專利名稱：雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，屬于有機(jī)電致發(fā)光材料，主要用于有機(jī)電致發(fā) 光顯示器。
技術(shù)背景對有機(jī)物施加電壓導(dǎo)入電流而發(fā)光的現(xiàn)象叫有機(jī)電致發(fā)光(OEL),該有機(jī)物稱作有機(jī)電 致發(fā)光材料，采用這種材料制作的顯示器件稱有機(jī)電致發(fā)光顯示器(OLED)。發(fā)光材料薄膜加 在平板電極中間制作成平板顯示屏。有機(jī)電致發(fā)光顯示器中所用的發(fā)光材料按類型分高分子和小分子材料；按發(fā)光顏色分藍(lán) 光、綠光、紅光、黃光、橙光等多種材料。蒽類化合物具有較高的量子效率，無論在溶液中 還是固態(tài)條件下都具有較好的熒光效應(yīng)，是一類好的發(fā)光材料。歐洲專利EP1724852公開了 9,10-雙(2,2-二苯乙烯基)蒽化合物作為有機(jī)電致發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)式如下。9,10-雙(2,2-二苯乙烯基)蒽 上述專利中的化合物乙烯基上的取代基僅限于苯基，使乙烯基蒽類發(fā)光化合物的種類少。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服了背景技術(shù)存在的不足，提供一種單獨(dú)用作發(fā)光層， 也可以作為摻雜體制作發(fā)光層發(fā)光的，擴(kuò)展了可制備有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)化合物種類的 雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，將含有氮原子的吡咯基團(tuán)引入乙烯基蒽中，增加分子孤對電子 數(shù)量，增強(qiáng)了 "n-i^"電子躍遷的幾率，使分子的電子躍遷與發(fā)光譜帶種類增加。本發(fā)明的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物結(jié)構(gòu)式通式如下其中Ri是氫原子或苯基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:CH ——— C其中Ri為氫原子。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:C = CHCH =C其中Ri為苯基。本發(fā)明還可以合成一系列的衍生物，其結(jié)構(gòu)式如下:CHR2R2可以相同或不同，可以是氫原子、或是含1一6個(gè)碳原子的烷基、可以是含7—20 個(gè)碳原子的芳基取代的垸基、可以是含4一18個(gè)碳原子的芳基、環(huán)己基、可以是含6—18個(gè) 碳原子的芳氧基以及含l一6個(gè)碳原子的烷氧基。R2可以是一個(gè)或多個(gè)取代基，包括氫、氰基、鹵素取代基、硝基、胺基、1一6個(gè)C的烷 基，l一6個(gè)碳的烷氧基、7 — 8個(gè)碳的芳垸基、l一3個(gè)碳的酯?；?—10個(gè)碳的芳?；榷遥琑hR3中所說的芳基、環(huán)己基、芳氧基可以帶有各種R2取代基。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下本發(fā)明增加了一種乙烯基蒽類發(fā)光化合物，且本發(fā)明的化合物溶解性好。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成 1.1本發(fā)明參照如下的合成路線實(shí)施<formula>formula see original document page 5</formula>
1.2 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成
1.2.1原材料的合成
本發(fā)明所用的9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽參照文獻(xiàn)[功能材料2004, 5(35) :595-597]中 公開的方法合成；N-甲基吡咯酸參照文獻(xiàn)[河南化工，2003， 12: 12-13]中公開的方法合成。 1.2.2產(chǎn)品的合成
在250ml四口瓶中，加入9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽9.6g，氫化鈉5g，四氫呋喃60ml， 開始攪拌，加熱升溫至回流，回流后開始滴加N-甲基吡咯基醛(5.5ml稀釋在40mlTHF中)， 30min滴完?；亓鞣磻?yīng)3h后，停止反應(yīng)，攪拌并自然冷卻至室溫后，將其倒入冰水中攪拌， 析出大量固體。過濾后將固體用甲醇洗滌3次，得到產(chǎn)品9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯 基)]蒽8g。在210。C,6xlO—3pa升華得到升華品6.5g。熔點(diǎn)276.8。C(DSC)。
結(jié)構(gòu)鑒定
元素分析C28H24N2
理論值C 86.56%, H 6.23%， N 7.21%;
實(shí)測值C 86.48%, H 6.21%， N 7.18%。
紅外光譜(KBr,cm-1): 3022， 951(C=C-H); 1621(C=C); 1578, 1506, 1477,1414,1363,763 (蒽 環(huán))；1311,1059,723(N-甲基吡咯環(huán))。
核磁波譜<formula>formula see original document page 5</formula>
證實(shí)上述反應(yīng)所得到的物質(zhì)確實(shí)是9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽。
1.3光學(xué)性能測試
將9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯萄-乙烯基)]蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液測定其紫外一可 見吸收光譜和熒光光譜。紫外一可見吸收光譜使用UNICOUV-2102PCS型紫外可見分光光度 計(jì)測定；熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測定。
吸收光譜峰值波長是432nm;熒光光譜峰值波長為536nm。
實(shí)施例2: 9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成
2.1本發(fā)明參照如下的合成路線實(shí)施<formula>formula see original document page 6</formula>2.2 9，10-雙[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成2.2.1原材料的合成本發(fā)明所用的9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽參照文獻(xiàn)[功能材料2004,5(35) :595-597] 中公開的方法合成；N-甲基吡咯苯甲酮參照文獻(xiàn)[Organic syntheses Coll. Vol.2, 520; VoU2， 62] 中公開的方法合成。 2.2.2產(chǎn)品的合成在250ml四口瓶中，加入9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽5.8g，氫化鈉2.4g, N-甲基吡咯 苯甲酮4.6g，四氫呋喃100ml，開始攪拌，加熱升溫至回流。回流反應(yīng)4h后，停止反應(yīng)，攪 拌并自然冷卻至室溫，將其倒入冰水中攪拌，析出大量固體。過濾后將固體用甲醇洗滌3次， 得到產(chǎn)品9,10-雙[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽4.4g。用硅膠色譜柱純化得到產(chǎn)品 3.5g。熔點(diǎn)160。C。結(jié)構(gòu)鑒定元素分析C4QH32N2理論值C 88.85%, H 5.97%， N 5.18%;實(shí)測值C 88.68%, H 6.01%, N 5.16%。紅外光譜(KBr, cm"): 3022，910(C=C-H); 1629(OC); 1598,1575,1546, 1492,1445，761(蒽 環(huán));1317， 1028,721 (N-甲基吡咯環(huán));698,674(單取代苯)。核磁波譜(!H-NMR， CDC13， 500MHz): S3.68 (s,6H); S6.321-6.423 (m,2H) ;56.68卜6.697 (m,2H) ;56.897 (S,2H); 56.967-7.179 (m,4H); 57,392-7.682 (m,8H); S7.834-7.446 (m,4H); 58.121-8.298 (m,4H)。證實(shí)上述反應(yīng)所得到的物質(zhì)確實(shí)是9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽。 2.3光學(xué)性能測試將9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液測定其紫 外一可見吸收光譜和熒光光譜。紫外一可見吸收光譜使用UNICOUV-2102PCS型紫外可見分 光光度計(jì)測定；熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測定。吸收光譜峰值波長是414nm;熒光光譜峰值波長為495nm。
權(quán)利要求
1.一種雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，結(jié)構(gòu)式通式如下其中R1是氫原子或苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下:<formula>formula see original document page 2</formula>其中的R為氫原子。 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下:<formula>formula see original document page 2</formula>其中的A為苯基c
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其結(jié)構(gòu)式通式如下其中R₁為氫原子或苯基。本發(fā)明的化合物主要用于有機(jī)電致發(fā)光顯示器，可以單獨(dú)用作發(fā)光層，也可以作為摻雜體制作發(fā)光層。
文檔編號C07D403/10GK101126022SQ20071016415
公開日2008年2月20日 申請日期2007年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月8日
發(fā)明者波 劉, 別國軍, 柴生勇, 薛云娜 申請人:西安近代化學(xué)研究所