋狒?，氯代原甲酸酯，氨基甲酰氯或異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而容易地制得。例如，可參看Sandler，R.S and karo，W.，“Organic Functional Group Preparations”(“有機(jī)官能團(tuán)制備”)第二版，Vol.1，274;Vol.Ⅱ，152，260，Academic Press。這一部分的反應(yīng)式2和3以及實(shí)例5-7和13闡明了具有通式Ⅱ的中間體的制備和反應(yīng)的實(shí)例。這類中間體可以在上述相同的反應(yīng)條件下，通過把式Ⅳ的芳香化合物，其中X1是溴或碘，與具有式Ⅲ1-5的取代芳基化合物，其中Y是NHR7，X2是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)或硼酸(例如B(OH)2)部分進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，或是把具有式Ⅳ的芳香化合物，其中X1是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)或者硼酸(例如B(OH)2)部分，與具有式Ⅲ1-5的取代芳基化合物，其中Y是NHR4，X2是溴或碘進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而容易地制得。
反應(yīng)式2
如這一部分的反應(yīng)式2和實(shí)例16，17所闡明的，具有通式Ⅱ的中間體化合物，也可以由具有通式Ⅳ的芳香化合物，其中X1是三烷基錫(例如Me3Sn)，三烷基硅(例如Me3Si)，或硼酸(例如B(OH)2)部分，用上述相同的反應(yīng)條件，與具有式Ⅲ1-5的取代芳基化合物，其中X2是溴，碘或OTf，Y是硝基，通過鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)，然后把具有通式Ⅻ的中間體化合物中的硝基進(jìn)行催化還原或化學(xué)還原來制備。把硝基還原成氨基這樣的方法在化學(xué)文獻(xiàn)中已有詳盡報(bào)道。可參看，例如Ohme，R.和Zubek，A.R，Zubek，A，“Preparative Organic Chemistry”(“制備有機(jī)化學(xué)”)557，hilgetag，G.和Martini，A.，Eds.，John Wiley&Sons，New York，1972
反應(yīng)式3
另外，具有通式Ⅱ的中間體化合物，其中Z是NHR7，也可以由具有通式V的，含有適當(dāng)保護(hù)的伯或仲氨基的化合物，如反應(yīng)式4所指示的那樣，通過水解，氫解或其他合適的脫保護(hù)基的程序來制備。這類反應(yīng)的合適的反應(yīng)條件在文獻(xiàn)中有廣泛的記載，例如，可參看Theodora W.Green“Protective Groups in Organic Synthesis”(“有機(jī)合成中的保護(hù)基”)第7章，John Wiley & Sons，New York，1981。
反應(yīng)式4
含有氨基甲酸酯或脲部分的具有通式Ⅶ的化合物，可由熟悉本專業(yè)的人員用具有通式Ⅵ的含有異氰酸酯部分的中間體化合物，像反應(yīng)式5所指示的并在文獻(xiàn)中已有譯盡報(bào)道的那樣，與適當(dāng)?shù)拇蓟虬贩謩e進(jìn)行反應(yīng)而制得?？蓞⒁?，例如Sandler，R.S.和Karo，W.，“Organic Functional Group preparations”(“有機(jī)官能團(tuán)制備”)第2版，Vol.Ⅱ，152，260，Academic Press。
反應(yīng)式5
這類具有式Ⅵ的異氰酸酯中間體，可以由具有通式Ⅷ的中間體化合物，如這部分的反應(yīng)式6和實(shí)例4所解釋的那樣，用文獻(xiàn)中已知的程序和技術(shù)，與光氣或一種較安全的光氣代用物(例如雙光氣或三光氣)進(jìn)行反應(yīng)而制得，例如，可參看
Lehman，G.and Teichman，H.in Preparative Organic Chemistry，472，Hilgetag，G.and Martini，A.，Eds.，John Wiley & Sons，New York，1972;Eckert，H.and Forster，B.，Angew.Chem.Int.Ed.，1987，26，894;Babad，H.and Zeiler，A.G.，Chem.Rev.，1973，73，75.
反應(yīng)式6
具有通式Ⅹ的化合物，可以由具有通式Ⅺ的化合物，像反應(yīng)式7和實(shí)例15所敘述和解釋的那樣，與適當(dāng)?shù)腃1-C2鹵代烷，硫酸酯或別的適宜的等價(jià)物，用已發(fā)表的程序和技術(shù)進(jìn)行反應(yīng)而制得。可參看，例如
Lehman，G.and Teichman，H.in Preparative Organic Chemistry，455-6，Hilgetag，G.and Martini，A.，Eds.，John Wiley & Sons，New York，1972;Pachter，I.J.and Kloetzel，M.C.，J.Amer.Chem.Soc.，1952，74，1321.
反應(yīng)式7
具有通式ⅩⅢ的化合物，可以由具有通式Ⅻ的化合物，其中Z是伯或仲胺基，酰胺基，氨基甲酸酯基或脲基，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下，如反應(yīng)式8和實(shí)例20所闡明并在化學(xué)文獻(xiàn)中已詳盡描述的那樣，與鹵素，硝酸或氧化氮進(jìn)行反應(yīng)而制得?？蓞⒖?，例如Dorn，H.在“Preparative Organic Chemistry”(“制備有機(jī)化學(xué)”)Hilgetag，G和Martini，A.，Eds.，John wiley & Sons;New York，1972第150頁(yè)。
反應(yīng)式8
具有通式ⅩⅢ的化合物，其中R1是溴或碘，可在化學(xué)文獻(xiàn)中所述的反應(yīng)條件下，像反應(yīng)式9和實(shí)例20，21所解釋的那樣，進(jìn)一步加工成為具有通式ⅩⅣ的化合物?？蓞⒖?，例如
Gross，H.，Bischoff，Ch.，H
ft，E.，and Gründemann，E.in Preparative Organic Chemistry，Hilgetag，G.and Martini，A.，Eds.，John Wiley & SonsNew York，1972，p.923;Takahashi，S.，Kuroyama，Y.，Sonogashira，K.，and Hagihara，N.，Synthesis，1980，627;De la Rosa，Martha A.，Velarde，Esperanza，and Guzman，A.Synthetic Communications，1990，20，2059.
反應(yīng)式9
具有通式ⅩⅢ，其中R1是硝基的化合物，也可以按文獻(xiàn)中已知的程序和技術(shù)來制備具有通式ⅩⅤ的化合物和具有通式ⅩⅥ的化合物?？蓞⒖?，例如Lehman，G.和Teichmann，H.在“Preparative Organic Chemistry”(“制備有機(jī)化學(xué)”)Hilgetag，G.和Martini，A.，Eds.，John Wiley & SonsNew York，1972，第419頁(yè)。
反應(yīng)式10
3-(三氟甲基)苯基硼酸的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下把50克(0.222摩爾)間-溴三氟甲苯在175毫升干燥乙醚中所形成的溶液冷卻到-10℃，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加155毫升(0.24摩爾)1.6N正丁基鋰在己烷中的溶液，同時(shí)保持溫度在0℃以下。滴加完成后，在輕微的氮?dú)鈮合拢?70至-60℃的溫度下于30分鐘內(nèi)把鋰鹽溶液通過一個(gè)套管轉(zhuǎn)移支170克(0.888摩爾)硼酸三異丙基酯在150毫升無水四氫呋喃中的溶液中。繼續(xù)攪拌過夜并允許冷浴熔化。把反應(yīng)混合物傾倒在200毫升冰冷的10%鹽酸中并攪拌20分鐘。分相后，把有機(jī)相用食鹽水洗滌兩次，干燥后蒸后。粗產(chǎn)品通過用熱的己烷研磨提純，得到35克純凈產(chǎn)物，為白色晶體，熔點(diǎn)155-6℃。
實(shí)例2
2，2-二甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2基]-丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下把22.8克(0.1摩爾)2-溴-4-甲基-N-乙酰苯胺溶解在30毫升甘醇二甲醚中，加入-.3克雙(三苯基膦)鈀二氯化物，混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘，其后加入20.9克(0.11摩爾)間-三氟甲基苯基硼酸，隨后加入25.2克(0.3摩爾)碳酸氫鈉在300毫升水中的溶液?；旌衔镌谟行У臄嚢柘略诘?dú)夥罩谢亓骷訜?小時(shí)。冷卻到大約60℃以后，把反應(yīng)混合物傾入300毫升1N的氫氧化鈉溶液中并在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后用250毫升乙酸乙酯提取。有機(jī)相用鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，洗脫劑用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物，結(jié)果產(chǎn)生26.5克純凈產(chǎn)物，為白色粉末狀，熔點(diǎn)11-3℃。
1HNMR(CDCl3)δ1.98(S，3∶COCH3)，2.40(S，3∶CH3)，7.02-7.8(7個(gè)芳香質(zhì)子，NH)。
實(shí)例3
5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-胺的制備
把8克2.2-二甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-丙酰胺溶解在30毫升冰醋酸中，混合物溫?zé)岬酱蠹s70℃后逐漸加入20毫升15%的鹽酸溶液。加完后反應(yīng)混合物在回流溫度下保持4小時(shí)。冷卻后，減壓蒸去揮發(fā)性組份，殘余物溶于50毫升水中，加入冰，用5%氫氧化鈉溶液中和到pH10，然后用醚提取。有機(jī)提取液用鹽水洗，干燥并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠粒層析提純，用氯丁烷作洗脫劑，產(chǎn)生6.2克純凈產(chǎn)物，為一褐色油狀物。
1HNMR(CDCl3)δ2.24(S，3∶Me)，3.58(S，2∶NH2)，6.6～7.8(7個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例4
5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-異氰酸酯的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往0.8克三光氣在25毫升干燥氧仿的溶液中加入2克5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]胺，然后滴加0.7毫升三乙胺。這時(shí)發(fā)生溫和的放熱反應(yīng)。在室溫?cái)嚢柽^夜后，把這反應(yīng)混合物的等分試樣用于進(jìn)一步的反應(yīng)。
實(shí)例5
3-甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]丁酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下往2.51克(0.01摩爾)5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]胺在20毫升干燥氯仿的溶液中加入1.2克(0.012摩爾)三乙胺。然后滴加1.33克(0.011摩爾)3-甲基丁酰氯溶解在5毫升干燥氯仿中的溶液。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入5毫升水并繼續(xù)攪拌20分鐘。反應(yīng)混合物用50毫升二氯甲烷稀釋，用水洗滌，然后用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，產(chǎn)生3.1克純凈的產(chǎn)物，為一淺棕色粉末，熔點(diǎn)89-91℃。
1HNMR(CDCl3)δ0.95(d，6∶2xCH3)，2.00(m.3∶CH2，CH)，2.40(S，3CH3)，6.8(S，1∶NH)，7.05-7.65(7個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例6
N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]氨基甲酸1-甲基乙基酯的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往2.51克(0.01摩爾)5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]胺在20毫升干燥氯仿中形成的溶液中加入1.2克(0.012摩爾)三乙胺，然后滴加1.35克(0.011摩爾)氯甲酸異丙酯溶解在5毫升干燥氯仿中的溶液。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后把反應(yīng)混合物回流加熱5分鐘，允許冷卻到室溫后，加入5毫升水并繼續(xù)攪拌20分鐘。反應(yīng)混合物用50毫升二氯甲烷稀釋，用水洗，再用飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)品通過硅膠柱層析提純，用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到3.1克純凈的產(chǎn)物，為一白色結(jié)晶物，熔點(diǎn)83-85℃。
1HNMR(CDCl3)δ1.22(d，6∶2xCH3)，2.38(S，3∶CH3)，4.96(m，1∶CH)，6.2(S.1∶NH)，7.02-7.90(7個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例7
N，N′-二乙基-N′-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]脲
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下往2.51克(0.01摩爾)5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]胺在20毫升干燥氯仿的溶液中加入2克(0.015摩爾)二乙基氨基甲酰氯并把反應(yīng)混合物回流5小時(shí)。冷卻到室溫后，加入5毫升水并繼續(xù)攪拌20分鐘。反應(yīng)混合物用50毫升二氯甲烷稀釋，用飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠粒層析提純，用10∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到2.1克純凈產(chǎn)物，為一白色結(jié)晶物，熔點(diǎn)87-87℃。
1HNMR(CDCl3)δ1.00(t，62xCH3)，2.35(S，3CH3)3.15(q，42xNCH2)，6.1(S，1NH)，7.02-8.00(7個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例8
N-(2-甲基丙基)-N′-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]脲的制備
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往5毫升由實(shí)例4所述方法制備的5-甲基-3′-(三氟甲基)-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]異氰酸酯的溶液中，加入0.17克(1.2當(dāng)量)異丁胺，并在室溫把反應(yīng)混合物攪拌過夜，然后用25毫升二氯甲烷稀釋，用飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗滌，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用5∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到0.52克純凈產(chǎn)物，為一白色結(jié)晶物，熔點(diǎn)165-7℃。
1HNMR(CDCl3)δ0.91(d.62xCH3)，1.63(m，1CH)，2.40(S，3CH3)，2.96(t.2NCH2)，4.6(t，1NH)，5.8(S，1NH)，7.05-7.65(7個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例9-2-基]氨基甲酸環(huán)戊基酯的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往5毫升由實(shí)例4所述方法制備的5-甲基-3′-(三氟甲基)-[1，1′聯(lián)苯]-2-基]異氰酸酯的溶液中加入0.21克(1.5當(dāng)量)環(huán)戊醇，反應(yīng)物質(zhì)在室溫?cái)嚢柽^夜，然后用25毫升二氯甲烷稀釋，用飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗滌，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用5∶1的氯丁烷/丁酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到0.21克純凈的產(chǎn)物。
實(shí)例10
4-甲基-2-(三甲基錫)三甲基乙酰苯胺的制備
氮?dú)獗Ｗo(hù)下把19.1克(0.1摩爾)4-甲基-N-(三甲基乙?；?苯胺溶解在250毫升無水四氫呋喃中，并把溶液冷卻到-10℃，然后在1.5小時(shí)內(nèi)滴加156毫升(0.25摩爾)1.6N正丁基鋰在己烷中的溶液，同時(shí)維持溫度在0℃以下。加完后繼續(xù)在冷浴上攪拌0.5小時(shí)，然后在室溫?cái)嚢柽^夜。把反應(yīng)混合物冷卻到-5℃。然后在20分鐘內(nèi)滴加40克(0.2摩爾)三甲基氯化錫在100毫升無水四氫呋喃中的溶液，同時(shí)維持溫度在0℃以下。加完后繼續(xù)在0℃攪拌4小時(shí)。然后在氮?dú)夥崭采w保護(hù)下傾入300毫升飽和的碳酸氫鈉常溶液中，攪拌1小時(shí)。加入300毫升乙酸乙酯，分相，有機(jī)相用食鹽水洗，干燥并蒸發(fā)至干。殘余物通過硅膠柱層析，用氯丁烷作洗脫劑，得到21.3克三甲基錫衍生物和6.1克原料。
1HNMR(CDCl3)δ0.38(s，9SnMe3)，1.30(s.9C(CH3)3，2.32(S，3CH3)，7.10-7.7(3個(gè)芳香質(zhì)子，NH)。
實(shí)例11
2，2-二甲基-N-[5-甲基-3′-氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下把7.1克(0.02摩爾)4-甲基-2-(三甲基錫)三甲基乙酰苯胺溶解于30毫升無水四氫呋喃中，加入0.05克四(三苯基膦)鈀，混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后加入4克(0.022摩爾)間溴苯腈。反應(yīng)物在有效攪拌及氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流加熱7小時(shí)。冷卻后，把反應(yīng)混合物傾入100毫升飽和的碳酸氫鈉溶液中并在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后用100毫升乙酸乙酯提取。有機(jī)提取液用食鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱提純，用氯丁烷作為洗脫劑，得到4.55克純凈的產(chǎn)物，為一白色結(jié)晶物，熔點(diǎn)78-80℃。
1HNMR(COCl3)δ1.16(s，9C(CH3)3)，2.38(s，3CH3)，7.04-7.9(7個(gè)芳香質(zhì)子，NH)。
實(shí)例12
5-甲基-3[(三氟甲基)-苯基]-2-吡啶胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下把4.7克(0.025摩爾)2-氨基-3-溴-5-甲基吡啶溶解于50毫升無水四氫呋喃中，加入0.05克雙(三苯基膦)鈀二氧化物，混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后加入5.5克(0.029摩爾)間-三氟甲基苯基硼酸，隨后加入7.2(0.075摩爾)碳酸鈉在70毫升水中的溶液，混合物在有效的攪拌和氮?dú)夥障禄亓骷訜?小時(shí)。冷卻后，把反應(yīng)混合物傾入100毫升1N氫氧化鈉溶液中并在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后用150毫升乙酸乙酯提取。有機(jī)相用食鹽水洗滌，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到5.35克純凈產(chǎn)物，為一淺棕色固體，熔點(diǎn)73-5℃。
1HNMR(CDCl3)δ2.12(S，3CH3)，4.40(S.2NH2)，7.10-8.0(6個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例13
N-[5-甲基-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把0.26克(0.0026摩爾)三乙胺加到0.50克(0.002摩爾)5-甲基-3-[(三氟甲基)苯基]-2-吡啶胺在10毫升干燥氯仿的溶液中，然后滴加0.23克(0.0022摩爾)環(huán)丙烷甲酰氯在2毫升干燥氯仿中的溶液，在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入5毫升水，并繼續(xù)攪拌20分鐘，反應(yīng)混合物用20毫升二氯甲烷稀釋，用水洗滌，再用飽和碳酸氫鈉溶液和食鹽水洗滌，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析提純，用3∶1的氯丁烷/乙酸乙酯作為洗脫劑，得到0.54克純凈的產(chǎn)物，為一白色固體，熔點(diǎn)129-131℃。
1HNMR(CDCl3)δ0.65-0.90(m，42xCH2)，1.85(m，1CH)，2.40(S，3CH3)，7.44-8.50(6個(gè)芳香質(zhì)子)。
實(shí)例14
N-[5-甲基-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲酰胺N-氧化物的制備
把0.3克(1毫摩爾)N-[5-甲基-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲酰胺溶解于5毫升二氯甲烷中，按1小時(shí)的間隔分兩部分加入0.42克(約1.2毫摩爾)50-60%的間氯過苯甲酸，把混合物攪拌過夜，用25毫升二氯甲烷稀釋，并用1N硫代硫酸鈉溶液洗滌，再用飽和的碳酸氫鈉溶液洗滌，直到不再有間氯苯甲酸存在為止。溶液用硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用1∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到0.22克純凈產(chǎn)物，為一白色結(jié)晶，熔點(diǎn)125-127℃。
1HNMR(CDCl3)δ0.60-0.85(m，4∶2xCH2)，1.83(m，1∶CH)，2.40(S，3∶CH3)，7.20-8.20(6個(gè)芳香質(zhì)子)，9.45(S，1∶NH)
實(shí)例15
N，2，2-三甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-丙酰胺的制備
把0.8克2.2-二甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]丙酰胺溶解在15毫升丙酮中，加入0.8克粉狀的氫氧化鉀，在把混合物劇烈攪拌的條件下加入1克碘甲烷，然后在回流溫度維持5分鐘。冷卻后，把混合物過濾，濾液在減壓下濃縮，加入30毫升水后混合物用乙酸乙酯提取。有機(jī)提取液用食鹽水洗滌3次，用硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用1∶1的氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為洗脫劑，得到0.6克純凈的產(chǎn)物，為一淺棕色的油狀物。
1HNMR(CDCl3)δ1.06(S，9∶C(CH3)3);2.40(S，3∶CH3)，3.00(S，3∶NCH3)，7.05-7.65(7個(gè)芳香質(zhì)子)
實(shí)例16
2-硝基-3′-(三氟甲基)-1，1′-聯(lián)苯的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把5克(0.02摩爾)間位碘代硝基苯，6.8克(0.022摩爾)三甲基[3-(三氟甲基)苯基]錫烷和0.2克雙(三苯基膦)鈀二氯化物在50毫升干燥四氫呋喃中所形成的溶液回流加熱6小時(shí)。冷卻到室溫后，把反應(yīng)混合物傾入200毫升飽和的碳酸氫鈉溶液中，攪拌20分鐘，然后用乙酸乙酯提取，提取液用食鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，過濾并蒸發(fā)至干。殘余物經(jīng)硅膠柱層析提純，用1∶3的氯丁烷/己烷混合物作為洗脫劑，得到5.6克純凈的化合物，為一淺棕色油狀物。
實(shí)例17
3′-(三氟甲基)-[1，1′-聯(lián)苯]-2-胺的制備
把5.4克(0.02摩爾)2-硝基-3′-(三氟甲基)-1，1′-聯(lián)苯溶解在80毫升乙酸乙酯中，加入5毫升醋酸和0.2克10%鈀炭催化劑，混合物在低壓下氫化過夜。過濾除去催化劑并把濾液蒸發(fā)至干。殘余物溶解于己烷中用0.5M氫氧化鈉溶液洗滌，再用鹽水洗，用硫酸鎂干燥，過濾，用活性碳處理后再過濾，然后蒸發(fā)至干。殘余物在氮?dú)夥障略谡婵諣t中40℃干燥，得到4.5克純凈產(chǎn)物，為一淡棕色油狀物。
實(shí)例18
N-(2-二羥硼基苯基)-2.2-二甲基丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把25.5克(0.1摩爾)N-(2-溴苯基)-2.2-二甲基丙酰胺在300毫升干燥乙醚和60毫升干燥四氫呋喃中形成的溶液冷卻到-10℃，在1小時(shí)內(nèi)往其中滴加137毫升(0.22摩爾)1.6M的正丁基鋰在己烷中的溶液，同時(shí)維持溫度在0℃以下。加完后繼續(xù)在冷浴上攪拌3小時(shí)，然后把反應(yīng)混合物在輕微的氮?dú)鈮合陆?jīng)過套管轉(zhuǎn)移到已冷卻到-10℃的40克(0.4摩爾)硼酸三甲酯的100毫升干燥四氫呋喃的溶液中。調(diào)節(jié)加入的速率，使溫度維持在0℃以下。加完后繼續(xù)攪拌過夜，并允許冷浴熔化。把反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干，加入300毫升10%的鹽酸和100毫升甲氫呋喃，把混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。減壓蒸去溶劑，殘余物由熱水中重結(jié)晶，在真空爐中干燥過夜，得到17.7(克)(80%)的N-(2-二羥硼基苯基)-2.2-二甲基丙酰胺。
實(shí)例19
N-(3′-氰[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-2.2-二甲基丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把9.1克(0.05摩爾)間-溴苯腈，0.300克雙(三苯基膦)鈀二氯化物和15毫升甘醇二甲醚所形成的混合物攪拌15分鐘。加入13.3克(0.06摩爾)N-(2-二羥硼基苯基)-2.2-二甲基丙酰胺后，再加入12.7克(0.12摩爾)碳酸鈉在150毫升水中形成的溶液。在氮?dú)夥障掳逊磻?yīng)混合物保持在回流溫度6小時(shí)。冷卻后，加入150毫升1N氫氧化鈉溶液，并用乙酸乙酯提取此混合物。有機(jī)提取液用食鹽水洗兩次，用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用氯丁烷/乙酸乙酯的40∶1的混合物作為洗脫劑，得到10.6克(76%)的N-(3′-氰[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-2.2-二甲基丙酰胺，熔點(diǎn)178-181℃。
實(shí)例20
N-(5-溴-3′-氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-2.2-二甲基丙酰胺的制備
在1小時(shí)內(nèi)，把6.7克(0.042摩爾)溴在15毫升冰醋酸中的溶液滴加到8.4克(0.03摩爾)N-(3′-氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2.2-二甲基丙酰胺和10.6克(0.1摩爾)醋酸鈉在50毫升冰醋酸中的溶液中。滴完后繼續(xù)攪拌6小時(shí)。減壓蒸去醋酸，加入冰，用10%氫氧化鈉把懸浮液調(diào)成堿性并用乙酸乙酯提取。有機(jī)提取液用鹽水洗滌兩次，干燥，蒸發(fā)至干。粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純，用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯作為洗脫劑，得到9.85克(92%)N-(5-溴-3′-氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2.2-二甲基丙酰胺，為一粘稠油狀物。
1HNMR(CDCl3)δ1.05(S，9∶C(CH3)3)，7.15(S，1∶NH)，7.4-8.1(7H，芳香質(zhì)子)。
實(shí)例21
N-(3′，5-二氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2.2-二甲基丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把含有3.6克(0.01摩爾)N-(5-溴-3′-氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2.2-二甲基丙酰胺，1.1克(0.012摩爾)氰化銅，0.04克硫酸銅和30毫升干燥吡啶所組成的混合物保持在回流溫度72小時(shí)。冷卻后，反應(yīng)混合物用100毫升10%氫氧化銨處理，并用乙酸乙酯提取。有機(jī)提取液用100毫升10%氫氧化銨洗滌兩次，然后用10%鹽酸和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥并蒸發(fā)至干，殘余物通過硅膠柱層析提純，用20∶1的氯丁烷/乙酸乙酯作為洗脫劑，得到1.97克(65.5%)N-(3′，5-二氰-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2.2-二甲基丙酰胺，熔點(diǎn)54-59℃。
實(shí)例22
N-[5-乙炔基-3′-(三氟甲基)-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基)-2-甲基丙酰胺的制備
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把0.385克(0.001摩爾)N-[5-溴-3′-(三氟甲基)-[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-2-甲基丙酰胺加到15毫升三乙胺和5毫升無水乙腈的混合物中，然后加入0.2克三甲基硅基乙炔，0.4克三苯基膦，0.2克10%鈀炭催化劑，和0.02克碘化銅。反應(yīng)混合物回流加熱18小時(shí)。冷卻后通過過濾除去催化劑，濾液用50毫升乙酸乙酯稀釋，用50毫升10%鹽酸洗滌，再用食鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)至干。殘余物通過硅膠柱層析提純，用40∶1的氯丁烷/乙酸乙酯作為洗脫劑，得到0.350克(90%)2-甲基-N-[3′-(三氟甲基)-5-[(三甲基硅基)乙炔基][1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-丙酰胺。熔點(diǎn)＝145-149℃。
0.300克2-甲基-N[3′-(三氟甲基)-5-[三甲基硅基)乙炔基][1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-丙酰胺被溶解在5毫升無水甲醇中，加入0.04克KOH在2毫升水中的溶液，混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。減壓蒸去溶劑，殘余物溶于乙酸乙酯中并用鹽水洗滌兩次，用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)至干。再把殘余物溶于醚中，用活性炭處理，過濾，蒸發(fā)，得0.285克(92%)N-[5-乙炔基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]-2-甲基-丙酰胺，熔點(diǎn)＝108-111℃。
利用這一部分所敘述的，概括在反應(yīng)式1-10和實(shí)例1-22中的操作程序，熟悉本專業(yè)的人員可以容易地制備出那些列在表1-11中的本發(fā)明的化合物。
表1
R R1R3R7
CF3Me C(CH3)2OCH3H
CF3Me CH(CH3)SCH3H
CF3Me C(CH3)2SCH3H
CF3Me CH2F H
CF3Me CH2CHCl2H
CF3Me CH2CH2CF3H
CF3Me CH(CH3)CH2Cl H
CF3Me CHBrCH(CH3)2H
CF3Me CH2-環(huán)丙基 H
CF3Me C(CH3)=CHBr H
CF3Me CH=C(CH2Cl)2H
CF3Me 環(huán)丙基 Me
CF3Et CH(CH3)OCH3H
CF3Et CH(CH3)SCH3H
CF3Et CHFCH3H
CF3Et CCl2CH3H
CF3Et 環(huán)戊基 H
CF3Et CH2-環(huán)丁基 H
CF3Et 2,2-二氟環(huán)丙基 H
CF3Et C(CH3)=CHCH3H
CF3Et C(CH3)=CHBr H
CF3Et 2-吡喃基 H
R R1R3R7
CF3Et CH(CH3)2Me
CF3Et CH2CH(CH3)2Me
Cl Me CH(CH3)CH2CH3H
Cl Me C(CH3)OCH3H
Cl Me C(CH3)2OCOCH3H
Cl Me CH(CH3)SCH3H
Cl Me CH2CHCl2H
Cl Me CCl2CH3H
Cl Me CH2-環(huán)丁基 H
Cl Me CH2CH=CHBr H
Cl Me CH=C(CH2Cl)2H
Cl Me CH2C6H5H
Cl Me 環(huán)丙基 opyl Me
Cl Et CH2OCH2CH3H
Cl Et C(CH3)2OCH3H
Cl Et CH2CH(CH3)OCH3H
Cl Et C(CH3)2OCOCH3H
Cl Et CH2SCH2CH3H
Cl Et CHF2H
Cl Et CF2Cl H
Cl Et CH2CHClCH3H
Cl Et CH(CH3)CHBr2H
Cl Et 環(huán)戊基 ntyl H
Cl Et CH2-環(huán)丙基 H
Cl Et 1-Br-環(huán)丁基 H
Cl Et CH=CH2H
Cl Et C(CH3)=CH2H
Cl Et CH=CHCl H
Cl Et C(CH3)=CHBr H
Cl Et 2-吡喃基 H
Cl Et CH2CH(CH3)2Me
CN Me C4H9H
R R1R3R7
CN Me CH(CH3)OC2H5H
CN Me C(CH3)2CH2OCH3H
CN Me C(CH3)2OCOCH3H
CN Me CH(CH3)SCH2CH3H
CN Me CH(SCH3)CH2CH3H
CN Me CBr3H
CN Me CHBrCH2Br H
CN Me C(CH3)(CH2Cl)2H
CN Me CHBrCH2CH2CH3H
CN Me 環(huán)己基 H
CN Me CH2-環(huán)戊基 H
CN Me 1-Me-2,2-二氯環(huán)丙基 H
CN Me C(CH3)CH=CH2H
CN Me C(CH3)=CHCH3H
CN Me C(CH3)=CClC2H5H
CN Me CH2C6H5H
CN Me 2-苯硫基 H
CN Et C3H7H
CN Et C(CH3)CH2OCH3H
CN Et CH2CH2CH2OCH3H
CN Et C(CH3)2OCOCH3H
CN Et CH2CH2SCH3H
CN Et C(CH3)2SCH3H
CN Et CCl3H
CN Et CHBrCH2CH3H
CN Et C(CH3)(CH2Cl)2H
CN Et 環(huán)戊基 H
CN Et CH2-環(huán)丁基 H
CN Et 2,2-二氟環(huán)丙基 H
CN Et CH=C(CH2Cl)2H
CF3Pr CH2OCH3H
CF3Pr CH2CH2OCH3H
R R1R3R7
CF3Pr C(CH3)2OCOCH3H
CF3Pr CH2SCH3H
CF3Pr CH2Cl H
CF3Pr CH2F H
CF3Pr CHClCH2Cl H
CF3Pr 1-Me-環(huán)丙基 H
CF3Pr CH=CH2H
CF3Pr CH=CHCl H
Cl Pr C2H5H
Cl Pr CH(CH3)2H
Cl Pr CH(CH3)OCH3H
Cl Pr C(CH3)2OCOCH3H
Cl Pr CH2CH2SCH3H
Cl Pr CHCl2H
Cl Pr CHF2H
Cl Pr CF3H
Cl Pr CH2CH2Cl H
Cl Pr 環(huán)丙基 H
Cl Pr CH2-環(huán)丁基 H
Cl Pr CH=CH2H
Cl Pr C(CH3)=CH2H
Cl Pr CH=C(CH3)2H
Cl Pr C(CH3)CH=CH2H
Cl Pr C(CH3)=CHCH3H
Cl Pr C(CH3)=CHC2H5H
Cl Pr CH2CH=CHBr H
Cl Pr 2-吡咯基 H
CN Pr CH(CH3)2H
CN Pr CH2CH(CH3)2H
CN Pr CH(OCH3)CH2CH3H
CN Pr CH2CH(CH3)OCH3H
CN Pr C(CH3)2OCOCH3H
R R1R3R7
CN Pr CH(CH3)SCH2CH3H
CN Pr CHClCH3H
CN Pr CHClCH2CH3H
CN Pr CH2CH2CH2Br H
CN Pr CHBrCH2CH2Br H
CN Pr CCl(CH3)CH2Cl H
CN Pr 環(huán)丙基 H
CN Pr C(CH3)=CHC2H5H
CN Pr 1-Br-環(huán)丁基 H
OCF3Me CH(CH3)CH2CH3H
OCF3Me C(CH3)OCH3H
OCF3Me C(CH3)OC2H5H
OCF3Me C(CH3)2OCOCH3H
OCF3Me C(CH3)2SCH3H
OCF3Me CCl2CH3H
OCF3Me CH2CH2CF3H
OCF3Me C(CH3)2CHCl2H
OCF3Me 環(huán)戊基 H
OCF3Me 環(huán)己基 H
OCF3Me CH2-環(huán)丙基 H
OCF3Me CH2-環(huán)丁基 H
OCF3Me 2-Me-環(huán)丙基 H
OCF3Me 2,2-二氟環(huán)丙基 H
OCF3Me C(CH3)=CH2H
OCF3Me CH=C(CH3)2H
OCF3Me C(CH3)=CHBr H
OCF3Me CHBrCH(CH3)2H
OCF3Me CH2C6H5H
OCF3Me 2-吡喃基 H
OCF3Me 2-吡咯基 H
OCF3Et CH(CH3)2H
OCF3Et CH2CH(CH3)2H
R R1R3R7
OCF3Et CH(CH3)OCH3H
OCF3Et C(CH3)2OCOCH3H
OCF3Et CH(CH3)SCH3H
OCF3Et CH2Cl H
OCF3Et CHF2H
OCF3Et CHFCH3H
OCF3Et CCl2CH3H
OCF3Et 環(huán)丙基 H
OCF3Et 環(huán)丁基 H
OCF3Et CH2-環(huán)丙基 H
OCF3Et 1-Me-環(huán)丙基 H
OCF3Et 2,2-二氟環(huán)丙基 H
OCF3Et C(CH3)=CHCH3H
OCF3Et C(CH3)=CHBr H
OCF3Et CBr(CH3)2H
OCF3Et CH2C6H4Cl-p H
OCF3Et 2-吡喃基 H
OCF3Pr CH3H
OCF3Pr CH(CH3)2H
OCF3Pr CH2OCH2CH3H
OCF3Pr CH(CH3)OCH3H
OCF3Pr C(CH3)2OCOCH3H
OCF3Pr CH2SCH3H
OCF3Pr CH2F H
OCF3Pr CF2Cl H
OCF3Pr CH(CH3)CH2Br H
OCF3Pr 環(huán)丙基 H
OCF3Pr CH=CH2H
OCF3Pr 2-吡咯基 H
OCHF2Et CH2CH(CH3)2H
OCHF2Et C(CH3)3H
OCHF2Et C(CH3)2CH2OCH3H
R R1R3R7
OCHF2Et C(CH3)2OCOCH3H
OCHF2Et CH2SCH2CH3H
OCHF2Et CHBr2H
OCHF2Et CCl3H
OCHF2Et C(CH3)2Br H
OCHF2Et 環(huán)丙基 H
OCHF2Et CH2-環(huán)丙基 H
OCHF2Et 1-Me-環(huán)丙基 H
OCHF2Et C(CH3)CH=CH2H
OCHF2Et C(CH3)=CClC2H5H
OCHF2Et 2-吡喃基 H
SCF3Me C(CH3)2OCH3H
SCF3Me C(CH3)2OCOCH3H
SCF3Me CH(CH3)SCH3H
SCF3Me CF2Cl H
SCF3Me CHBrCH3H
SCF3Me CH2CHCl2H
SCF3Me CH2CH2CF3H
SCF3Me CH=CHCl H
SCF3Et CH(CH3)2H
SCF3Et CH(CH3)OCH3H
SCF3Et 環(huán)丙基 H
SCHF2Et CH(CH3)2H
SCHF2Me C(CH3)2OCOCH3H
NO2Me C(CH3)2OCOCH3H
NO2Me 2-噻吩基 H
OMe Me CH(CH3)CH2Br H
OMe Me 環(huán)丙基 H
Br Me CH2CH(CH3)2H
Br Me CH(CH3)CH2CH3H
Br Me CH2OCH3H
Br Me C(CH3)2OCH3H
R R1R3R7
Br Me C(CH3)2OCOCH3H
Br Me C(CH3)2SCH3H
Br Me CHF2H
Br Me CH(CH3)CH2Cl H
Br Me C(CH3)(CH2Cl)2H
Br Me CH2-環(huán)丙基 H
Br Me C(CH3)=CH2H
Br Me CH=C(CH3)2H
Br Me CH(CH3)CH=CH2H
Br Me C(CH3)=CHBr H
Br Me CH2C6H5H
Br Me 2-吡喃基 H
Br Me 2-苯硫基 H
Br Et C2H5Me
Br Et C(CH3)3H
Br Et CH2CH(CH3)2H
Br Et CH2OCH2CH3H
Br Et CH(CH3)CH2OCH3H
Br Et C(CH3)2OCOCH3H
Br Et CH(CH3)SCH3H
Br Et CF2Cl H
Br Et CH2CHClCH3H
Br Et CH2COOCH3H
Br Et 環(huán)丙基 H
Br Et CH2-環(huán)戊基 H
Br Et 2-Me-環(huán)丙基 H
Br Et CH=C(CH3)2H
Br Et 2-吡喃基 H
CF3NHCH3環(huán)丙基 H
CF3N(CH3)2CH(CH3)2H
CF3Cl CH(CH3)2H
CF3F 2-Me-環(huán)丙基 H
R R1R3R7
CF3OCH3CH2CH(CH3)2H
CF3SCH3環(huán)丙基 H
CF3OCF3CH(CH3)2H
CF3CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
CF3CH2SCH3環(huán)丙基 H
Cl NHCH3環(huán)丙基 H
Cl N(CH3)2CH(CH3)2H
Cl Cl CH(CH3)2H
Cl F 2-Me-環(huán)丙基 H
Cl OCH3CH2CH(CH3)2H
Cl SCH3環(huán)丙基 H
Cl OCF3CH(CH3)2H
Cl CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
Cl CH2SCH3環(huán)丙基 H
Cl NO2CH2CH(CH3)2H
Cl Br CH(CH3)2H
Br NHCH3環(huán)丙基 H
Br N(CH3)2CH(CH3)2H
Br Cl CH(CH3)2H
Br F 2-Me-環(huán)丙基 H
Br OCH3CH2CH(CH3)2H
Br SCH3環(huán)丙基 H
Br OCF3CH(CH3)2H
Br CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
Br CH2SCH3環(huán)丙基 H
Br NO2CH2CH(CH3)2H
Br CN 環(huán)丙基 H
Br Br CH(CH3)2H
CN NHCH3環(huán)丙基 H
CN N(CH3)2CH(CH3)2H
CN Cl CH(CH3)2H
CN F 2-Me-環(huán)丙基 H
R R1R3R7
CN OCH3CH2CH(CH3)2H
CN SCH3環(huán)丙基 H
CN OCF3CH(CH3)2H
CN CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
CN CH2SCH3環(huán)丙基 H
CN NO2CH2CH(CH3)2H
NO2NHCH3環(huán)丙基 H
NO2N(CH3)2CH(CH3)2H
NO2Cl CH(CH3)2H
NO2F 2-Me-環(huán)丙基 H
NO2OCH3CH2CH(CH3)2H
NO2SCH3環(huán)丙基 H
NO2OCF3CH(CH3)2H
NO2CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
NO2CH2SCH3環(huán)丙基 H
NO2NO2CH2CH(CH3)2H
NO2Br 環(huán)丙基 H
NO2C≡CH CH(CH3)2H
OCF3NHCH3環(huán)丙基 H
OCF3N(CH3)2CH(CH3)2H
OCF3Cl CH(CH3)2H
OCF3F 2-Me-環(huán)丙基 H
OCF3OCH3CH2CH(CH3)2H
OCF3SCH3環(huán)丙基 H
OCF3OCF3CH(CH3)2H
OCF3CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
OCF3CH2SCH3環(huán)丙基 H
OCF3NO2CH2CH(CH3)2H
OCF3CN 環(huán)丙基 H
OCF3Br CH(CH3)2H
OCF3C≡CH CH2CH(CH3)2H
SCF3NHCH3環(huán)丙基 H
R R1R3R7
SCF3N(CH3)2CH(CH3)2H
SCF3Cl CH(CH3)2H
SCF3F 2-Me-環(huán)丙基 H
SCF3OCH3CH2CH(CH3)2H
SCF3SCH3環(huán)丙基 H
SCF3OCF3CH(CH3)2H
SCF3CH2OCH31-Me-環(huán)丙基 H
SCF3CH2SCH3環(huán)丙基 H
SCF3NO2CH2CH(CH3)2H
SCF3CN 環(huán)丙基 H
SCF3Br CH(CH3)2H
SCF3C≡CH CH2CH(CH3)2H
表2
R R1R3R7
CF3Me CH2CH(C2H5)OCH3H
CF3Me CH(C2H5)CH2OCH3H
CF3Me CH2CH2SCH2CH3H
CF3Me CH2CH2F H
CF3Me CH(CH2F)2H
CF3Me 環(huán)丁基 H
CF3Me 2-Cl-環(huán)戊基 H
R R1R3R7
CF3Me CH(CH3)-環(huán)丙基 H
CF3Me CH(CH3)CH=CH2H
CF3Me CH2CCl=CH2H
CF3Me CH2C6H5H
CF3Me 2-吡喃基 H
CF3Me CH2CH(CH3)2Me
CF3Et C4H9H
CF3Et CH2CH2OCH3H
CF3Et CH2CH(CH3)OCH3H
CF3Et CH2CH2SCH3H
CF3Et CH2CH2Cl H
CF3Et CH(CH3)CF3H
CF3Et 環(huán)丙基 H
CF3Et CH2-1-Me-環(huán)丙基 H
CF3Et CH2CH=CHCH3H
CF3Et CH2CBr=CH2H
CF3Et CH2C6H5H
CF3Et 2-苯硫基 H
CF3Et CH(CH3)2Me
Cl Me C4H9H
Cl Me CH(CH3)CH2CH2OCH3H
Cl Me CH(CH3)CH(CH3)OCH3H
Cl Me CH(CH3)CH(CH3)SCH3H
Cl Me CH(CH3)CH2Cl H
Cl Me CH(CH3)CF2CHF2H
Cl Me 環(huán)戊基 H
Cl Me CH2-環(huán)丁基 H
Cl Me CH2(2-Me-環(huán)丙基) H
Cl Me C(CH3)2-環(huán)丁基 H
Cl Me CH2C(CH3)=CH2H
Cl Me CH(CH2Br)CH=CH2H
R R1R3R7
Br Me CH2-環(huán)丙基 H
Br Me CH(CH3)-環(huán)丙基 H
Br Me CH(CH3)CH=CH2H
Br Me CH2CBr=CH2H
Br Me CH2C6H5H
Br Me 2-吡喃基 H
Br Pr C2H5H
Br Et CH(CH3)2H
Br Et CH2CH2OCH3H
Br Et CH2CH2SCH2CH3H
Br Et CH(CH3)CH2Cl H
Br Pr 環(huán)戊基 H
Br Et CH2(2-Me-環(huán)丙基) H
Br Et CH2C(CH3)=CH2H
Br Pr 2-苯硫基 H
H Me CH2CH(CH3)2
CF3NHCH3CH2-環(huán)丙基 H
CF3N(CH3)2CH(CH3)2H
CF3Cl CH(CH3)2H
CF3F 2-苯硫基 H
CF3OCH3CH2CH(CH3)2H
CF3SCH3CH2-環(huán)丙基 H
CF3OCF3CH(CH3)2H
CF3CH2OCH3芐基 H
CF3CH2SCH3環(huán)丙基 H
Cl NHCH3CH2-環(huán)丁基 H
Cl N(CH3)2CH(CH3)2H
Cl Cl CH(CH3)2H
Cl F CH2-環(huán)丙基 H
Cl OCH3CH2CH(CH3)2H
Cl SCH3CH2-環(huán)丙基 H
R R1R3R7
Cl OCF3CH(CH3)2H
Cl CH2OCH3芐基 H
Cl CH2SCH3CH2-環(huán)丙基 H
Cl NO2CH2CH(CH3)2H
Cl Br CH(CH3)2H
Br NHCH3芐基 H
Br N(CH3)2CH(CH3)2H
Br Cl CH(CH3)2H
Br F CH2-環(huán)丙基 H
Br OCH3CH2CH(CH3)2H
Br SCH3芐基 H
Br OCF3CH(CH3)2H
Br CH2OCH32-苯硫基 H
Br CH2SCH3CH3H
Br NO2CH2CH(CH3)2H
Br CN CH2CH3H
Br Br CH(CH3)2H
CN NHCH3芐基 H
CN N(CH3)2CH(CH3)2H
CN Cl CH(CH3)2H
CN F CH2CH3H
CN OCH3CH2CH(CH3)2H
CN SCH3CH3H
CN OCF3CH(CH3)2H
CN CH2OCH3CH(CH3)2H
CN CH2SCH3CH2-環(huán)丙基 H
CN NO2CH2CH(CH3)2H
NO2NHCH3芐基 H
NO2N(CH3)2CH(CH3)2H
NO2Cl CH(CH3)2H
NO2F CH2-環(huán)丙基 H
R R1R3R7
NO2OCH3CH2CH(CH3)2H
NO2SCH3CH3H
NO2OCF3CH(CH3)2H
NO2CH2OCH3CH2CH3H
NO2CH2SCH3CH2-環(huán)丙基 H
NO2NO2CH2CH(CH3)2H
NO2Br 芐基 H
NO2C≡CH CH(CH3)2H
OCF3NHCH3CH2CH3H
OCF3N(CH3)2CH(CH3)2H
OCF3Cl CH(CH3)2H
OCF3F CH2CH3H
OCF3OCH3CH2CH(CH3)2H
OCF3SCH3CH3H
OCF3OCF3CH(CH3)2H
OCF3CH2OCH3CH2-環(huán)丙基 H
OCF3CH2SCH3芐基 H
OCF3NO2CH2CH(CH3)2H
OCF3CN CH2CH2CH3H
OCF3Br CH(CH3)2H
OCF3C≡CH CH2CH(CH3)2H
SCF3NHCH3CH2CH3H
SCF3N(CH3)2CH(CH3)2H
SCF3Cl CH(CH3)2H
SCF3F CH3H
SCF3OCH3CH2CH(CH3)2H
SCF3SCH3CH2CH2CH3H
SCF3OCF3CH(CH3)2H
SCF3CH2OCH3CH2CH3H
SCF3CH2SCH3CH2-環(huán)丙基 H
SCF3NO2CH2CH(CH3)2H
R R1R3R7
SCF3CN CH2CH3H
SCF3Br CH(CH3)2H
SCF3C≡CH CH2CH(CH3)2H
表3
R R1R3R4R7
Br Me CH3Me Me
Cl Et C2H5Me H
Cl Me C3H7H H
Cl Me C(CH3)3H H
Br Me 環(huán)丙基 H H
Cl Me 環(huán)丁基 Me Me
OCF3Me 環(huán)戊基 H H
Cl Me 環(huán)己基 H H
Cl Me CH2-環(huán)丙基 Me H
CF3Me C(CH3)CH:CH2H H
Cl Me CH2C6H5H Me
CF3Et CH2CH(CH3)2Me Me
CF3Et CH3Me H
Cl Me CH(CH3)2H H
CF3NHCH3CH2-環(huán)丙基 H Me
CF3N(CH3)2CH(CH3)2Me H
R R1R3R4R7
CF3Cl CH(CH3)2Me H
CF3F 2-苯硫基 H Me
CF3OCH3CH2CH(CH3)2H Me
CF3SCH3CH2-環(huán)丙基 Me Me
CF3OCF3CH(CH3)2H Me
CF3CH2OCH3芐基 Me H
CF3CH2SCH3環(huán)丙基 Me Me
表4
R R1X R3R7
CF3Me - 環(huán)丙基 H
CF3Et - CH(CH3)2H
Cl Me - CH(CH3)CH:CH2H
Br Me - CH2CH(CH3)2Me
CF3Me O C3H7H
Cl Me O CH(CH3)2H
CF3Me NH CH2CH3H
CF3Me NCH3CH3H
CF3Me NCH3CH3Me
表5
R R1X R3R7
CF3Me - CH2CH(CH3)2H
CF3Et - CH(CH3)2H
Cl Me - CH2CH:CH2H
Br Me - 環(huán)丙基 Me
CF3Me O C3H7H
Cl Me O CH2-環(huán)丙基 H
CF3Me NH CH2CH(CH3)2H
CF3Et NCH3CH3H
表6
R R1X R3R7
CF34-Me - CH(CH3)2H
CF34-Et - C(CH3)3Me
CF35-Et - C(CH3)2Br H
R R1X R3R7
Cl 5-Me - CH=C(CH3)2H
OCF3Me - C(CH3)2OCOCH3H
Br 5-Me - CH2CH3H
CF34-Me O C3H7H
CN 4-Me O CH2CF3H
Cl 5-Me O CH2-環(huán)丙基 H
CF35-Me NH CH2CH(CH3)2H
Br 4-Me NCH3CH(CH3)2Me
配方
本發(fā)明的化合物一般是與農(nóng)業(yè)上合適的載體包括液體或固體稀釋劑或一種有機(jī)溶劑制成配方來使用。有用的配方包括粉塵劑，粒劑，丸劑，溶液，懸浮液，乳狀液，可濕性粉劑，可乳化的濃縮液，干性易流動(dòng)物和類似物等，這應(yīng)與活性組份的物理性質(zhì)，施藥方式和環(huán)境因素諸如土壤類型，濕度和溫度等保持一致?？蓢婌F的配方能攙入合適的介質(zhì)中，并以每公頃大約一百至數(shù)百立升的噴霧量來使用。高濃度的組合物主要用作進(jìn)一步配方的中間體。配方將典型地包含有效量的活性組份，稀釋劑和表面活性劑，并在下面列出的近似范圍以內(nèi)，所選數(shù)字加合在一起應(yīng)組成100重量百分?jǐn)?shù)
重量百分?jǐn)?shù)
活性組份 稀釋劑 表面活性劑
可濕性粉劑 25-90 0-74 1-10
油懸浮液 5-50 40-95 0-15
乳化液,溶液
(包括可乳化的濃縮液)
塵劑 1-25 70-99 0-5
粒劑和丸劑 0.01-99 5-99.99 0-15
高強(qiáng)度組合物 90-99 0-10 0-2
典型的固體稀釋劑被描述于Watkins等所著的“Handbook of Insectcide Dust Diluents and Carriers”(“殺蟲劑粉塵稀釋和載體手冊(cè)”)第二版，Dorland Books，Caldwell，New-lersey.
典型的液體稀釋劑和溶劑已被描述于
Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950.McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，as well as Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964，
這書中列出了表面活性劑和推薦的用法。所有的配方中還可包含小量添加劑以減少泡沫，結(jié)塊，腐蝕性以及微生物的生長(zhǎng)等。
可通過把組份簡(jiǎn)單地混合在一起來制備溶液。粉細(xì)的固體組合物是通過攙合，并且一般是在一個(gè)棰磨機(jī)或噴射式磨機(jī)中研磨而制成的?？煞稚⒂谒牧┛赏ㄟ^把粉細(xì)的粉劑組合物凝結(jié)成塊而制得，可參看，例如Cross等著的“Pesticide Formulations”(“殺蟲劑配方”)，Washington，D.C.，1988，第251-259頁(yè)。懸浮液可通過濕磨來制備;可參看，例如U.S.3，060，084;粒劑和丸劑可通過把活性物質(zhì)噴霧到事先形成的粒狀載體上或通過凝結(jié)技術(shù)而制得?？蓞⒖碆rowning所著的“Agglomeration”(“凝結(jié)”)一書，Chemical Engineering，December 4，1967，第147-48頁(yè)，Perry編著的“Chemical Engineer′s Handbook”(佩里化學(xué)工程手冊(cè)”)第4版，McGraw-Hill，New York，1963第8-57頁(yè)及以后，以及WO91/13546。丸劑可按U.S.4，172，714所述的方法制備，在水中可分散的和可溶于水的粒劑也可按DE3，246，493所教的方法來制備。
有關(guān)配方技術(shù)的進(jìn)一步的知識(shí)，可參看U.S.3，235，361，第6列16行至第7列19行，以及實(shí)例10-41;U.S.3，309，192，第5列第43行至第7列62行以及實(shí)例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182;U.S.2，891，855，第3列66行至第5列17行以及實(shí)例1-4;Klingman所著“Weed Control as a Science”(“作為一門科學(xué)的雜草控制”)，John wiley&Sons，Inc.，New York，1961，第81-96頁(yè);以及Hance等人所著的“Weed Control Hand book，”(“雜草控制手冊(cè)”)第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989。
在以下的實(shí)例中，所有百分?jǐn)?shù)均指重量百分?jǐn)?shù)，并且所有配方都是用通常的方法加工而成的。化合的編號(hào)是參照表7中該編號(hào)所指的化合物。
實(shí)例A
高強(qiáng)度濃縮液
化合物1 98.5%
硅溶膠 0.5%
合成的無定形粉狀硅石 1.0%
實(shí)例B
可濕性粉劑
化合物1 65.0%
十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0%
木質(zhì)素磺酸鈉 4.0%
硅鋁酸鈉 6.0%
蒙脫石 23.0%
實(shí)例C
粒劑
化合物1 10.0%
綠坡縷石顆粒 90.0%
(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm;
U.S.S.No.25-50篩孔)
實(shí)例D
擠壓丸劑
化合物1 25.0%
無水硫酸鈉 10.0%
粗品木質(zhì)素磺酸鈣 5.0%
烷基萘磺酸鈉 1.0%
鈣/鎂膨潤(rùn)土 59.0%
效用
試驗(yàn)結(jié)果指出本發(fā)明的化合物是有活性的芽前和芽后除草劑。本發(fā)明的許多種化合物可用來控制選擇的草類和闊葉雜草，而不危害重要的農(nóng)藝作物，諸如大麥(Hordeum valgare)，玉米(Zea mays)，棉花(Gossypium hirsutum)，稻米(Oryza Sativa)，高梁(Sorghum bicolor)，大豆(Glycine max)，和小麥(Triticum aestivum)?？刂频牟蓊惡烷熑~雜草包括，但不限于稗(Echinochola crusgalli)，豬殃殃(Galium aparime)，看麥娘(Alopecurus myosuroides)，繁縷(Stellariamedia)，馬唐(Crabgrass Digitaria Spp.)，狗尾草(Setaria Spp.)，藜(Chenopodium Spp.)，茼麻(Abutilon theophrasti)，蕎麥蔓(Polygonum convolvulus)和野燕麥(Avena fatus)。
這些化合物也可用作指定區(qū)域選定植被中的雜草控制，諸如在儲(chǔ)罐，停車場(chǎng)，高速公路和鐵道的周圍;在休閑作物區(qū)，在柑橘園或種植園作物中，諸如香蕉，咖啡，油棕和橡膠等。另外，這些化合物也可用來調(diào)劑植物的生長(zhǎng)。
本發(fā)明化合物的有效劑量決定于許多因素，這些因素包括選擇的配方，施藥的方法，存在植物的數(shù)量和類型，生長(zhǎng)條件等等。一般，施用的化合物的有效劑量施用率由0.01至20公斤/公頃，優(yōu)選0.02至4公斤/公頃。雖然，有少數(shù)化合物在試驗(yàn)的施用率范圍內(nèi)只顯示輕度的除草活性，但予計(jì)這些化合物用更高的施用率時(shí)是有除草活性的。熟悉本專業(yè)的人員能夠很容易地決定為使雜草控制在期望的水平所需要的有效施藥率。
本發(fā)明化合物可以單獨(dú)使用，也可以和其它商業(yè)除草劑，殺蟲劑或殺菌劑結(jié)合在一起使用。一種或多種下列除草劑與本發(fā)明的一種化合物所組成的混合物對(duì)于雜草的控制是特別有用的。
本發(fā)明化合物能夠與之形成配方的其它除草劑的實(shí)例有刈草胺，氟鎖草醚，丙烯醛，2-丙烯醛，草不綠，莠滅凈，amidosulfuron，氨基磺酸銨，殺草強(qiáng)，anilofos，黃草靈，莠去津(阿特拉津)，燕麥靈，氟草胺，bensulfuron methyl，地散磷，噻草平，benzofluor，新燕靈，治草醚，除草定，溴苯腈，溴苯腈庚酸酯，溴苯腈辛酸酯，去草胺，草噻咪，地樂胺，蘇達(dá)滅，二甲胂酸，2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺，二乙基二硫代氨基甲酸2-氯代烯丙基酯，草滅平，氯溴隆，氨基氯噠嗪酮，Chlorimuron ethyl，氯硝醚，草枯醚，枯草隆，氯苯胺靈，Chlorsulfuron，綠麥隆，Cinmethylin，Cinosulfuron，Clethodin，Clomazone，Cloproxydin，Clopyralid，甲基胂酸鈣鹽，草凈津，草滅特，環(huán)莠隆，莎草快，環(huán)草津，Cypazole，環(huán)草胺，茅草枯，棉隆，2，3，5，6-四氯-1，4-苯二羧酸二甲酯，異苯敵草，敵草凈，麥草畏，敵草腈，2，4-滴丙酸，氯草甲，安塔，苯敵快，diflufenicam，dimepiperate，敵樂胺，地樂酚，草乃敵，殺草凈，敵草快陽(yáng)離子，敵草隆，2-甲基-4，6-二硝基苯酚，甲基胂酸二鈉鹽，香草隆，草藻滅，二丙基硫代氨基甲酸-S-乙酯，esprocarb，丁氟消草，ethalfluralin methyl，滅草呋喃，伐草克，fenoxaprop，非草隆，非草隆和三氯乙酸的鹽，氟燕靈，fluazifop，fluazifop-p，氟消草，flumesulam，flumipropyn，伏草隆，fluorochloridone，消草醚，fluoroglycofen，flupoxan，氟草同，fluroxypyr，fluzasulfuron，fomesafen，膦銨素，草甘膦，haloxyfop，六氟鹽，六嗪同，imazamethabenz，imazapyr，imazaquin，imazamethabenz methyl，imazethapyr，imazosulfuron，磺苯腈，異樂靈，異丙隆，isouron，isoxaben，卜草靈，lactofen，環(huán)草定，利谷隆，metobenzuron，metsulfuron methyl，甲基胂酸，甲基胂酸-銨鹽，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸，2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-硫代吡啶二羧酸s，s′-二甲酯，2-甲基-4-氯-丙酸，mefenacet，氟草磺，methalprop alin，噻咪隆，威百畝，滅草定，methoxuron，丙草安，賽克津，1，2-二氫噠嗪-3，6-二酮，草達(dá)滅，綠谷隆，滅草隆，滅草隆與三氯乙酸形成的鹽，甲基胂酸-鈉鹽，草萘胺，抑草生，草不隆，nicosulfuron，磺樂靈，除草醚，nitrofluorfen，草完隆，達(dá)草滅，黃草消，惡草靈，氟消草醚，對(duì)草快，克草猛，胺硝草，氟草磺胺，苯敵草，毒莠定，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯乙酮肟-0-乙酸甲酯，pretilachlor，primisulfuron，環(huán)氰津，卡樂施，撲滅通，撲草凈、拿草特，毒草安，敵稗，撲滅津，苯胺靈，prosulfalin，廣草胺，pyrazolate，殺草敏，pyrazosulfuron ethyl，quinchlorac，quizalofop ethyl，rimsulfuron，密草通，sethoxydim，環(huán)草隆，西瑪津，1-(a，a-二甲基芐基)-3-(4-甲基苯基)脲，Sulfometuron methyl，三氯乙酸，丁唑隆，特草定，猛殺草，特丁津，芽根靈，去草凈，thifensulfuron methyl，殺草丹，野麥畏，trialkoxydim，triasulfuron，tribenuron methyl，定草酯，tridiphane，trifluralin，三甲隆，(2，4-二氯苯氧基)乙酸，4-(2，4-二氯苯氧基)-丁酸，滅草猛，克綠草胺。
主題化合物的除草性質(zhì)是通過一些溫室試驗(yàn)被發(fā)現(xiàn)的，試驗(yàn)的程序和結(jié)果如下。
主題化合物的選擇性除草性質(zhì)是通過下面敘述的溫室試驗(yàn)而發(fā)現(xiàn)的。
表7
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
1 CF3Me C(CH3)3H 97-100
2 CF3Me CH3H 110-113
3 H Me C(CH3)3H 72-77
4 NO2Me C(CH3)3H 142-145
5 CF3Me 環(huán)丙基 H 151-154
6 CF3i-Pr C(CH3)3H 108-110
7 CF3Me CF3H 71-76
8 CF3Me C4H9H 103-106
9 OCH3Me C(CH3)3H1H NMR (CDCl3): δ
1.05 (s,9:
C(CH3)3),2.40
(s,3:CH3), 7.05-
7.65 (7H芳香質(zhì)子)
10 CF3H C(CH3)3H 112-114
11 CF3Et C(CH3)3H 95-97
12 CN Me C(CH3)3H 78-80
13 CN i-Pr C(CH3)3H 145-147
14 CF3Me C(CH3)2OCOCH3H 81-84
15 CF3H 環(huán)己基 H 111-114
16 CF3H CH2CH(CH3)2H 106-108
17 CF3Me 環(huán)己基 H 139-141
18 CF3Me CH2CH(CH3)2H 89-91
19 CF3Me C(CH3)=CH2H 85-87
20 CF3H 環(huán)丙基 H 128-130
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
21 CF3Me CH(CH3)2H 111-113
22 CF3Me CH2CH3H 97-99
23 CF3Me 環(huán)丁基 H 113-114
24 CF3H 環(huán)丁基 H 80-82
29 CF3Me 2-呋喃基 H 98-100
30 CF3Me CH=C(CH3)2H 103-105
31 Cl Me C(CH3)3H 95-97
32 Cl Me 環(huán)丙基 H 155-156
33 CF3Me 1-Me-2,2-二氟環(huán) H 110-112
丙基
34 CF3Me C(CH3)3CH31H NMR (CDCl3): δ
1.06(s,9: C(CH3)3),
2.40 (s,3: CH3),
3.00 (s,3: NCH3),
7.05-7.65 (7
芳香質(zhì)子 H)
39 CF3Me 1-Me-環(huán)丙基 H 70-72
40 CF3Me CH2OCH3H 105-107
41 CF3Me CH2Br H 103-105
46 NO2Et C(CH3)3H 125-127
47 CF3Me CHClCH3H 66-68
48 CF3Me CH2SCH3H 79-81
50 CF3Me 2-噻吩基 H 215-217
53 Cl Me C(CH3)2CH2Cl H 82-84
54 Cl Me 環(huán)丙基 CO-環(huán)丙基1H NMR (CDCl3): δ
0.8 (m,4:CH2x2),
0.95 (m,4: CH2x2),
2.0 (m,2: CHx2),
2.40 (s,3: CH3),
7.05-7.4 (7H
芳香質(zhì)子)
57 Cl Me C(CH3)2Br H 64-66
58 CF3Et CH3H 105-107
59 Cl Me CH2CH(CH3)2H 129-131
60 Cl Me CHBrCH3H 101-103
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
61 CF3Me CHCl2H 115-117
62 CF3Et CH2CH2Cl H 79-81
63 CF3Et C(CH3)2CH2Cl H 101-103
64 Cl Me CHCl2H 132-134
65 CF3Me CH=CHBr H 106-108
66 CF3Et CHCl2H 115-117
67 CF3Et CHClCH2Cl H 99-101
69 CF3Et CH3CH371-73
71 CF3Et 環(huán)丙基 CH31H NMR (CDCl3): δ
0.6 (m,2: CH2),
0.75 (m,1: CH), 1.0
(m,1: CH), 1.3
(t,3: CH3), 1.45
(m,1: CH), 2.75
(q,2: CH2), 2.95
(s,3: CH3), 7.25-
7.6 (7H芳香質(zhì)子)
72 CF3Me C(CH3)2CH2Cl H 75-77
73 NO2Et CH3H 136-138
74 NO2Et 環(huán)丙基 H 162-163
75 CF3Et C(CH3)2OCOCH3H 76-78
76 NO2Et CH2CH(CH3)2H 122-124
77 CF3Me CH=CH2H 119-121
78 Cl Et CH3H 76-78
83 Cl Et 環(huán)丙基 H 100-102
89 Cl Me CH2CH2Br H 112-114
91 CF3Pr CH3H 74-76
92 CF3Pr 環(huán)丙基 H 114-116
93 CF3Pr CH(CH3)2H 98-100
94 CF3Pr CH2CH(CH3)2H 95-97
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
97 CF3Pr CH=C(CH3)2H 78-80
98 CF3Et CH=C(CH3)2CH31H NMR (CDCl3): δ
1.3 (t,3: CH3), 1.6
(s,3: CH3), 1.8
(s,3: CH3), 2.75
(q,2: CH2), 3.1
(s,3: CH3), 7.2-7.6
(7H 芳香質(zhì)子)
102 Br Et CH3H 84-86
103 CF3Me CHF2H1H NMR (CDCl3): δ
2.4 (s,3: CH3), 5.9
(t,1: CHF2), 2.75
(q,2: CH2), 3.1
(s,3: CH3), 7.1-8.1
(7H 芳香質(zhì)子和 NH)
107 CF3NO2CH3H 154-156
108 CF3NO2CH(CH3)2H 117-119
109 NO2Me 環(huán)丙基 H 165-166
110 NO2Me CH(CH3)2COCH(CH3)259-61
111 NO2Me CH(CH3)2H 148-150
112 NO2Me CH=C(CH3)2H 143-145
113 NO2Me CH2CH(CH3)2H 141-143
118 CF3Et C(CH3)2OCOCH3CH391-93
122 NO2Me CH2C(=CH2)CH3H 116-118
124 CN Me CH(CH3)2H 146-148
125 CN Me 環(huán)丙基 H 196-198
126 CN Me 1-Me-環(huán)丙基 H 120-122
127 CN Me CH2CH(CH3)2H 105-107
128 SCHF2Me C(CH3)3H1H NMR (CDCl3): δ
1.1 (s,8: t-Bu),
2.4(s,3: CH3), 6.9
(t,1: CHF2), 3.1
(s,3: CH3), 7.0-8.1
(7H 芳香質(zhì)子和NH)
130 Cl Me 1-Me-環(huán)丙基 H 75-77
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
131 Br Me CH(CH3)2H 138-140
132 Br Me 環(huán)丙基 H 153-155
133 Br Me 1-Me-環(huán)丙基 H1H NMR (CDCl3): δ
0.6(t,2: CH2), 1.1
(s,3: CH3), 1.2
(t,2: CH2), 2.4
(s,3: CH3), 7.0-8.1
(7H 芳香質(zhì)子和NH)
134 Cl Me CH(CH3)2H 145-147
135 OCF3Me C(CH3)3H 74-76
136 Cl Me CH=C(CH3)2H 115-117
137 Cl Et CH(CH3)2H 116-118
138 Cl Et 1-Me-環(huán)丙基 H 74-76
139 Cl i-Pr CH(CH3)2H 122-124
140 Cl i-Pr 環(huán)丙基 H 104-106
144 OCF3Me CH2CH(CH3)2H 111-112
145 OCF3Me CH2CH2CH3H 112-113
147 Cl Me CH2CH3H 115-116
148 OCF3Me 環(huán)丙基 H 152-153
149 OCF3Me CH(CH3)2H 107-108
151 Cl Et CH2CH(CH3)2H 83-85
152 Cl Et CH=C(CH3)2H 102-104
153 Cl CN CH3H 148-150
154 Cl CN CH(CH3)2H 102-104
155 Cl CN 環(huán)丙基 H 155-157
156 Cl CN 1-Me-環(huán)丙基 H 107-109
158 Cl CN CH2CH(CH3)2H 128-130
160 SCHF2Me CH(CH3)2H 89-90
161 SCHF2Me 環(huán)丙基 H 123-124
162 CF3CN CH(CH3)2H 130-132
163 CF3CN 環(huán)丙基 H 130-131
165 CF3CN CH2CH(CH3)2H 116-117
168 CN Et CH(CH3)2H 163-165
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
170 CN Et CH2CH(CH3)2H 114-115
171 CN Et CH=C(CH3)2H 113-114
174 CN Et 1-Me-環(huán)丙基 H 89-90
175 OCH3Me CH(CH3)2H 91-93
176 CH3Me CH(CH3)2H 100-102
179 SCF3Me CH(CH3)2H 127-128
180 CH3Me 環(huán)丙基 H 126-127
181 SCF3Me 環(huán)丙基 H 137-138
182 Cl Me 環(huán)丙基 H 234-239
183 CF3Me 2-Me-環(huán)丙基 H 226-228
184 Cl Me 2-Me-環(huán)丙基 H 157-158
185 Br Me 2-Me-環(huán)丙基 H 145-147
186 CN Me 2-Me-環(huán)丙基 H 136-138
187 CF3CN 2-Me-環(huán)丙基 H 152-153
188 NO2Me CH3H 132-134
189 CF3H CH3H 124-125
190 CF3Br CH3H 105-109
191 CH3Me 1-Me-環(huán)丙基 H1H NMR (CDCl3): δ
0.6(t,2: CH2), 1.1
(s,3: CH3),1.2(t,2:
CH2),2.35(s,3:
CH3), 2.4(s,3:
CH3), 7.05-8.2(7H
芳香質(zhì)子和NH)
192 NO2Me 1-Me-環(huán)丙基 H 103-104
193 CF3Br CH(CH3)2H 128-130
194 CF3Br 環(huán)丙基 H 148-150
196 CH3CN CH(CH3)2H 106-107
197 CH3CN 環(huán)丙基 H 122-123
198 CH3CN 2-Me-環(huán)丙基 H 105-107
201 SCF3Me 2-Me-環(huán)丙基 H 121-124
202 CF3Et 2-Me-環(huán)丙基 H 111-113
203 NO2Me 2-Me-環(huán)丙基 H 146-147
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
204 SCHF2Me 2-Me-環(huán)丙基 H 98-100
205 CF3Br 1-Me-環(huán)丙基 H 85-87
208 CN Et 環(huán)丙基 H 167-168
209 CF3Br 1-Me-環(huán)丙基 H 138-140
210 CF3Br CH=C(CH3)2H 110-112
211 OCF2Me CH(CH3)2H 97-98
212 OCF2Me CH(CH3)2COCH(CH3)21H NMR (CDCl3): δ
0.8(m,4: 2xCH2),
0.9(m,4: 2xCH2),
2.0(m,2: 2xCH),
2.4(s,3: CH3),
6.7(t,1: CHF2),7.1-
7.4(7H 芳香質(zhì)子)
214 OCF2Me 1-Me-環(huán)丙基 H1H NMR (CDCl3): δ
0.6(t,2: CH2), 1.1
(s,3: CH3), 1.2(t,2:
CH2),2.4(s,3:
CH3),6.8(t,1:
CHF2),7.05-8.2(7H
芳香質(zhì)子和 NH)
216 NO2CN CH(CH3)2H 163-164
217 NO2CN 環(huán)丙基 H 158-159
219 CN H C(CH3)3H 178-181
220 CN Br C(CH3)3H1H NMR (CDCl3): δ
1.05 (s,9:
C(CH3)3), 7.15
(s,1: NH), 7.4-8.1
(7H 芳香質(zhì)子)
221 CF3Br C(CH3)2OCOCH3H1H NMR (CDCl3): δ
1.6 (s,6: 2xCH3),
1.7 (s,3: COCH3),
7.2-8.2 (7H
芳香質(zhì)子和 NH)
222 OCF3Br C(CH3)3H1H NMR (CDCl3): δ
1.05 (s,9:
C(CH3)3), 7.4-8.25
(7H 芳香質(zhì)子和 NH)
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
223 SCF3H C(CH3)3H 69-75
224 CN Br CH(CH3)2H 165-168
225 SCF3Br C(CH3)3H1H NMR (CDCl3): δ
1.05 (s,9:
C(CH3)3), 7.2 (s,1:
NH), 7.25-8.2 (7H
芳香質(zhì)子)
226 CF3HC≡C CH(CH3)2H 108-111
228 CN CN C(CH3)3H 54-59
229 OCF3Br CH(CH3)2H 133-135
231 OCF3Br 環(huán)丙基 H 165-170
232 OCF3CN CH(CH3)2H 124-127
233 CF3Cl 環(huán)丙基 H 137-138
234 CF3Cl CH(CH3)2H 115-116
235 CF3Cl CH2CH(CH3)2H 91-92
236 Cl Cl 環(huán)丙基 H 99-100
237 Cl Cl CH(CH3)2H 142-143
238 Cl Cl CH2CH(CH3)2H 168-169
表8
No. R R1R3R7m.p. (℃)
25 CF3Me CH3H1H NMR (CDCl3): δ
2.38 (s,3: CH3),
3.65 (s,3: CH3),
6.28 (s,1: NH),
7.02-7.90 (7H
芳香質(zhì)子)
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
26 CF3Me CH(CH3)2H 83-85
27 CF3Me CH2CCl3H1H NMR (CDCl3): δ
2.4 (s,3),4.8 (s,2:
CH2), 6.5 (s,1:
NH), 7.05-7.80 (7H
芳香質(zhì)子)
45 CF3Me CH2CH3H1H NMR (CDCl3): δ
1.22 (t,3: CH3),
2.32 (s,3: CH3),
4.2 (q,2: CH32),
6.28 (s,1: NH),
7.02-7.90 (7H)
芳香質(zhì)子)
51 Cl Me CH2CF3H 38-40
52 CF3Et CH2CF3H 51-53
56 CF3Et CH(CH3)2H 92-94
70 CF3Et 環(huán)戊基 H 96-98
79 Cl Me CH(CH3)2H 86-88
81 CF3Et CH2CH2CH3H1H NMR (CDCl3): δ
0.9 (t,3: CH3),
1.25 (t,3: CH3),
1.6 (m,2: CH2), 2.6
(m,2: CH2), 4.1
(t,2: CH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-7.9
(7H 芳香質(zhì)子)
82 Cl Et CH(CH3)2H 85-87
85 Cl Et CH2CH(CH3)2H1H NMR (CDCl3): δ
0.9 (d,6: 2xCH3),
1.25 (t,3: CH3),
1.9 (m,1: CH), 2.6
(m,2: CH2), 3.9
(d,2: CH2), 6.4
(s,1: NH), 7.0-7.9
(7H 芳香質(zhì)子)
86 NO2Et H1H NMR (CDCl3): δ
0.9 (d,6: 2xCH3),
1.25 (t,3: CH3),
1.9 (m,1: CH), 2.6
(m,2: CH2), 3.9
(d,2: CH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-8.3
(7H 芳香質(zhì)子)
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
87 Cl Me CH2CH3H1H NMR (CDCl3): δ
1.25 (t,3: CH3),
2.3 (s,3: CH3), 4.2
(q,2: CH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-8.0
(7H 芳香質(zhì)子)
88 CF3Et CH2CH3H 46-48
95 Cl Et CH2-環(huán)丙基 H1H NMR (CDCl3): δ
0.3 (m,2: CH2), 0.6
(m,2: CH2), 1.1
(m,1: CH), 1.25
(t,3: CH3), 2.6
(q,2: CH2), 3.9
(d,2: CH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-8.0
(7H 芳香質(zhì)子)
96 CF3Pr CH2CH(CH3)2H 62-64
99 CF3Pr H1H NMR (CDCl3): δ
0.95 (t,2: CH3),
1.6 (m,2: CH2), 2.6
(t,2: CH2), 3.7
(s,3: OCH3), 6.35
(s,1: NH), 7.0-7.9
(7H 芳香質(zhì)子)
100 CF3Pr CH(CH3)2H 76-78
101 CF3Et CH2-環(huán)丙基 H 46-48
104 CF3Me CH2-環(huán)丙基 H1H NMR (CDCl3): δ
0.3 (m,2: CH2), 0.6
(m,2: CH2), 1.1
(m,1: CH), 2.4
(t,3: CH3), 3.95
(d,2: OCH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-7.9
(7H 芳香質(zhì)子)
105 CF3Me 芐基 H 56-58
106 Cl Me 芐基 H1H NMR (CDCl3): δ
2.35 (s,3: CH3),
5.2 (s,2: CH2),
6.45 (s,1: NH),
7.0-8.0 (7H
芳香質(zhì)子)
114 NO2Me CH2CH3H 106-108
116 CF3Me CH2CH2Br H 77-79
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
117 NO2Et CH(CH3)2H 84-86
119 NO2Et CH2CH3H 51-53
129 CN Me CH(CH3)2H 111-113
141 Cl i-Pr CH(CH3)2H 65-66
142 OCF3Me CH(CH3)2H 92-94
146 NO2Me CH2CH3H 141-143
150 OCF3Me CH2CH3H 56-58
157 Cl Me CH2CH(CH3)2H 50-52
159 Cl Me CH2C=CH H 61-63
164 SCHF2Me CH(CH3)2H 66-68
166 CF3CN CH(CH3)2H 104-105
167 CF3CN CH2CH(CH3)2H 100-102
169 CN Et CH(CH3)2H 84-85
172 CN Et CH2CH3H 73-74
173 CN Et CH2CH(CH3)2H1H NMR (CDCl3): δ
0.9 (d,6: 2xCH3),
1.2 (t,3: CH3), 1.9
(m,1: CH), 2.6
(t,2: CH2),
3.9(d,2: OCH2), 6.3
(s,1: NH), 7.0-7.9
(7H 芳香質(zhì)子)
177 CH3Me CH(CH3)2H1H NMR (CDCl3): δ
1.2 (d,6: 2xCH3),
2.35 (s,3: CH3),
2.4 (s,3: CH3),
5.0 (m,1: OCH), 6.3
(s,1: NH), 7.0-8.0
(7H 芳香質(zhì)子)
178 CH3Me CH2CH(CH3)2H1H NMR (CDCl3): δ
0.9 (d,6: 2xCH3),
1.95 (m,1: CH),
2.35 (s,3: CH3),
2.4 (s,3: CH3),
3.9 (d,2: OCH2),
6.55 (s,1: NH),
7.0-8.0 (7H
芳香質(zhì)子)
199 CH3CN CH(CH3)2H 68-69
200 CF3Br CH(CH3)2H 97-98
No. R R1R3R7熔點(diǎn)(℃)
206 Cl CN CH3COOCH3113-114
207 Cl Me CH3COOCH3103-106
213 OCHF2Me CH(CH3)2H 61-63
215 CF3Br CH(CH3)2H 70-71
218 NO2CN CH(CH3)2H 133-135
227 CN Br CH(CH3)2H1H NMR (CDCl3): δ
1.2 (d,6: 2xCH3),
4.95 (m,1: OCH),
6.25 (s,1: NH),
7.25-8.0 (7H
芳香質(zhì)子)
230 OCF3Br CH(CH3)2H 81-88
表9
No. R R1R3R7R4熔點(diǎn)(℃)
28 CF3Me CH2CH3H CH2CH385-87
42 CF3Me CH(CH3)2H H 178-180
43 CF3Me CH(CH3)CH2CH3H H 162-164
44 CF3Me CH2CH(CH3)2H H 165-167
49 CF3Me CH3CH3H 96-98
80 CF3Et CH3CH3CH396-98
90 Cl Et CH(CH3)2H H 170-172
115 CF3Me 環(huán)丙基 H H 175-177
表10
No. R3n 熔點(diǎn)(℃)
35 (CH3)30 185-187
36 環(huán)丙基 0 129-131
37 環(huán)丙基 1 125-127
38 CH(CH3)20 147-148
表11
試驗(yàn)A
把稗(Echinochloa crus-galli)，旱雀麥(Bromus Secalinus)，蒼耳(Xanthium peusylvanium)，馬唐(Digitaria spp.)，狗尾草(Setaria faberii)，圓葉牽牛(Ipomoea)，高梁(Sorghum bicolor)，苘麻(Abutilon theophrasti)和野燕麥(Avena fatua)的種子植入含沙的肥沃土壤中，并在出芽前用溶解在無植物毒性的溶劑中的待試驗(yàn)化合物進(jìn)行處理。同時(shí)，這些農(nóng)作物和雜草種在出芽后也用待試驗(yàn)的化合物進(jìn)行處理。高度范圍在2至18厘米，處于兩葉至三葉期的植株用來進(jìn)行芽后藥物處理。把經(jīng)過處理的植株和未經(jīng)處理，供對(duì)照用的植株在溫室中維持約十一天，然后把經(jīng)處理過的植株與未經(jīng)處理的對(duì)照植株進(jìn)行比較，通過目測(cè)評(píng)估藥物造成的傷害。植物對(duì)化合物響應(yīng)按等級(jí)分類，被列于表A中，共分成0至10的等級(jí)，其中0表示沒有效果，10表示完全被控制。一橫(-)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表A 化合物 表A 化合物
施藥率 2000克/公頃 1 施藥率 2000克/公頃 1
芽前 芽后
稗 9 稗 10
旱雀麥 2 旱雀麥 9
蒼耳 5 蒼耳 1
圓葉牽牛 2 圓葉牽牛 9
大狗尾草 9 大狗尾草 10
高梁 4 高梁 8
馬唐 9 馬唐 10
苘麻 4 苘麻 10
野燕麥 3 野燕麥 9
表A 化合物 表A 化合物
施藥率 1000克/公頃 2 施藥率 1000克/公頃 2
芽后 芽前
稗 8 稗 8
旱雀麥 6 旱雀麥 5
蒼耳 - 蒼耳 0
圓葉牽牛 6 圓葉牽牛 9
大狗尾草 9 大狗尾草 9
高梁 9 高梁 9
馬唐 9 馬唐 10
苘麻 7 苘麻 9
野燕麥 7 野燕麥 6
施藥率 400克公頃 7 施藥率 400克/公頃 7
芽后 芽前
稗 5 稗 7
旱雀麥 3 旱雀麥 5
蒼耳 4 蒼耳 0
圓葉牽牛 8 圓葉牽牛 4
大狗尾草 6 大狗尾草 9
高梁 3 高梁 4
馬唐 9 馬唐 9
苘麻 3 苘麻 3
野燕麥 4 野燕麥 3
表A 化合物 表A 化合物
施藥率 2000克 公頃 242 施藥率 2000克 公頃 242
芽后 芽前
稗 8 稗 10
旱雀麥 5 旱雀麥 9
蒼耳 0 蒼耳 0
馬唐 9 馬唐 10
大狗尾草 7 大狗尾草 10
圓葉牽牛 0 圓葉牽牛 1
高梁 6 高梁 10
苘麻 0 苘麻 6
野燕麥 4 野燕麥 10
試驗(yàn)B
種植大麥、稗、豬殃殃、看麥娘、旱雀麥、繁縷、蒼耳、玉米、棉花、馬唐、狗尾草、藜、圓葉牽牛、油菜(Brassica napus)、稻米、高梁、大豆、甜菜(Beta Vulgaris)、苘麻、小麥、蕎麥蔓、野燕麥的種子和香附子的塊莖，并用溶解于無植物毒性的溶劑中的待試驗(yàn)化合物進(jìn)行芽前處理。同時(shí)，這些作物和野草種在出苗后也用待試驗(yàn)的化合物處理，高度范圍在2至18厘米的植株(一葉期至四葉期)用來進(jìn)行芽后的藥物處理。把經(jīng)處理的植株和對(duì)照植株在溫室中繼續(xù)約十二天至十六天，然后把各種植株與對(duì)照植株進(jìn)行比較，并用目測(cè)評(píng)估。植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表B中，共分成0至10的等級(jí)，其中0表示沒有效果，10表示完全控制，一橫(-)的響應(yīng)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表B 化合物
施藥率2000克 公頃50 80 84 107 108 110 118 128 144 145
芽后
大麥 1 0 1 4 8 4 0 2 7 4
稗 3 0 4 7 9 5 0 6 9 9
豬殃殃 4 1 5 5 6 1 0 6 10 9
看麥娘 2 1 5 4 7 2 0 3 9 8
旱雀麥 1 0 3 1 4 1 0 3 9 9
繁縷 2 - 5 4 8 - 0 5 10 -
蒼耳 4 1 3 0 5 5 0 5 8 2
玉米 2 0 2 2 7 2 0 4 9 4
棉花 8 0 3 10 - 2 0 8 10 10
馬唐 2 3 8 7 9 4 5 3 9 9
大狗尾草 1 1 5 5 8 7 2 3 9 7
藜 9 1 8 4 9 1 0 8 9 6
圓葉牽牛 8 2 4 1 8 5 5 4 9 7
莎草 0 0 0 1 3 2 0 0 5 1
油菜 9 1 9 1 7 6 0 7 10 7
稻米 1 0 1 1 7 2 0 2 8 3
高梁 1 1 2 2 6 1 0 2 9 8
大豆 6 2 4 3 5 1 2 6 9 6
甜菜 9 4 7 7 10 9 0 8 10 7
苘麻 6 2 5 7 4 1 0 4 9 8
小麥 0 0 1 0 5 3 0 2 7 5
蕎麥蔓 2 1 5 2 7 2 1 7 8 7
野燕麥 2 0 4 4 7 2 0 2 9 8
表B 化合物
施藥率2000克/公頃50 80 84 107 108 110 118 128 144 145
芽前
大麥 1 0 2 0 3 2 0 0 5 1
稗 10 0 5 7 8 9 0 6 10 7
豬殃殃 7 2 4 8 9 5 0 8 10 -
看麥娘 8 2 4 7 10 7 0 6 10 3
旱雀麥 3 0 5 3 6 1 1 6 10 4
繁縷 9 2 8 10 9 10 2 9 10 8
蒼耳 0 0 0 4 0 2 0 2 7 3
玉米 4 0 0 6 4 5 0 2 8 0
棉花 0 0 0 3 1 3 0 0 10 1
馬唐 9 7 7 8 10 10 3 8 10 5
大狗尾草 10 0 9 4 10 10 0 10 10 4
藜 10 2 9 9 9 7 0 9 10 7
圓葉牽牛 6 0 1 5 10 3 0 2 10 1
莎草 0 0 0 0 3 4 0 0 2 0
油菜 8 0 10 2 10 9 0 2 10 1
稻米 1 0 0 2 4 1 0 1 6 0
高梁 10 0 3 0 3 6 0 2 9 2
大豆 0 0 0 6 4 3 0 0 9 -
甜菜 3 1 7 9 10 9 0 10 10 5
苘麻 1 0 2 10 10 4 0 5 10 7
小麥 0 0 2 0 3 2 0 0 7 1
蕎麥蔓 3 0 0 1 7 9 0 7 9 7
野燕麥 6 1 6 3 8 2 0 4 9 5
表B 化合物
施藥率1000克/公頃187 188 189 190 191 192 193 194 196 197
芽后
大麥 6 2 0 3 2 1 4 5 2 3
稗 8 2 0 5 2 3 9 9 2 7
豬殃殃 8 2 3 6 3 4 9 9 7 8
看麥娘 4 2 0 4 2 6 5 7 5 6
旱雀麥 3 1 0 3 2 3 4 5 3 3
繁縷 7 4 3 7 3 3 9 9 6 6
蒼耳 6 1 1 2 2 3 4 7 5 7
玉米 8 1 0 6 2 2 6 7 2 5
棉花 6 6 2 9 5 7 10 9 7 7
馬唐 3 2 1 2 2 2 9 9 2 2
大狗尾草 7 3 0 4 2 3 9 9 4 3
藜 8 3 2 2 6 7 9 9 7 7
圓葉牽牛 4 6 4 6 6 4 7 9 4 8
莎草 1 0 0 1 0 0 3 1 1 1
油菜 8 2 0 2 6 4 7 8 2 9
稻米 4 1 0 2 1 1 4 3 2 2
高梁 3 1 0 2 1 1 4 5 1 2
大豆 7 2 2 6 3 5 7 9 3 5
甜菜 9 4 0 4 8 7 10 9 8 10
苘麻 7 2 2 3 2 2 8 7 2 3
小麥 4 2 0 2 2 2 3 4 2 2
蕎麥蔓 6 5 2 7 2 7 8 9 3 7
野燕麥 6 1 0 3 3 2 6 8 3 5
表B 化合物 表B 化合物
施藥率0.08克/公頃 2 施藥率 0.08克/公頃 2
芽后 芽前
大麥 0 大麥 0
稗 2 稗 1
豬殃殃 1 豬殃殃 0
看麥娘 2 看麥娘 1
旱雀麥 1 旱雀麥 0
繁縷 3 繁縷 -
蒼耳 0 蒼耳 0
玉米 1 玉米 0
棉花 3 棉花 0
馬唐 1 馬唐 6
大狗尾草 2 大狗尾草 6
藜 0 藜 -
圓葉牽牛 2 圓葉牽牛 0
莎草 0 莎草 0
油菜 0 油菜 0
稻米 1 稻米 0
高梁 0 高梁 0
大豆 2 大豆 0
甜菜 0 甜菜 0
苘麻 1 苘麻 0
小麥 0 小麥 0
蕎麥蔓 - 蕎麥蔓 0
野燕麥 0 野燕麥 1
表B 化合物 表B 化合物
施藥率0.02克/公頃 2 施藥率 0.02克/公頃 2
芽后 芽前
大麥 0 大麥 0
稗 1 稗 0
豬殃殃 1 豬殃殃 0
看麥娘 0 看麥娘 0
旱雀麥 0 旱雀麥 0
繁縷 1 繁縷 0
蒼耳 0 蒼耳 0
玉米 1 玉米 0
棉花 1 棉花 0
馬唐 0 馬唐 1
大狗尾草 1 大狗尾草 1
藜 - 藜 0
圓葉牽牛 2 圓葉牽牛 0
莎草 0 莎草 0
油菜 0 油菜 0
稻米 0 稻米 1
高梁 0 高梁 0
大豆 1 大豆 0
甜菜 0 甜菜 0
苘麻 0 苘麻 0
小麥 0 小麥 0
蕎麥蔓 - 蕎麥蔓 -
野燕麥 0 野燕麥 0
表B 化合物
施藥率100克/公頃 1 12 87 129 144
芽后
大麥 1 0 1 1 2
稗 1 0 1 2 7
豬殃殃 5 2 2 4 9
看麥娘 1 0 2 3 4
旱雀麥 1 0 1 1 3
繁縷 1 - 4 4 6
蒼耳 3 1 0 7 4
玉米 2 0 1 2 5
棉花 9 0 2 7 9
馬唐 2 0 3 2 7
大狗尾草 1 0 2 2 7
藜 - 1 3 7 8
圓葉牽牛 1 0 1 3 8
莎草 - 0 0 1 1
油菜 4 1 2 5 7
稻米 0 0 0 2 4
高梁 1 0 1 2 3
大豆 5 4 1 7 8
甜菜 7 0 8 7 9
苘麻 2 0 0 3 5
小麥 0 0 0 1 1
蕎麥蔓 5 0 4 3 4
野燕麥 1 0 2 2 3
表B 化合物
施藥率100克/公頃 1 12 87 129 144
芽前
大麥 0 0 0 0 0
稗 1 0 5 3 9
豬殃殃 0 0 1 8 9
看麥娘 4 0 5 4 4
旱雀麥 1 0 1 1 2
繁縷 0 0 2 8 9
蒼耳 0 0 0 - 0
玉米 0 0 0 3 1
棉花 0 0 0 0 1
馬唐 9 5 7 8 9
大狗尾草 9 1 7 8 10
藜 10 0 4 8 10
圓葉牽牛 0 0 0 0 3
莎草 0 0 0 1 2
油菜 0 0 1 1 6
稻米 0 0 0 0 2
高梁 0 0 0 0 2
大豆 0 0 0 0 6
甜菜 5 0 4 3 10
苘麻 0 0 0 0 5
小麥 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 0 0 0 1 2
野燕麥 2 0 1 2 6
表B 化合物
施藥率2000克/公頃 240 241 242 243 245
芽后
大麥 1 1 0 0 0
稗 2 2 6 1 1
豬殃殃 4 4 2 2 0
看麥娘 2 1 0 0 0
旱雀麥 1 2 0 0 0
繁縷 3 3 1 1 0
蒼耳 3 5 1 2 0
玉米 1 0 1 0 0
棉花 0 1 0 0 0
馬唐 2 2 2 2 0
大狗尾草 1 1 0 1 1
藜 5 7 2 3 0
圓葉牽牛 2 3 3 3 0
莎草 0 0 0 0 0
油菜 5 6 5 2 0
稻米 0 0 2 0 0
高梁 1 0 2 0 0
大豆 1 2 1 3 0
甜菜 5 6 3 7 0
苘麻 1 2 3 3 0
小麥 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 4 6 5 2 0
野燕麥 1 1 0 0 0
表B 化合物
施藥率2000克/公頃 240 241 242 243 245
芽前
大麥 0 0 0 0 0
稗 5 0 10 0 0
豬殃殃 3 0 0 3 0
看麥娘 4 1 0 1 0
旱雀麥 3 1 0 2 0
繁縷 3 1 0 1 0
蒼耳 0 0 0 0 0
玉米 1 0 0 0 0
棉花 0 0 0 0 0
馬唐 7 0 2 4 0
大狗尾草 9 1 3 6 0
藜 8 3 0 1 0
圓葉牽牛 0 0 0 0 0
莎草 0 0 0 0 0
油菜 1 0 0 2 0
稻米 0 0 0 0 0
高梁 2 0 0 0 -
大豆 1 0 0 0 0
甜菜 7 2 0 - 0
苘麻 0 0 0 0 0
小麥 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 3 2 0 - 0
野燕麥 2 0 0 0 0
表B 化合物
施藥率1000克/公頃 240 241 243 244
芽后
大麥 0 0 0 2
稗 1 1 1 2
豬殃殃 2 2 1 5
看麥娘 1 1 0 2
旱雀麥 0 1 0 1
繁縷 2 1 1 3
蒼耳 1 3 2 4
玉米 0 1 0 1
棉花 1 0 0 5
馬唐 1 1 0 3
大狗尾草 1 1 0 2
藜 3 2 7 6
圓葉牽牛 1 1 3 5
莎草 - 0 0 0
油菜 4 5 2 9
稻米 0 0 0 2
高梁 0 0 0 2
大豆 1 1 1 6
甜菜 5 3 4 9
苘麻 1 2 2 3
小麥 0 0 0 1
蕎麥蔓 2 2 1 5
野燕麥 0 0 0 2
表B 化合物
施藥率1000克/公頃 240 241 243 244
芽前
大麥 0 0 0 0
稗 1 0 0 0
豬殃殃 0 0 0 0
看麥娘 1 1 0 0
旱雀麥 0 0 0 0
繁縷 0 0 - 0
蒼耳 0 0 0 0
玉米 0 0 0 0
棉花 0 0 0 0
馬唐 3 0 - 3
大狗尾草 7 0 2 1
藜 4 0 0 1
圓葉牽牛 0 0 0 0
莎草 0 0 0 0
油菜 0 0 0 1
稻米 0 0 0 0
高梁 0 0 0 0
大豆 0 0 0 0
甜菜 5 0 0 0
苘麻 0 0 0 0
小麥 0 0 0 0
蕎麥蔓 0 0 0 0
野燕麥 1 0 0 0
表B 化合物
施藥率400克/公頃 240 241 242 243 245
芽后
大麥 0 0 0 0 0
稗 0 1 3 0 1
豬殃殃 1 3 1 1 0
看麥娘 0 1 0 0 0
旱雀麥 0 1 0 0 0
繁縷 1 2 0 1 0
蒼耳 1 1 0 1 0
玉米 0 0 0 0 0
棉花 0 0 2 0 0
馬唐 0 1 - 0 0
大狗尾草 0 0 0 0 0
藜 3 2 1 2 0
圓葉牽牛 1 1 0 2 0
莎草 0 0 0 0 0
油菜 2 3 2 0 0
稻米 0 0 1 0 0
高梁 0 0 0 0 0
大豆 1 1 1 1 0
甜菜 2 5 0 4 0
苘麻 1 1 0 0 0
小麥 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 1 1 1 1 0
野燕麥 0 0 0 0 0
表B 化合物
施藥率400克/公頃 240 241 242 243 245
芽前
大麥 0 0 0 0 0
稗 0 0 4 0 0
豬殃殃 0 0 0 0 0
看麥娘 0 0 0 0 0
旱雀麥 0 0 0 0 0
繁縷 0 0 0 1 0
蒼耳 0 0 0 0 0
玉米 0 0 0 0 0
棉花 0 0 - 0 0
馬唐 1 0 0 0 0
大狗尾草 3 0 0 0 0
藜 0 0 0 - 0
圓葉牽牛 0 0 0 0 0
莎草 0 0 0 0 0
油菜 0 0 0 0 0
稻米 0 0 0 0 0
高梁 0 0 0 0 -
大豆 0 0 0 0 0
甜菜 0 0 0 - 0
苘麻 0 0 0 0 0
小麥 0 0 0 - 0
蕎麥蔓 0 0 0 0 0
野燕麥 0 0 0 0 0
表B 化合物
施藥率200克/公頃 240 241 243 244
芽后
大麥 0 0 0 0
稗 0 0 0 2
豬殃殃 1 1 0 6
看麥娘 0 0 0 1
旱雀麥 0 0 0 1
繁縷 1 1 0 1
蒼耳 0 1 1 2
玉米 0 0 0 1
棉花 0 0 0 3
馬唐 0 0 0 3
大狗尾草 0 0 0 2
藜 2 1 1 1
圓葉牽牛 0 1 0 3
莎草 0 - 0 0
油菜 1 2 0 2
稻米 0 0 0 1
高梁 0 0 0 0
大豆 1 1 1 6
甜菜 1 2 1 5
苘麻 0 0 2 2
小麥 0 0 0 0
蕎麥蔓 1 1 0 2
野燕麥 0 0 0 1
表B 化合物
施藥率200克/公頃 240 241 243 244
芽前
大麥 0 0 0 0
稗 0 0 0 0
豬殃殃 0 0 - 0
看麥娘 0 0 0 0
旱雀麥 0 0 0 0
繁縷 0 0 0 0
蒼耳 0 0 0 0
玉米 0 0 0 0
棉花 0 0 0 0
馬唐 0 0 0 0
大狗尾草 1 0 0 0
藜 0 0 0 0
圓葉牽牛 0 0 0 0
莎草 0 0 0 0
油菜 0 0 0 0
稻米 0 0 0 0
高梁 0 0 0 0
大豆 0 0 0 0
甜菜 0 0 0 0
苘麻 0 0 0 0
小麥 0 0 0 0
蕎麥蔓 0 - 0 0
野燕麥 0 0 0 0
試驗(yàn)C
在本試驗(yàn)中被評(píng)估的化合物被配制成在無植物毒性的溶劑中的溶液，并在植物的秧苗出苗以前施用到土壤表面(芽前施藥)，同時(shí)也把藥液施用到覆蓋土壤表面的水中(水稻田施藥)以及處于一葉至四葉期的植株上(芽后施藥)。含沙質(zhì)的肥沃土壤被用來進(jìn)行芽前和芽后試驗(yàn)，而含淤泥的肥沃土壤則被用于水稻田中的試驗(yàn)。對(duì)于水稻田試驗(yàn)，水深約為2.5厘米，并在整個(gè)試驗(yàn)期間維持這一水平。
在芽前和芽后進(jìn)行施藥試驗(yàn)的植物種類包括大麥，豬殃殃，看麥娘，繁縷，玉米，棉花，馬唐，早雀麥，沼生異蕊花，狗尾草、藜、圓葉牽牛、鄉(xiāng)村藜，油菜、黑麥草，高梁、大豆、日本牛膝，甜菜、苘麻、小麥、蕎麥蔓和野燕麥，對(duì)于芽前試驗(yàn)，是在施用藥物前一天種植所有這些植物，然后調(diào)節(jié)這些植物種類的栽培過程使之長(zhǎng)成有合適大小的植株，用來進(jìn)行出苗后的施藥試驗(yàn)。在水稻田試驗(yàn)中的植物種類包括稗，稻米和異型莎草(Cyperus difformis)。
所有的植物都是用通常的溫室技術(shù)栽培的。施用待試驗(yàn)的化合物大約14至21天以后，在和未經(jīng)藥液處理的對(duì)照植株進(jìn)行比較時(shí)，通過目測(cè)評(píng)估記錄經(jīng)藥液處理過的植株所受的傷害。植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表C中，共分成0至10的等級(jí)，其中0表示沒有效果，10表示完全控制，一橫(-)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表C 化合物
施藥率16克/公頃 5 18 21 26 30 76
芽后
大麥 Igri 0 - - - - -
兩葉稗 - - - - - -
稗 100 65 65 50 45 15
豬殃殃 0 - - - - -
看麥娘 - - - - - -
繁縷 30 - - - - -
玉米 20 - - - - -
棉花 0 - - - - -
馬唐 0 - - - - -
旱雀麥 0 - - - - -
沼生異蕊花 10 - 30 - - 0
大狗尾草 0 - - - - -
藜 0 - - - - -
圓葉牽牛 0 - - - - -
鄉(xiāng)村藜 0 - - - - -
油菜 0 - - - - -
日本稻米 55 65 55 20 35 0
多花黑麥草 0 - - - - -
高梁 0 - - - - -
大豆 10 - - - - -
日本牛滕 0 - - - - -
糖用甜菜 0 - - - - -
異型莎草 80 - 15 - - 0
苘麻 30 - - - - -
小麥 0 - - - - -
蕎麥蔓 0 - - - - -
野燕麥 0 - - - - -
表C 化合物
施藥率16克/公頃 5 21 76
芽前
大麥 Igri 0 60 0
豬殃殃 0 50 0
看麥娘 0 20 0
繁縷 0 0 0
玉米 20 30 0
棉花 0 0 0
馬唐 30 100 0
旱雀麥 0 0 0
大狗尾草 30 98 0
藜 0 50 0
圓葉牽牛 0 10 0
鄉(xiāng)村藜 50 50 0
油菜 0 0 0
多花黑麥草 0 20 0
高梁 30 0 0
大豆 20 0 0
日本牛滕 0 100 0
糖用甜菜 0 50 0
苘麻 0 50 0
小麥 0 0 0
蕎麥蔓 0 0 0
野燕麥 0 0 0
表C 化合物
施藥率8克/公頃 18 21 26 30
芽后
大麥 Igri - - - -
兩葉稗 - - - -
稗 50 40 30 40
豬殃殃 - - - -
看麥娘 - - - -
繁縷 - - - -
玉米 - - - -
棉花 - - - -
馬唐 - - - -
旱雀麥 - - - -
沼生異蕊花 - - - -
大狗尾草 - - - -
藜 - - - -
圓葉牽牛 - - - -
鄉(xiāng)村藜 - - - -
油菜 - - - -
日本稻米 50 35 10 25
多花黑麥草 - - - -
高梁 - - - -
大豆 - - - -
日本牛滕 - - - -
糖用甜菜 - - - -
異型莎草 - - - -
苘麻 - - - -
小麥 - - - -
蕎麥蔓 - - - -
野燕麥 - - - -
表C 化合物
施藥率4克/公頃 18 21 26 30
芽后
大麥 Igri - - - -
兩葉稗 - - - -
稗 30 25 25 25
豬殃殃 - - - -
看麥娘 - - - -
繁縷 - - - -
玉米 - - - -
棉花 - - - -
馬唐 - - - -
旱雀麥 - - - -
沼生異蕊花 - - - -
大狗尾草 - - - -
藜 - - - -
圓葉牽牛 - - - -
鄉(xiāng)村藜 - - - -
油菜 - - - -
日本稻米 20 20 0 0
多花黑麥草 - - - -
高梁 - - - -
大豆 - - - -
日本牛滕 - - - -
糖用甜菜 - - - -
異型莎草 - - - -
苘麻 - - - -
小麥 - - - -
蕎麥蔓 - - - -
野燕麥 - - - -
試驗(yàn)D
把稗，鈍葉決明(cassia obtusifolia)，蒼耳，豚草(Ambrosia elatior)，玉米，棉花，馬唐，秋稷，大狗尾草，狗尾草，曼陀羅(Datura Stramonium)，阿拉伯高梁(Sorghum halepense)，圓葉牽牛，刺黃花稔(Sida spinose)，闊葉臂形草(Brachiaria platyphylla)，大豆，苘麻和野生稷(Pancium miliaceum)的種子種在含淤泥的肥沃土壤中。在種子種植一天以后往土壤表面施用溶解在無植物毒性溶劑中的待試驗(yàn)的化合物。經(jīng)這樣的芽前藥液處理過的盆被放到溫室中，并按通常的溫室處理辦法管理。
在施用待試驗(yàn)化合物，把經(jīng)過藥液處理的植株和未處理過的對(duì)照植株在溫室中栽培大約21天，然后記錄通過目測(cè)評(píng)估的植物受傷害程度。植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表D中，共分成0至100的等級(jí)，其中0表示沒有效果，100表示完全控制，一橫(-)表示沒有試驗(yàn)。
表D 化合物
施藥率500克/公頃 32 39 45 56 59 88 109 125 132
芽前
稗 100 100 100 100 100 75 100 100 100
龍葵 95 95 100 95 0 85 100 100 100
玉米G4689A 70 75 50 10 15 20 85 90 65
棉花 0 0 60 0 0 0 80 60 15
馬唐 100 100 100 100 100 100 100 100 100
秋稷 100 100 100 100 100 - - - -
大狗尾草 100 100 100 100 100 100 100 100 100
狗尾草 100 100 100 100 100 100 100 100 100
阿拉伯高梁 100 100 95 65 60 55 100 70 65
藜 95 95 95 95 90 95 95 100 100
鄉(xiāng)村藜 100 100 100 100 75 100 95 100 100
美洲豚草 100 30 100 90 0 65 100 100 65
闊葉臂形草 100 100 100 100 100 100 100 100 100
水蓼 - - 100 100 0 55 95 100 90
大豆 15 20 45 0 0 0 100 100 15
野生稷 100 100 100 90 80 95 100 100 100
野黍 75 100 100 70 80 - 95 85 85
表D 化合物
施藥率250克/公頃 32 39 45 56 59 88 109 125 132
芽前
稗 100 100 100 70 80 15 100 100 100
龍葵 95 95 95 90 0 65 95 100 100
玉米G4689A 65 55 30 10 10 0 70 65 40
棉花 0 0 0 0 0 0 0 25 0
馬唐 100 100 100 100 100 75 100 100 100
秋稷 100 100 100 65 100 - - - -
大狗尾草 100 100 100 100 95 75 100 100 100
狗尾草 100 100 100 95 100 100 100 100 100
阿拉伯高梁 70 100 70 55 60 15 75 70 55
藜 95 95 95 90 90 25 95 100 100
鄉(xiāng)村藜 100 95 95 90 60 75 80 95 90
美洲豚草 55 15 75 45 0 0 100 100 65
闊葉臂形草 100 100 95 70 100 75 100 100 100
水蓼 - - 60 70 0 15 85 100 80
大豆 5 10 0 0 0 0 60 55 10
野生稷 100 100 100 60 80 20 100 100 65
野黍 65 95 70 40 65 - 80 75 75
表D 化合物
施藥率125克/公頃 18 21 26 30 32 39 45 56 59 88 109 125 132
芽前
稗 100 90 75 100 100 100 100 20 70 0 100 100 95
龍葵 95 95 100 95 80 95 95 75 0 65 85 100 100
玉米G4689A 65 75 20 60 50 30 15 0 0 0 45 45 25
棉花 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
馬唐 100 100 100 100 100 100 100 95 100 60 100 100 100
秋稷 100 100 100 100 100 100 100 60 95 - - - -
大狗尾草 100 100 100 100 100 100 100 65 70 55 95 90 100
狗尾草 100 100 100 100 100 100 100 60 95 55 100 80 100
阿拉伯高梁 100 100 90 80 70 75 60 25 45 0 75 65 55
藜 100 100 100 95 90 95 95 80 80 25 95 100 95
鄉(xiāng)村藜 85 80 95 90 85 90 85 85 40 65 60 90 70
美洲豚草 30 80 65 20 55 15 55 45 0 0 55 100 0
闊葉臂形草 100 100 100 100 100 100 95 15 65 0 100 100 100
水蓼 - - - - - - 60 55 0 15 80 95 65
大豆 45 15 45 35 0 0 0 0 0 0 45 25 0
野生稷 100 90 30 95 100 100 95 45 70 15 100 65 55
野黍 - - - - 65 60 60 15 60 - 70 70 60
表D 化合物
施藥率62克/公頃 18 21 26 30 32 39 45 56 59 88 109 125 132
芽前
稗 70 75 65 95 100 65 50 20 45 0 85 100 65
龍葵 80 90 100 95 60 75 60 65 0 0 60 60 85
玉米G4689A 40 50 5 50 10 10 0 0 0 0 15 25 15
棉花 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
馬唐 100 100 100 100 100 100 85 75 100 35 80 100 100
秋稷 95 95 100 95 75 90 55 0 60 - - - -
大狗尾草 100 100 100 100 100 100 100 35 50 15 85 80 100
狗尾草 100 100 100 100 100 100 80 55 60 15 70 80 100
阿拉伯高梁 80 100 55 65 65 60 55 0 20 0 30 45 15
藜 95 100 95 95 85 70 65 40 70 0 80 95 85
鄉(xiāng)村藜 75 70 80 90 80 75 60 60 25 0 45 75 50
美洲豚草 0 20 55 0 50 15 20 35 0 0 0 100 0
闊葉臂形草 90 100 100 100 100 100 70 0 15 0 90 100 95
水蓼 - - - - - - 0 0 0 0 15 85 0
大豆 0 0 - 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0
野生稷 75 65 25 70 100 80 65 45 60 0 55 60 55
野黍 - - - - 15 25 40 0 25 - 55 60 40
表D 化合物
施藥率31克/公頃 18 21 26 30 32 39 45 56 59 88 109 125 132
芽前
稗 40 55 15 55 35 25 15 15 10 0 20 65 50
龍葵 0 90 95 95 60 55 0 15 0 0 0 0 85
玉米G4689A 25 35 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0
棉花 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0
馬唐 100 100 100 100 100 75 0 0 100 0 15 55 100
秋稷 75 85 75 50 50 65 0 0 10 - - - -
大狗尾草 100 100 100 100 85 80 40 15 30 0 15 55 60
狗尾草 100 100 100 100 90 75 30 15 35 0 0 60 65
阿拉伯高梁 70 65 45 40 50 0 15 0 0 0 0 0 0
藜 85 95 90 40 55 0 0 40 0 0 0 90 60
鄉(xiāng)村藜 55 60 75 70 75 55 0 45 20 0 0 65 40
美洲豚草 0 0 20 0 30 15 0 0 0 0 0 100 0
闊葉臂形草 55 100 100 100 95 60 15 0 15 0 20 100 60
水蓼 - - - - - - 0 0 0 0 0 65 0
大豆 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0
野生稷 60 50 0 25 40 45 20 0 45 0 0 25 15
野黍 - - - - 0 0 0 0 10 - 0 40 15
表D 化合物
施藥率16克/公頃 18 21 26 30
芽前
稗 15 15 0 30
龍葵 0 0 75 95
玉米G4689A 5 0 0 0
棉花 0 0 0 0
馬唐 80 65 95 100
秋稷 70 35 15 10
大狗尾草 70 85 95 60
狗尾草 70 100 95 65
阿拉伯高梁 30 55 - 0
藜 80 85 55 20
鄉(xiāng)村藜 45 50 50 60
美洲豚草 0 0 0 0
闊葉臂形草 50 15 20 100
水蓼 - - - -
大豆 0 0 0 0
野生稷 10 15 0 15
野黍 - - - -
表D 化合物
施藥率8克/公頃 18 21 26 30
芽前
稗 0 0 0 0
龍葵 0 0 25 85
玉米G4689A 0 0 0 0
棉花 0 0 0 0
馬唐 35 45 50 65
秋稷 0 15 0 0
大狗尾草 10 45 65 40
狗尾草 10 70 65 40
阿拉伯高梁 0 30 20 0
藜 45 0 50 0
鄉(xiāng)村藜 15 50 45 0
美洲豚草 0 0 0 0
闊葉臂形草 0 10 0 15
水蓼 - - - -
大豆 0 0 0 0
野生稷 0 0 0 0
野黍 - - - -
試驗(yàn)E
在塑料盆中部分地充滿含淤泥的肥沃土壤，然后把土壤用水飽和。在這種土壤中種植印度稻米和日本稻米的處于2.0至2.5葉期的秧苗以及稗，燈心草(Scirpus mucronatus)，沼生異蕊花，異型莎草，慈姑(Sagittaria spp.)和荸薺(Eleocharis spp.)的塊莖，種植后把土壤表面水層增加至3厘米并在整個(gè)試驗(yàn)期間維持這一水平?；衔镌跓o植物毒性的溶劑中配制成溶液并直接施用到稻田的水中。把經(jīng)過藥液處理的植株和對(duì)照用的植株在溫室中栽培大約21天，然后把所有種類的植株與對(duì)照植株比較，并進(jìn)行目測(cè)評(píng)估。植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表E中，共分成0至100等級(jí)，其中0表示沒有效果，100表示完全控制，一橫(-)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表E 化合物
施藥率1000克/公頃 88 109 113
稻
慈菇 - 100 80
兩葉稗 100 98 100
稗 - - -
沼生異蕊花 30 100 100
日本稻米 25 35 50
異型莎草 95 98 90
荸薺 30 40 50
表E 化合物
施藥率500克/公頃 5 14 18 26 88 109 113
稻
慈菇 - - - - 0 85 40
兩葉稗 - - - - 55 95 98
稗 100 85 100 100 - - -
沼生異蕊花 100 98 98 100 0 100 100
日本稻米 55 60 60 40 15 40 40
異型莎草 98 98 100 100 80 98 100
荸薺 90 55 60 30 30 80 80
表E 化合物
施藥率250克/公頃 5 14 18 26 88 109 113
稻
慈菇 - - - - 0 60 50
兩葉稗 - - - - 30 90 60
稗 100 90 100 90 - - -
沼生異蕊花 100 40 98 100 0 100 100
日本稻米 60 50 45 30 0 20 15
異型莎草 98 95 100 98 70 98 95
荸薺 90 55 30 20 0 50 30
表E 化合物
施藥率125克/公頃 5 14 18 26 88 109 113
稻
慈菇 - - - - 0 60 -
兩葉稗 - - - - 20 70 40
稗 90 60 100 100 - - -
沼生異蕊花 100 40 98 30 0 100 100
日本稻米 50 25 40 25 0 20 0
異型莎草 98 95 98 98 60 95 80
荸薺 60 30 30 20 0 60 0
表E 化合物
施藥率64克/公頃 5 14 18 26 88 109 113
稻
慈菇 - - - - 0 - 0
兩葉稗 - - - - 0 40 20
稗 100 10 85 50 - - -
沼生異蕊花 100 0 45 70 0 90 20
日本稻米 35 0 35 20 0 0 0
異型莎草 80 50 100 98 30 80 70
荸薺 50 10 30 0 0 30 0
表E 化合物
施藥率32克/公頃 5 14 18 26 109
稻
慈菇 - - - - 30
兩葉稗 - - - - 25
稗 80 0 60 15 -
沼生異蕊花 40 0 - 0 40
日本稻米 30 0 20 15 0
異型莎草 60 40 98 50 40
荸薺 30 0 20 0 20
試驗(yàn)F
把塑料盆部份地充滿含淤泥的肥沃土壤，然后用水把土壤灌溉，并在土壤中種植日本稻米的已經(jīng)發(fā)芽的稻種和1.5葉期的移栽植株，稗的種子被種植在飽和的土壤中，并使植株長(zhǎng)到一葉，二葉和三葉期供試驗(yàn)用，在試驗(yàn)時(shí)對(duì)所有植株都應(yīng)使它的水平面保持在土壤表面以上2厘米，化合物被配制成在無植物毒性溶劑中的溶液并被直接施用到稻田的水中，把經(jīng)過藥液處理過的植株和對(duì)照植株在溫室中栽培大約21天，然后所有的各種植株都與對(duì)照植株比較，并用目測(cè)評(píng)估，植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表下中，共分成0至100的等級(jí)，其中0表示沒有效果，100表示完全控制，一橫(-)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表F 化合物 表F 化合物
施藥率1000克/公頃88 109 113 施藥率250克/公頃88 109 113
灌溉 灌溉
Jap Direct Seed 25 95 40 Jap Direct Seed 10 45 10
Jap Rice Eff 0 40 35 Jap Rice Eff 0 15 20
兩葉稗 90 95 95 兩葉稗 35 95 85
三葉稗 45 90 85 三葉稗 25 80 75
施藥率500克/公頃88 109 113 施藥率125克/公頃5 88 109 113
灌溉 灌溉
Jap Direct Seed 15 98 25 Jap Direct Seed 95 0 30 0
Jap Rice Eff 0 25 35 Jap Rice Eff 85 0 15 15
兩葉稗 75 98 80 兩葉稗 90 20 85 60
三葉稗 40 90 90 三葉稗 80 15 70 45
表F 化合物 表F 化合物
施藥率64克/公頃 5 88 109 113 施藥率16克/公頃 5
灌溉 灌溉
Jap Direct Seed 85 0 10 0 Jap Direct Seed 70
Jap Rice Eff 80 0 10 10 Jap Rice Eff 40
兩葉稗 85 0 45 45 兩葉稗 65
三葉稗 80 10 30 0 三葉稗 65
施藥率32克/公頃 5 施藥率8克/公頃 5
灌溉 灌溉
Jap Direct Seed 85 Jap Direct Seed 50
Jap Rice Eff 25 Jap Rice Eff 30
兩葉稗 80 兩葉稗 45
三葉稗 75 三葉稗 50
試驗(yàn)G
在本試驗(yàn)中被評(píng)估的化合物是被配制成在無植物毒性溶劑中的溶液并分別在植物芽前(芽前施藥)和植株處于一至四葉期時(shí)(芽后施藥)施用到土壤表面。含沙質(zhì)的肥沃土壤用于芽前試驗(yàn)，而在芽后的試驗(yàn)中則用60∶40的含沙質(zhì)肥沃土壤和溫室中盆栽土壤混合成的混合物。在芽前試驗(yàn)中，種子種植大約一天以后即施用待試驗(yàn)的化合物。調(diào)節(jié)這些作物和雜草的栽培管理，使之產(chǎn)生合適大小的植株供芽后試驗(yàn)用。所有種類的植物都按通常溫室栽培的技術(shù)進(jìn)行管理。試驗(yàn)的作物和雜草種類包括冬大麥，豬殃殃，看麥娘，繁縷，旱雀麥，田堇菜(viola arvensis)，狗尾草，地膚(Kochia scoparia)，藜，波斯婆婆納，油菜，多花黑麥草(Lolium multiflorm)，甜菜，向日葵(Helianthus annuus cv.)′春小麥，冬小麥，蕎麥蔓，田白芥(Sinapis arvensis)，野燕麥和野蘿卜(Raphanus raphanistram)。其中看麥娘，豬殃殃和野燕麥的芽后施藥處理是在兩個(gè)生長(zhǎng)時(shí)期分別進(jìn)行的。第一次是當(dāng)植株處于二葉至三葉期時(shí)，第二次是當(dāng)植株近似地有四個(gè)葉片或在分蘗的初期進(jìn)行。經(jīng)藥液處理過的植株和未經(jīng)處理的對(duì)照植株在溫室中栽培大約21至28天，然后把所有經(jīng)藥液處理過的植株與未經(jīng)處理的對(duì)照植株進(jìn)行比較，并通過目測(cè)評(píng)估。植物響應(yīng)的分級(jí)被總結(jié)于表G中，其分成0至100的等級(jí)，其中0表示沒有效果，100表示完全控制，一橫(-)表示沒有試驗(yàn)結(jié)果。
表G 化合物
施藥率500克/公頃 26 45 59 88
芽前
看麥娘 (1) 100 100 60 60
看麥娘 (2) 100 100 45 60
繁縷 100 100 70 80
旱雀麥 100 100 0 0
田堇菜 100 100 100 100
豬殃殃 (1) 100 100 100 30
豬殃殃 (2) 100 80 100 100
狗尾草 100 100 100 100
地膚 100 - - -
藜 100 100 100 50
波斯婆婆納 100 100 100 100
油菜 100 100 0 20
多花黑麥草 65 100 90 30
糖用甜菜 100 100 70 80
向日葵 50 - 70 100
小麥(春) 40 30 5 20
小麥(冬) 30 10 5 0
蕎麥蔓 100 60 0 40
田白介 100 100 100 90
野燕麥 (1) 65 85 10 55
野燕麥 (2) 80 90 20 30
野蘿卜 100 100 100 100
冬大麥 40 5 0 0
表G 化合物
施藥率250克/公頃 21 26 39 45 59 88
芽前
看麥娘 (1) 90 100 55 90 30 10
看麥娘 (2) 100 100 50 100 45 0
繁縷 95 100 40 100 - 20
旱雀麥 50 50 10 60 0 0
田堇菜 100 100 30 100 100 100
豬殃殃 (1) 100 100 0 100 60 0
豬殃殃 (2) 100 100 50 50 10 100
狗尾草 100 100 100 100 100 100
地膚 - 100 - - - -
藜 95 100 - 100 60 0
波斯婆婆納 100 100 100 100 30 60
油菜 - 100 95 100 0 20
多花黑麥草 70 65 50 80 50 0
糖用甜菜 100 100 100 100 - 35
向日葵 100 20 100 - 0 0
小麥(春) 50 30 15 10 0 20
小麥(冬) 50 10 0 10 0 0
蕎麥蔓 100 80 5 60 0 0
田白介 100 100 100 100 100 -
野燕麥 (1) 80 50 10 60 5 5
野燕麥 (2) 100 65 20 70 5 5
野蘿卜 100 100 90 90 90 60
冬大麥 40 30 10 0 0 0
表G 化合物
施藥率125克/公頃 21 26 39 45 59 74 88
芽前
看麥娘 (1) 60 50 20 90 30 50 0
看麥娘 (2) 90 90 30 80 5 - 0
繁縷 80 50 0 100 50 90 0
旱雀麥 40 0 0 40 0 10 0
田堇菜 100 100 0 100 100 50 80
豬殃殃 (1) 100 60 0 40 40 0 0
豬殃殃 (2) 100 100 30 40 0 10 50
狗尾草 100 100 100 100 100 80 100
地膚 - 100 - - - - -
藜 95 90 0 95 60 90 0
波斯婆婆納 100 85 - 100 30 0 30
油菜 100 70 50 100 0 0 0
多花黑麥草 60 35 20 80 30 60 0
糖用甜菜 100 90 100 100 65 50 35
向日葵 100 0 100 - 0 - -
小麥(春) 35 30 0 0 0 5 10
小麥(冬) 40 0 0 10 0 0 0
蕎麥蔓 80 30 0 60 0 60 0
田白介 100 100 100 100 100 100 60
野燕麥 (1) 55 0 0 30 5 5 0
野燕麥 (2) 40 30 5 30 0 5 0
野蘿卜 100 100 60 90 20 100 50
冬大麥 40 10 0 0 0 0 0
表G 化合物
施藥率64克/公頃 21 26 39 45 59 74 88
芽前
看麥娘 (1) 50 - 0 80 10 30 0
看麥娘 (2) 80 - 20 60 0 10 0
繁縷 60 - 0 100 10 0 0
旱雀麥 20 0 0 40 0 0 0
田堇菜 90 100 0 100 10 50 10
豬殃殃 (1) 100 - 0 20 0 0 0
豬殃殃 (2) 100 100 0 40 0 0 0
狗尾草 100 100 100 100 55 80 100
地膚 - 100 - - - - -
藜 80 90 0 80 40 20 0
波斯婆婆納 100 60 - 100 30 0 0
油菜 100 70 0 30 0 0 0
多花黑麥草 40 20 5 70 5 60 0
糖用甜菜 50 80 60 100 55 50 30
向日葵 100 - 100 - - 0 -
小麥(春) 30 30 0 0 0 5 0
小麥(冬) 30 0 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 70 10 0 0 0 0 0
田白介 100 100 70 100 70 0 55
野燕麥 (1) 40 0 0 25 0 0 0
野燕麥 (2) 0 30 0 5 0 5 0
野蘿卜 - 100 0 - 0 90 20
冬大麥 30 0 0 0 0 0 0
表G 化合物
施藥率32克/公頃 21 26 39 45 59 74 88
芽前
看麥娘 (1) 30 50 0 40 0 0 0
看麥娘 (2) 60 50 0 40 0 0 0
繁縷 20 50 0 100 10 0 0
旱雀麥 20 0 0 20 0 0 0
田堇菜 80 100 0 100 0 0 0
豬殃殃 (1) 100 40 0 0 0 0 0
豬殃殃 (2) 50 60 0 0 0 0 0
狗尾草 100 100 70 100 0 0 40
地膚 - 90 - - - - -
藜 80 90 0 0 20 0 0
波斯婆婆納 100 - 30 100 10 0 0
油菜 0 30 0 0 0 0 0
多花黑麥草 20 20 0 70 0 0 0
糖用甜菜 50 80 40 55 55 0 0
向日葵 50 0 100 - 0 0 0
小麥(春) 15 0 0 0 0 0 0
小麥(冬) 10 0 0 0 0 0 0
蕎麥蔓 40 10 0 0 0 0 0
田白介 100 100 0 100 0 0 50
野燕麥 (1) 20 0 0 0 0 0 0
野燕麥 (2) 0 30 0 5 0 0 0
野蘿卜 100 80 0 90 0 40 0
冬大麥 10 0 0 0 0 0 0
表G 化合物
施藥率16克/公頃 21 74
芽前
看麥娘 (1) 0 0
看麥娘 (2) 10 0
繁縷 20 0
旱雀麥 0 0
田堇菜 50 0
豬殃殃 (1) 80 0
豬殃殃 (2) 30 0
狗尾草 100 0
地膚 - -
藜 40 -
波斯婆婆納 80 0
油菜 0 0
多花黑麥草 0 0
糖用甜菜 50 0
向日葵 - -
小麥(春) 0 0
小麥(冬) 0 0
田白介 20 0
蕎麥蔓 60 0
野燕麥 (1) 0 0
野燕麥 (2) 0 0
野蘿卜 10 0
冬大麥 0 0
表G 化合物
施藥率8克/公頃 74
芽前
看麥娘 (1) 0
看麥娘 (2) 0
繁縷 0
旱雀麥 0
田堇菜 0
豬殃殃 (1) 0
豬殃殃 (2) 0
狗尾草 0
地膚 -
藜 0
波斯婆婆納 0
油菜 0
多花黑麥草 0
糖用甜菜 0
向日葵 0
小麥(春) 0
小麥(冬) 0
蕎麥蔓 0
田白介 0
野燕麥 (1) 0
野燕麥 (2) 0
野蘿卜 0
冬大麥 0
權(quán)利要求
1、一種通過在被防護(hù)地點(diǎn)施用有效量的具有下式Ⅰ的化合物來控制不想要的植物生長(zhǎng)的方法
R是H，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2鹵代烷硫基，鹵素，CN或NO2；
Y是NR7C(O)XR3；
X是一個(gè)單鍵，O，S或NR4；
R1是H，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3鹵代烷氧基，C1-C3烷硫基，C2-C3炔基，C2-C3烷氧基烷基，C2-C3烷硫基烷基，鹵素，NO2，CN，NHR5或NR5R6；
R3是任意取代著C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基的C1-C5烷基；CH2(C3-C4環(huán)烷基)；任意取代著1-3個(gè)CH3，1-2個(gè)F或1-2個(gè)Cl的C3-C4環(huán)烷基，C2-C4烯基；C2-C4鹵代烯基；C3-C4炔基；C(O)(C1-C2烷基)；芐基；或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或CH3；
R4是H，C1-C2烷基或OCH3；
R5和R6各自獨(dú)立地是C1-C2烷基；
R7是H，C1-C2烷基或C(O)R8；
R8是任意取代著C1-C2烷氧基，OH，1-3個(gè)鹵素，OC(O)(C1-C2烷基)或C1-C2烷硫基的C1-C5烷基；CH2(C3-C4環(huán)烷基)；任意取代著1-3個(gè)CH3，1-2個(gè)F或1-2個(gè)Cl的C3-C4環(huán)烷基；C2-C4環(huán)烷基；C2-C4烯基；C2-C4鹵代烯基；C3-C4炔基；C(O)(C1-C2烷基)；芐基；或者是含有一個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的5或6元雜環(huán)，每個(gè)環(huán)上還可供選擇地取代著鹵素或CH3；
n值為0或1；
如果當(dāng)R3是C2烯基，C2鹵代烯基或一個(gè)雜環(huán)化合物的環(huán)時(shí)，則X是一個(gè)單鍵。
2、權(quán)利要求1的方法，其中R是C1-C2鹵代烷基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2鹵代烷硫基，鹵素或CN。
3、權(quán)利要求2的方法，其中R1是C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2烷硫基，C2-C3烷氧基烷基，C2-C3烷硫基烷基，Cl，Br，CN，NHR5或NR5R6;并且R7是H。
4、權(quán)利要求3的方法，其中
Q是Q-1或Q-2;并且
R3是任意取代著C1-C2烷氧基的C1-C4烷基;CH2(C3-C4環(huán)烷基);任意取代著1-3個(gè)甲基的C3-C4環(huán)烷基;或C2-C4烯基。
5、權(quán)利要求4的方法，其中R是C1-C2氟代烷基，C1-C2氟代烷氧基，C1-C2氟代烷硫基，Cl，Br或CN。
6、權(quán)利要求4的方法，其中式Ⅰ是
[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯]-2-基]氨基甲酸-1-甲基乙基酯
7、權(quán)利要求4的方法，其中式Ⅰ是3-甲基-N-[5-甲基-3′-(三氟甲基)[1，1′-聯(lián)苯基]-2-基]丁酰胺。
8、一種農(nóng)業(yè)上適用的，可用來控制不想要的植物生長(zhǎng)的組合物，它包含有效量的權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所說的化合物，進(jìn)一步的條件是當(dāng)Q是Q-1，R1是H，Y是NHC(O)CH3時(shí)，則R不是Br或F，以及至少一種下列物質(zhì)表面活性劑，固體或液體稀釋劑。
9、一種權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所說的或Ⅰ化合物，進(jìn)一步的條件是當(dāng)Q是Q-1，R1是H，Y是NHC(O)CH3時(shí)，則R不是Br或F。
全文摘要
本發(fā)明包括一些取代的苯胺類化合物，它們?cè)谵r(nóng)業(yè)上適用的組合物，以及通過施用這些化合物或包含一些取代的苯胺類化合物的組合物來控制不想要的植物的方法。
文檔編號(hào)A01N43/10GK1072562SQ92112558
公開日1993年6月2日 申請(qǐng)日期1992年11月27日 優(yōu)先權(quán)日1991年11月27日
發(fā)明者L·R·迪恩斯 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司