專利名稱：苯酚羥基化制鄰/對苯二酚產(chǎn)物的分離提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯酚與過氧化氫羥基化制備鄰/對苯二酚反應(yīng)產(chǎn)物的分離提純方法，具體地說是將苯酚羥基化反應(yīng)液經(jīng)過脫水、萃取苯酚、精餾分離鄰苯二酚和對苯二酚、脫焦油等一系列分離工藝過程，達到回收未反應(yīng)的原料苯酚，以及分離并提純鄰苯二酚和對苯二酚產(chǎn)品的目的。
背景技術(shù)：
鄰苯二酚和對苯二酚是兩種重要的精細化工產(chǎn)品，具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。鄰苯二酚又名兒茶酚，是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、橡膠、染料、感光材料等行業(yè)的基本有機原料或中間體。在農(nóng)藥工業(yè)中，是生產(chǎn)克百威、乙霉威、殘殺威的重要中間體；醫(yī)藥上用于制造黃連素、異丙苯腎上腺素；也可用于生產(chǎn)香蘭素、乙基香蘭素、胡椒醛等一系列香料；還可用于生產(chǎn)橡膠抗氧化劑、阻聚劑、鞣劑、顯影劑和光穩(wěn)定劑等。對苯二酚又名氫醌，主要用于合成感光材料、化肥添加劑、蒽醌染料和偶氮染料；還可以作合成材料加工用阻聚劑、抗氧化劑、橡膠助劑等。
以過氧化氫為氧化劑的苯酚羥基化反應(yīng)合成鄰/對苯二酚的方法，由于工藝流程簡單，反應(yīng)條件溫和，對環(huán)境污染小，成為全球研究的熱點。世界上幾乎所有的鄰苯二酚以及1/3以上的對苯二酚均是由苯酚與過氧化氫羥基化法生產(chǎn)的。目前，國際上成功工業(yè)化的苯酚-過氧化氫羥基化合成鄰/對苯二酚工藝有Rhone-Poulenc法、Brichima法、Ube法等。
我國自二十世紀(jì)七十年代即開始對二元酚生產(chǎn)新工藝進行開發(fā)與研究，在苯酚羥化制苯二酚的研究上取得了一系列的突破，并開發(fā)出多種不同類型的催化劑，但有關(guān)反應(yīng)產(chǎn)物的分離提純工藝還不成熟。中國專利CN1847209A公開了苯酚、鄰/對苯二酚以及焦油水溶液分離方法，CN1249002C報道了含間苯二酚的二元酚混合物分離方法，CN1139564C給出了苯酚羥化制苯二酚和過氧化氫制備過程集成工藝，CN1168800C則闡述了含酚混合物中脫除酚焦油的方法等。目前國內(nèi)外典型的且工業(yè)化的有關(guān)苯酚、鄰/對苯二酚以及焦油水溶液的分離提純技術(shù)，主要為法國羅納·普朗克公司公開的專利CN145086A和US6844472，以及天津大學(xué)公開的專利CN1847209A。
羅納·普朗克公司專利CN145086A報道的分離提純方法為將脫水濃縮后的反應(yīng)產(chǎn)物送入脫苯酚塔一次脫除苯酚，塔釜物料送入脫焦塔和蒸發(fā)器脫除焦油，脫焦塔餾出物料送至第二脫酚塔，完全脫除苯酚后的物料送入產(chǎn)品精制塔，分離出鄰苯二酚、對苯二酚。此工藝將焦油在脫出部分苯酚和鄰苯二酚之前從系統(tǒng)中排出，雖然有利于降低后續(xù)分離的操作溫度，但比焦油最后排出的工藝增加了脫鄰苯二酚和二次脫苯酚的能耗；此工藝中脫焦油蒸發(fā)器采用薄膜蒸發(fā)器，雖然接觸時間短，但分離出來的焦油中含7％左右的對苯二酚(質(zhì)量比)，且薄膜蒸發(fā)器價格昂貴，運行成本高；從產(chǎn)品精制塔塔釜出料的對苯二酚需要進行后續(xù)的脫色處理。
天津大學(xué)公開的專利CN1847209中提出采用連續(xù)減壓流程和深蒸釜脫焦油工藝流程。此工藝流程中二次脫苯酚放置在脫焦油之前，雖然比羅納·普朗克公司的工藝能耗降低，但仍比最后脫除焦油工藝增加了脫鄰苯二酚的能耗；脫水塔采用減壓操作，其塔徑比常壓塔增大數(shù)倍，設(shè)備制造、維護費用高；工藝中采用深蒸釜提取焦油中剩余的對苯二酚，排出的焦油中仍含有較多的對苯二酚；產(chǎn)品塔塔釜出料的對苯二酚產(chǎn)品即使純度達到99％以上，也仍需進行后續(xù)脫色處理。
針對上述專利存在的缺陷，本發(fā)明通過采取本發(fā)明分離流程，焦油從系統(tǒng)中最后排出，鄰/對苯二酚均從塔頂餾出，既保證了產(chǎn)品純度和色度，同時又降低了上述專利報道的分離方法中二次脫苯酚和脫鄰苯二酚的能耗，并克服了其后續(xù)脫色處理的缺點。與上述發(fā)明專利相比，本發(fā)明通過脫焦油塔塔頂餾分返回對苯二酚塔，在保證塔頂餾出對苯二酚純度的情況下，使排出焦油中對苯二酚含量降至2～3％；通過脫苯酚付塔塔頂餾分返回脫苯酚主塔，在保證脫苯酚主塔餾出苯酚純度大于98％且付塔塔釜苯酚盡可能少的情況下，可減少主塔的理論板數(shù)或回流比；本發(fā)明中脫水塔采用常壓操作，減小了塔徑和動力消耗。另外，本發(fā)明中通過加入少量的第三組分，使焦油具有很好流動性，并防止焦油碳化、膨化。本發(fā)明中含酚水溶液采用萃取回收苯酚，使廢水中酚含量降至300ppm以下，可直接進行生化處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種苯酚羥基化制備鄰/對苯二酚產(chǎn)物的分離提純方法。該方法可以提供一種大規(guī)模、連續(xù)化、高純度鄰/對苯二酚的工業(yè)化分離。
本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實施的。
苯酚與過氧化氫發(fā)生羥基化反應(yīng)后生成的產(chǎn)物體系質(zhì)量組成為20～70％水、20～60％苯酚、2～10％鄰苯二酚、2～10％對苯二酚和2～5％焦油，其分離提純過程包括如下8個步驟a.羥化反應(yīng)產(chǎn)物送入脫水塔，塔頂餾出含酚水溶液，部分含酚水溶液循環(huán)回反應(yīng)系統(tǒng)，其余進入萃取塔，脫水塔塔釜液送入脫苯酚主塔。脫水塔操作條件為常壓、釜溫180～190℃、理論塔板數(shù)3～10、回流比為0～2；塔頂餾出的含酚水溶液質(zhì)量組成為苯酚9.2～11％和水90.8～89％；該餾分的25～45％送入萃取塔。
b.萃取塔塔頂排出的萃取相送入脫溶劑塔，萃取塔塔底排出水相(廢水)。萃取塔為轉(zhuǎn)盤萃取塔，萃取劑為分散相，含酚水溶液為連續(xù)相，采取逆流操作；其操作條件為理論塔板數(shù)3～10，轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為600～900rpm，溶劑比(質(zhì)量)為0.3～0.6，常溫；塔底排出的水相(廢水)中苯酚含量在300ppm以下。萃取劑為醋酸丁酯、磷酸三丁酯、甲基異丁基甲酮、二異丙醚、苯或異丁醇中的一種或其混合物。
c.脫溶劑塔塔頂餾出萃取劑，循環(huán)回萃取塔，脫溶劑塔塔釜排出苯酚。溶劑回收塔用于處理來自萃取塔塔頂排出的萃取相，操作條件為常壓、塔頂與塔釜壓降2～3kPa、理論塔板數(shù)10～18、回流比0.2～2、釜溫184～190℃；塔頂?shù)玫奖椒淤|(zhì)量含量小于0.5％的萃取劑，塔釜得到含萃取劑0.1％(質(zhì)量)的苯酚。
d.脫苯酚主塔塔頂餾出苯酚，塔釜液送入脫苯酚副塔。脫苯酚主塔用于處理來自脫水塔的塔釜物料，操作條件為壓力5～20kPa、塔頂與塔釜壓降為3～5kPa、釜溫150～165℃、理論塔板數(shù)為10～35、回流比0.1～2，塔頂?shù)玫郊兌却笥?8％的苯酚。
e.脫苯酚副塔塔頂餾出液送回脫苯酚主塔，塔釜液送入鄰苯二酚塔。脫苯酚付塔用于處理來自脫苯酚主塔的塔釜物料，操作條件為壓力5～20kPa、塔頂與塔釜壓降3～5kPa、釜溫170～185℃、理論塔板數(shù)10～30、回流比為2～5，塔頂餾分質(zhì)量組成為苯酚70～85％和鄰苯二酚15～30％，該餾分送回脫苯酚主塔。
f。鄰苯二酚塔塔頂餾出鄰苯二酚，塔釜液送入對苯二酚塔。鄰苯二酚精餾塔用于處理來自脫苯酚付塔的塔釜物料，操作條件為壓力5～25kPa、塔頂與塔釜壓降2～3kPa、釜溫200～210℃、理論塔板數(shù)15～35、回流比1～4，塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的鄰苯二酚產(chǎn)品。
g.對苯二酚塔塔頂餾出對苯二酚，塔釜液與多酚類高沸點有機溶劑混合后送入脫焦油塔，多酚類有機溶劑加入量為塔釜液重量的2～3％。對苯二酚精餾塔用于處理來自鄰苯二酚精餾塔塔釜物料，操作條件為壓力5～25kPa、塔頂與塔釜壓降、為2～3kPa、釜溫200～230℃、理論塔板數(shù)15～35、回流比1～4，塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的對苯二酚產(chǎn)品。
h.脫焦油塔塔頂餾出液送回對苯二酚塔，塔釜排出焦油。脫焦油塔用于處理對苯二酚精餾塔塔釜液與多酚類有機溶劑的混合物料，操作條件為壓力3～10kPa、釜溫225～250℃、塔頂與塔釜壓降1～2kPa、理論塔板數(shù)1～5、回流比0.5～2，塔釜排出對苯二酚質(zhì)量含量為2～5％的焦油。其中，多酚類有機溶劑為多羥基二苯醚與沸程在300～400℃的礦物油的混合物，其中多羥基二苯醚為4，4′-二羥基二苯醚、2，4′-二羥基二苯醚、2，2′-二羥基二苯醚、3，4，4′-三羥基二苯醚、2，3′，4′-三羥基二苯醚或3，3′，4，4′-四羥基二苯醚中的一種或它們的混合物。
本發(fā)明采取焦油從整個分離過程中最后排出，比其它分離流程的能耗有所降低；鄰/對苯二酚產(chǎn)品均從塔頂餾出，純度大于99％，色度合格；脫焦油塔塔頂餾分返回對苯二酚塔，在保證塔頂餾出對苯二酚純度的情況下，可使排出焦油中對苯二酚含量降至2～3％；脫苯酚付塔塔頂餾分返回脫苯酚主塔，在保證脫苯酚主塔餾出苯酚純度大于98％且付塔塔釜苯酚盡可能少的情況下，減少了主塔的理論板數(shù)或回流比；脫水塔采用常壓操作，減小了塔徑和動力消耗；加入的少量第三組分，使焦油具有很好流動性，并防止焦油碳化、膨化；含酚水溶液采用萃取回收苯酚，使廢水中酚含量降至300ppm以下，可直接進行生化處理。


附圖1是本發(fā)明苯酚羥化反應(yīng)產(chǎn)物分離提純方法的流程圖。
圖中標(biāo)號表示1-羥化反應(yīng)液，2-脫水塔，3-含酚水溶液，4-萃取塔，5-廢水，6-脫溶劑塔，7-苯酚，8-脫苯酚主塔，9-脫苯酚副塔，10-鄰苯二酚塔，11-鄰苯二酚，12-對苯二酚塔，13-對苯二酚，14-脫焦塔，15-焦油。
具體實施例方式
下面通過具體實施例來對本發(fā)明的具體過程和效果加以說明。
實施例1將原料液以211.9kg/h送入脫水塔2，所述原料組成見表1。
脫水塔2常壓操作，回流比0.2，塔釜溫度185～190℃。塔頂?shù)玫胶?0.4％苯酚的水溶液3，其中38％送入萃取塔4回收苯酚7，其余循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。塔釜出料組成見表2。
表1原料液組成

表2脫水塔塔釜出料組成

苯酚水溶液3餾分送入轉(zhuǎn)盤萃取塔4。以異丙醚為萃取劑，溶劑比(質(zhì)量比)為0.3，理論級數(shù)4級。萃取劑為分散相，含酚水溶液3為連續(xù)相，逆流操作，轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為600rpm。萃余相中苯酚含量小于300ppm。萃取相送入脫溶劑塔6回收異丙醚。脫溶劑塔6常壓操作，塔釜控溫184～186℃，回流比0.8。塔頂?shù)玫饺軇?，塔釜得到含量大?9％的苯酚7，循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。
脫水塔2釜液出料以124kg/h送入脫苯酚主塔8。脫苯酚主塔8操作壓力5kPa，回流比0.5，塔釜溫度150～155℃。塔頂?shù)玫奖椒?，循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。塔釜出料組成見表3。
表3脫苯酚主塔塔釜出料組成

表4脫苯酚副塔塔釜出料組成

脫苯酚主塔8塔釜出料以22.7kg/h送入脫苯酚副塔9。脫苯酚副塔9操作壓力5kPa，回流比4，塔釜溫度170～175℃。塔頂?shù)玫礁缓椒羽s分返回脫苯酚主塔8。塔釜出料組成見表4。
脫苯酚副塔9塔釜出料以19.9kg/h送入鄰苯二酚塔11。鄰苯二酚塔11操作壓力10kPa，回流比1.4，塔釜溫度200～205℃。塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的鄰苯二酚。塔釜出料組成見表5。
表5鄰苯二酚塔塔釜出料組成

表6對苯二酚塔塔釜出料組成

鄰苯二酚塔11塔釜出料以10.7kg/h流量送入對苯二酚塔12。對苯二酚塔12操作壓力6kPa，回流比1.5，塔釜溫度200～205℃。塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的對苯二酚。塔釜出料組成見表6。
對苯二酚塔12塔釜料以6.2kg/h采出，加入0.5％第三組分后送入脫焦塔14。脫焦塔14操作壓力5kPa，回流比0.5，塔釜溫度235～240℃。塔頂含焦油雜質(zhì)的對苯二酚餾分返回對苯二酚塔12。塔釜排出流量4.6kg/h含2％對苯二酚的焦油15。
實施例2原料液以211.9kg/h送入脫水塔2，所述原料組成見表7。
表7原料液組成

表8脫水塔塔釜出料組成

脫水塔2常壓操作，回流比0.5，塔釜溫度185～190℃。塔頂?shù)玫胶椒?0.0％水溶液餾分，其中38％送入萃取塔4回收苯酚，其余循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。塔釜出料組成如表8。
苯酚水溶液餾分送入轉(zhuǎn)盤萃取塔4。以異丙醚為萃取劑，溶劑比(質(zhì)量比)為0.3，理論級數(shù)3級。萃取劑為分散相，含酚水溶液為連續(xù)相，逆流操作，轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為600rpm。萃余相中苯酚含量小于400ppm。萃取相送入脫溶劑塔6回收異丙醚。脫溶劑塔6常壓操作，塔釜控溫184～186℃，回流比0.8。塔頂?shù)玫饺軇玫胶看笥?9％的苯酚7，循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。
脫水塔2釜液出料以76.0kg/h送入脫苯酚主塔8。脫苯酚主塔8操作壓力5kPa，回流比0.5，塔釜溫度150～155℃。塔頂?shù)玫奖椒?，循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng)回用。塔釜出料組成如表9。
表9脫苯酚主塔塔釜出料組成

表10脫苯酚付塔塔釜出料組成

脫苯酚主塔8塔釜出料以22.7kg/h送入脫苯酚副塔9。脫苯酚副塔9操作壓力5kPa，回流比4，塔釜溫度170～175℃。塔頂?shù)玫礁缓椒羽s分返回脫苯酚主塔8。塔釜出料組成如表10。
脫苯酚副塔9塔釜出料以19.9kg/h送入鄰苯二酚塔10。鄰苯二酚10塔操作壓力10kPa，回流比1.4，塔釜溫度200～205℃。塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的鄰苯二酚。塔釜出料組成如表11。
表11鄰苯二酚塔塔釜出料組成

表12對苯二酚塔塔釜出料組成

鄰苯二酚塔11塔釜出料以10.7kg/h流量送入對苯二酚塔12。對苯二酚塔12操作壓力6kPa，回流比1.5，塔釜溫度200～205℃。塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的對苯二酚。塔釜出料組成如表12。
對苯二酚塔12塔釜料以6.2kg/h采出，加入0.5％第三組分后送入脫焦塔14。脫焦塔14操作壓力5kPa，回流比0.5，塔釜溫度235～240℃。塔頂含焦油雜質(zhì)的對苯二酚餾分返回對苯二酚塔12。塔釜排出流量4.6kg/h含2％對苯二酚的焦油15。
權(quán)利要求
1.一種苯酚羥基化制備鄰苯二酚和對苯二酚反應(yīng)產(chǎn)物的分離提純方法，其特征在于該分離提純過程包括如下8個步驟a.羥化反應(yīng)產(chǎn)物1送入脫水塔2，塔頂餾出含酚水溶液，部分含酚水溶液3循環(huán)回反應(yīng)系統(tǒng)，其余進入萃取塔4，脫水塔2塔釜液送入脫苯酚主塔8；b.萃取塔4塔頂排出的萃取相送入脫溶劑塔6，萃取塔4塔底排出水相5；c.脫溶劑塔6塔頂餾出萃取劑，循環(huán)回萃取塔4，脫溶劑塔6塔釜排出苯酚7；d.脫苯酚主塔8塔頂餾出苯酚7，塔釜液送入脫苯酚付塔9；e.脫苯酚付塔9塔頂餾出液送回脫苯酚主塔8，塔釜液送入鄰苯二酚塔10；f.鄰苯二酚塔10塔頂餾出鄰苯二酚11，塔釜液送入對苯二酚塔12；g.對苯二酚塔12塔頂餾出對苯二酚13，塔釜液與多酚類高沸點有機溶劑混合后送入脫焦油塔14，多酚類有機溶劑加入量為塔釜液重量的2～3％；h.脫焦油塔14塔頂餾出液送回對苯二酚塔12，塔釜排出焦油15。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于所述的苯酚羥基化制鄰/對苯二酚反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)量組成為20～70％水、20～60％苯酚、2～10％鄰苯二酚、2～10％對苯二酚和2～5％焦油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟a所述脫水塔2操作條件為常壓、釜溫180～190℃、理論塔板數(shù)3～10、回流比為0～2；塔頂餾出的含酚水溶液3質(zhì)量組成為苯酚9.2～11％和水90.8～89％；該餾分的25～45％送入萃取塔4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟b所述的萃取塔4為轉(zhuǎn)盤萃取塔，萃取劑為分散相，含酚水溶液為連續(xù)相，采取逆流操作；其操作條件為理論塔板數(shù)3～10，轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為600～900rpm，溶劑質(zhì)量比為0.3～0.6，常溫；塔底排出的廢水相5中苯酚含量在300ppm以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟c所述溶劑回收塔6用于處理來自萃取塔4塔頂排出的萃取相，操作條件為常壓、塔頂與塔釜壓降2～3kPa、理論塔板數(shù)10～18、回流比0.2～2、釜溫184～190℃；塔頂?shù)玫奖椒淤|(zhì)量含量小于0.5％的萃取劑，塔釜得到含萃取劑0.1質(zhì)量％的苯酚7。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟d所述脫苯酚主塔8用于處理來自脫水塔2的塔釜物料，操作條件為壓力5～20kPa、塔頂與塔釜壓降為3～5kPa、釜溫150～165℃、理論塔板數(shù)為10～35、回流比0.1～2，塔頂?shù)玫郊兌却笥?8％的苯酚7。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟e所述脫苯酚付塔9用于處理來自脫苯酚主塔8的塔釜物料，操作條件為壓力5～20kPa、塔頂與塔釜壓降3～5kPa、釜溫170～185℃、理論塔板數(shù)10～30、回流比為2～5，塔頂餾分質(zhì)量組成為苯酚70～85％和鄰苯二酚15～30％，該餾分送回脫苯酚主塔8。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟f所述鄰苯二酚精餾塔10用于處理來自脫苯酚付塔9的塔釜物料，操作條件為壓力5～25kPa、塔頂與塔釜壓降2～3kPa、釜溫200～210℃、理論塔板數(shù)15～35、回流比1～4，塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的鄰苯二酚產(chǎn)品11。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟g所述對苯二酚精餾塔12用于處理來自鄰苯二酚精餾塔10塔釜物料，操作條件為壓力5～25kPa、塔頂與塔釜壓降為2～3kPa、釜溫200～230℃、理論塔板數(shù)15～35、回流比1～4，塔頂?shù)玫郊兌却笥?9％的對苯二酚產(chǎn)品13。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于步驟h所述脫焦油塔14用于處理對苯二酚精餾塔12塔釜液與多酚類有機溶劑的混合物料，操作條件為壓力3～10kPa、釜溫225～250℃、塔頂與塔釜壓降1～2kPa、理論塔板數(shù)1～5、回流比為0.5～2，塔釜排出對苯二酚質(zhì)量含量為2～5％的焦油15。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或10所述方法，其特征在于多酚類有機溶劑為多羥基二苯醚與沸程在300～400℃的礦物油的混合物，其中多羥基二苯醚為4，4′-二羥基二苯醚、2，4′-二羥基二苯醚、2，2′-二羥基二苯醚、3，4，4′-三羥基二苯醚、2，3′，4′-三羥基二苯醚或3，3′，4，4′-四羥基二苯醚中的一種或它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述方法，其特征在于萃取劑為醋酸丁酯、磷酸三丁酯、甲基異丁基甲酮、二異丙醚、苯或異丁醇中的一種或其混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及苯酚與過氧化氫羥基化反應(yīng)制備鄰/對苯二酚產(chǎn)物的分離提純方法，產(chǎn)物組成為水、苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚以及焦油。本發(fā)明的分離提純方法主要包括以下步驟反應(yīng)產(chǎn)物送入常壓脫水塔，塔頂含酚水溶液部分進入萃取塔回收苯酚；脫水塔釜液依次經(jīng)過脫苯酚主塔、脫苯酚副塔，副塔的塔頂餾分返回主塔；脫苯酚副塔釜液經(jīng)過鄰苯二酚精餾塔、對苯二酚精餾塔，依次得到純度大于99％的鄰苯二酚和對苯二酚產(chǎn)品，最后焦油經(jīng)脫焦塔排出。
文檔編號C07C37/80GK101054340SQ20071004150
公開日2007年10月17日 申請日期2007年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月31日
發(fā)明者崔曜, 許寧, 張春雷, 唐勇, 馬建學(xué), 邵敬銘 申請人:上海華誼丙烯酸有限公司