亚洲狠狠干,亚洲国产福利精品一区二区,国产八区,激情文学亚洲色图

噻二唑化合物及其用途的制作方法

文檔序號(hào):3581320閱讀:730來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:噻二唑化合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種噻二唑化合物及其用途。
背景技術(shù)
已知有一種噻二唑化合物可以被用作節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的一種有效成分(DE3030661公布)。
但是,這種噻二唑化合物的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性有時(shí)是不足的,因此需要有具有更強(qiáng)的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性的新化合物。

發(fā)明內(nèi)容
經(jīng)發(fā)明人的認(rèn)真研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下分子式(A)所示的噻二唑化合物具有優(yōu)異的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性,從而完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及一種分子式(A)所示的噻二唑化合物(以后稱作本發(fā)明的化合物) 其中,分子式中的R1代表C1-C7烷基,C3-C7鏈烯基,C3-C7炔基,C2-C7烷氧烷基,C2-C7烷硫烷基,C4-C7烷氧烷氧烷基,C4-C7烷硫烷氧烷基,可以被取代的苯基,被苯基取代的C1-C2烷基,其中苯基可以被取代,被苯氧基取代的C1-C2烷基,其中苯氧基可以被取代,被苯基取代的C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被取代,或者通式(B)所示的基團(tuán)
其中R3代表C1-C3烷基,R4代表氫原子、甲基、乙基、丙基或苯基,其中苯基可以被取代;而R2代表被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基,其中雜環(huán)基可以被取代,所述雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán);本發(fā)明還涉及以本發(fā)明化合物作為活性成分的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物,以及一種控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)的方法,該方法包括向節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)或其棲息地施用有效量的本發(fā)明化合物。
本發(fā)明的化合物中,R1或R2所示的每個(gè)取代基具體實(shí)例如下。
R1代表的C1-C7烷基包括,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基和叔丁基。
R1代表的C3-C7鏈烯基包括,例如烯丙基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-戊烯基。
R1代表的C3-C7炔基包括,例如2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和2-戊炔基。
R1代表的C2-C7烷氧烷基包括,例如(C1-C6烷氧)甲基;更具體地為甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基和異丙氧甲基。
R1代表的C2-C7烷硫烷基包括,例如(C1-C6烷硫)烷基;更具體地為甲硫甲基、乙硫甲基、丙硫甲基和異丙硫甲基。
R1代表的C4-C7烷氧烷氧烷基包括,例如甲氧乙氧甲基。
R1代表的C4-C7烷硫烷氧烷基包括,例如乙硫乙氧甲基。
R1代表的苯基,其中苯基可以被取代,包括,例如可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等),C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等),C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等),C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等),硝基,氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等);更具體地有,苯基,2-甲基苯基,3-甲基苯基,4-甲基苯基,2-三氟甲基苯基,3-三氟甲基苯基,4-三氟甲基苯基,2-甲氧苯基,3-甲氧苯基,4-甲氧苯基,2-甲硫基苯基,3-甲硫基苯基,4-甲硫基苯基,2-三氟甲氧苯基,3-三氟甲氧苯基,4-三氟甲氧苯基,2-硝基苯基,3-硝基苯基,4-硝基苯基,2-氰基苯基,3-氰基苯基,4-氰基苯基,2-氟苯基,3-氟苯基,4-氟苯基,3,4-二氟苯基,3,5-二氟苯基,2,6-二氟苯基,2,4-二氟苯基,2-氯苯基,3-氯苯基,4-氯苯基,3,4-二氯苯基,3,5-二氯苯基,2,6-二氯苯基,2,4-二氯苯基,2-溴苯基,3-溴苯基,4-溴苯基,3,4-二溴苯基,3,5-二溴苯基,2,6-二溴苯基和2,4-二溴苯基。
R1代表的被苯基取代的C1-C2烷基(其中苯基可以被取代)包括,例如被苯基取代的C1-C2烷基,其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等),C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等),C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等),C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等),硝基,氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等);更具體地有,芐基,2-甲基芐基,3-甲基芐基,4-甲基芐基,2-三氟甲基芐基,3-三氟甲基芐基,4-三氟甲基芐基,2-甲氧芐基,3-甲氧芐基,4-甲氧芐基,2-甲硫基芐基,3-甲硫基芐基,4-甲硫基芐基,2-三氟甲氧芐基,3-三氟甲氧芐基,4-三氟甲氧芐基,2-硝基芐基,3-硝基芐基,4-硝基芐基,2-氰基芐基,3-氰基芐基,4-氰基芐基,2-氟芐基,3-氟芐基,4-氟芐基,3,4-二氟芐基,3,5-二氟芐基,2,6-二氟芐基,2,4-二氟芐基,2-氯芐基,3-氯芐基,4-氯芐基,3,4-二氯芐基,3,5-二氯芐基,2,6-二氯芐基,2,4-二氯芐基,2-溴芐基,3-溴芐基,4-溴芐基,3,4-二溴芐基,3,5-二溴芐基,2,6-二溴芐基,2,4-二溴芐基,1-苯基乙基,1-(2-甲基苯基)乙基,1-(3-甲基苯基)乙基,1-(4-甲基苯基)乙基,1-(2-三氟甲基苯基)乙基,1-(3-三氟甲基苯基)乙基,1-(4-三氟甲基苯基)乙基,1-(2-甲氧苯基)乙基,1-(3-甲氧苯基)乙基,1-(4-甲氧苯基)乙基,1-(2-甲硫基苯基)乙基,1-(3-甲硫基苯基)乙基,1-(4-甲硫基苯基)乙基,1-(2-三氟甲氧苯基)乙基,1-(3-三氟甲氧苯基)乙基,1-(4-三氟甲氧苯基)乙基,1-(2-硝基苯基)乙基,1-(3-硝基苯基)乙基,1-(4-硝基苯基)乙基,1-(2-氰基苯基)乙基,1-(3-氰基苯基)乙基,1-(4-氰基苯基)乙基,1-(2-氟苯基)乙基,1-(3-氟苯基)乙基,1-(4-氟苯基)乙基,1-(3,4-二氟苯基)乙基,1-(3,5-二氟苯基)乙基,1-(2,6-二氟苯基)乙基,1-(2,4-二氟苯基)乙基,1-(2-氯苯基)乙基,1-(3-氯苯基)乙基,1-(4-氯苯基)乙基,1-(3,4-二氯苯基)乙基,1-(3,5-二氯苯基)乙基,1-(2,6-二氯苯基)乙基,1-(2,4-二氯苯基)乙基,1-(2-溴苯基)乙基,1-(3-溴苯基)乙基,1-(4-溴苯基)乙基,1-(3,4-二溴苯基)乙基,1-(3,5-二溴苯基)乙基,1-(2,6-二溴苯基)乙基,1-(2,4-二溴苯基)乙基,2-苯基乙基,2-(2-甲基苯基)乙基,2-(3-甲基苯基)乙基,2-(4-甲基苯基)乙基,2-(2-三氟甲基苯基)乙基,2-(3-三氟甲基苯基)乙基,2-(4-三氟甲基苯基)乙基,2-(2-甲氧苯基)乙基,2-(3-甲氧苯基)乙基,2-(4-甲氧苯基)乙基,2-(2-甲硫基苯基)乙基,2-(3-甲硫基苯基)乙基,2-(4-甲硫基苯基)乙基,2-(2-三氟甲氧苯基)乙基,2-(3-三氟甲氧苯基)乙基,2-(4-三氟甲氧苯基)乙基,2-(2-硝基苯基)乙基,2-(3-硝基苯基)乙基,2-(4-硝基苯基)乙基,2-(2-氰基苯基)乙基,2-(3-氰基苯基)乙基,2-(4-氰基苯基)乙基,2-(2-氟苯基)乙基,2-(3-氟苯基)乙基,2-(4-氟苯基)乙基,2-(3,4-二氟苯基)乙基,2-(3,5-二氟苯基)乙基,2-(2,6-二氟苯基)乙基,2-(2,4-二氟苯基)乙基,2-(2-氯苯基)乙基,2-(3-氯苯基)乙基,2-(4-氯苯基)乙基,2-(3,4-二氯苯基)乙基,2-(3,5-二氯苯基)乙基,2-(2,6-二氯苯基)乙基,2-(2,4-二氯苯基)乙基,2-(2-溴苯基)乙基,2-(3-溴苯基)乙基,2-(4-溴苯基)乙基,2-(3,4-二溴苯基)乙基,2-(3,5-二溴苯基)乙基,2-(2,6-二溴苯基)乙基,2-(2,4-二溴苯基)乙基。
R1代表的被苯氧基取代的C1-C2烷基(其中苯氧基可以被取代)包括,例如被苯氧基取代的C1-C2烷基,其中苯氧基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等),C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等),C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等),C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等),硝基,氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等);更具體地有苯氧甲基,1-(苯氧)乙基,2-(苯氧)乙基,(2-甲基苯基)羥甲基,(3-甲基苯基)羥甲基,(4-甲基苯基)羥甲基,(2-三氟甲基苯基)羥甲基,(3-三氟甲基苯基)羥甲基,(4-三氟甲基苯基)羥甲基,(2-甲氧苯基)羥甲基,(3-甲氧苯基)羥甲基,(4-甲氧苯基)羥甲基,(2-甲硫基苯基)羥甲基,(3-甲硫基苯基)羥甲基,(4-甲硫基苯基)羥甲基,(2-三氟甲氧苯基)羥甲基,(3-三氟甲氧苯基)羥甲基,(4-三氟甲氧苯基)羥甲基,(2-硝基苯基)羥甲基,(3-硝基苯基)羥甲基,(4-硝基苯基)羥甲基,(2-氰基苯基)羥甲基,(3-氰基苯基)羥甲基,(4-氰基苯基)羥甲基,(2-氟苯基)羥甲基,(3-氟苯基)羥甲基,(4-氟苯基)羥甲基,(3,4-二氟苯基)羥甲基,(3,5-二氟苯基)羥甲基,(2,6-二氟苯基)羥甲基,(2,4-二氟苯基)羥甲基,(2-氯苯基)羥甲基,(3-氯苯基)羥甲基,(4-氯苯基)羥甲基,(3,4-二氯苯基)羥甲基,(3,5-二氯苯基)羥甲基,(2,6-二氯苯基)羥甲基,(2,4-二氯苯基)羥甲基,(2-溴苯基)羥甲基,(3-溴苯基)羥甲基,(4-溴苯基)羥甲基,(3,4-二溴苯基)羥甲基,(3,5-二溴苯基)羥甲基,(2,6-二溴苯基)羥甲基和(2,4-二溴苯基)羥甲基。
R1代表的被苯基取代的C2-C3烷氧烷基(其中苯基可以被取代)包括,例如被苯基取代的甲氧甲基,其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等),C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等),C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等),C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等),硝基,氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等);更具體地有芐氧甲基,(2-甲基芐基)羥甲基,(3-甲基芐基)羥甲基,(4-甲基芐基)羥甲基,(2-三氟甲基芐基)羥甲基,(3-三氟甲基芐基)羥甲基,(4-三氟甲基芐基)羥甲基,(2-甲氧芐基)羥甲基,(3-甲氧芐基)羥甲基,(4-甲氧芐基)羥甲基,(2-甲硫基芐基)羥甲基,(3-甲硫基芐基)羥甲基,(4-甲硫基芐基)羥甲基,(2-三氟甲氧芐基)羥甲基,(3-三氟甲氧芐基)羥甲基,(4-三氟甲氧芐基)羥甲基,(2-硝基芐基)羥甲基,(3-硝基芐基)羥甲基,(4-硝基芐基)羥甲基,(2-氰基芐基)羥甲基,(3-氰基芐基)羥甲基,(4-氰基芐基)羥甲基,(2-氟芐基)羥甲基,(3-氟芐基)羥甲基,(4-氟芐基)羥甲基,(3,4-二氟芐基)羥甲基,(3,5-二氟芐基)羥甲基,(2,6-二氟芐基)羥甲基,(2,4-二氟芐基)羥甲基,(2-氯芐基)羥甲基,(3-氯芐基)羥甲基,(4-氯芐基)羥甲基,(3,4-二氯芐基)羥甲基,(3,5-二氯芐基)羥甲基,(2,6-二氯芐基)羥甲基,(2,4-二氯芐基)羥甲基,(2-溴芐基)羥甲基,(3-溴芐基)羥甲基,(4-溴芐基)羥甲基,(3,4-二溴芐基)羥甲基,(3,5-二溴芐基)羥甲基,(2,6-二溴芐基)羥甲基和(2,4-二溴芐基)羥甲基。
R1代表的通式(B)包括,例如R3是C1-C3烷基,R4是氫原子或苯基,其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等),C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等),C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等),C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等),硝基,氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等);更具體地有乙酸基甲基和α-乙酰氧基芐基。
R2代表被雜環(huán)基(以后將該雜環(huán)基稱作本發(fā)明雜環(huán)基)取代的C1-C4烷基,其中雜環(huán)基可以被取代,該雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán),R2所示基團(tuán)包括,例如被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基,其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等),三氟甲基,甲?;拖趸?;更具體而言,被本發(fā)明雜環(huán)基取代的甲基,其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等),C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),三氟甲基,甲?;拖趸约霸谝一?-位上含本發(fā)明雜環(huán)基的乙基,其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等),鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等),三氟甲基,甲?;拖趸?。
在R2代表的被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基中,本發(fā)明雜環(huán)基包括,例如只含氧原子作為雜原子的五元環(huán),只含氧原子作為雜原子的飽和五元環(huán),只含兩個(gè)氧原子作為雜原子的飽和五元環(huán),只含一個(gè)氧原子作為雜原子的五元環(huán),只含硫原子作為雜原子的五元環(huán)。
R2代表的被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基模式(其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被取代)包括,例如如下通式(1)-(10)所述的基團(tuán)。
通式(1)
其中式中的R10代表氫原子或甲基,R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲酰基或硝基,X1代表氧原子或硫原子,m為1或2,n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同;通式(2) 其中式中的R10代表氫原子或甲基,R12代表C1-C4烷基,X1代表氧原子或硫原子,m為1或2,p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同;通式(3) 其中式中的R10代表氫原子或甲基,R13代表C1-C4烷基,X1代表氧原子或硫原子,m為1或2,q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同;通式(4)
其中式中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?;蛳趸?,n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同;通式(5) 其中式中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?;蛳趸?,n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同;通式(6) 其中式中的R12代表C1-C4烷基,p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同;通式(7) 其中式中的R12代表C1-C4烷基,p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同;通式(8)
其中式中的R13代表C1-C4烷基,q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同;通式(9) 其中式中的R13代表C1-C4烷基,q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同;通式(10) 其中式中的R13代表C1-C4烷基,兩個(gè)R13彼此可以相同也可以不同。
具體的本發(fā)明化合物包括,例如如下化合物式(A)的噻二唑化合物,其中R1是C1-C7烷基;式(A)的噻二唑化合物,其中R1是C3-C7鏈烯基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基或C4-C7烷硫烷氧烷基;式(A)的噻二唑化合物,其中R1是苯基,其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;被苯基取代的C1-C2烷基,其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;被苯氧基取代的C1-C2烷基,其中苯氧基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;或者被苯基取代的C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代,取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子;
式(A)中的噻二唑化合物,其中R1是通式(B)所表示的基團(tuán) 其中式中的R3代表C1-C3烷基,R4代表氫原子,甲基,乙基,或者被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵原子;式(A)中的噻二唑化合物,其中R1是被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯基,被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的芐基,被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯氧甲基或者被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的芐氧甲基;式(A)中的噻二唑化合物,其中R2是通式(1)所表示的基團(tuán) 式(1)中的R10代表氫原子或甲基,R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲酰基或硝基,X1代表氧原子或硫原子,m代表1或2,n代表0-3的整數(shù),當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同,通式(2)所表示的基團(tuán) 式(2)中的R10代表氫原子或甲基,R12代表C1-C4烷基,X1代表氧原子或硫原子,m代表1或2,p代表0-7的整數(shù),當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同,或者通式(3)所表示的基團(tuán) 式(3)中的R10代表氫原子或甲基,R13代表C1-C4烷基,X1代表氧原子或硫原子,m代表1或2,q代表0-5的整數(shù),當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同;噻二唑化合物,其中R1是通式(4)所表示的基團(tuán) 式(4)中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?;蛳趸?,n代表0-3的整數(shù),當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同,通式(5)所表示的基團(tuán) 式(5)中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?;蛳趸?,n代表0-3的整數(shù),當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R11可以相同也可以不同,通式(6)所表示的基團(tuán) 式(6)中的R12代表C1-C4烷基,p代表0-7的整數(shù),當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同,通式(7)所表示的基團(tuán) 式(7)中的R12代表C1-C4烷基,p代表0-7的整數(shù),當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R12可以相同也可以不同,通式(8)所表示的基團(tuán) 式(8)中的R13代表C1-C4烷基,q代表0-5的整數(shù),當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同,通式(9)所表示的基團(tuán) 式(9)中的R13代表C1-C4烷基,q代表0-5的整數(shù),當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí),每個(gè)R13可以相同也可以不同,或者通式(10)所表示的基團(tuán) 式(10)中的R13代表C1-C4烷基,兩個(gè)R13可以相同也可以不同。
下面將描述本發(fā)明化合物的制備方法。
在本發(fā)明的化合物中,其中R1代表如下基團(tuán)的化合物C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基,其中苯基可以被取代、苯基C1-C2烷基,其中苯基可以被取代、苯氧基C1-C2烷基,其中苯氧基可以被取代,或者苯基C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被取代,即通式(A-1)所示的化合物,其可以通過(guò)例如將通式(I)所示的5-氯-1,2,4-噻二唑化合物和通式(II)所示的醇化合物反應(yīng)來(lái)制備, 其中上式中的R1-1代表C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基,其中苯基可以被取代、苯基C1-C2烷基,其中苯基可以被取代、苯氧基C1-C2烷基,其中苯氧基可以被取代,或者苯基C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被取代;R2含義同上。
反應(yīng)一般是在堿存在下,通常在溶劑中進(jìn)行。
反應(yīng)所用的溶劑包括,例如脂肪族烴,如己烷、庚烷、辛烷等;芳香族烴,如甲苯、二甲苯等;醚類,如四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲基-叔丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷等;N,N-二甲基甲酰胺,及其混合物。
反應(yīng)所用的堿包括,例如碳酸鹽,如碳酸鉀、碳酸鈉等,及其混合物。
至于反應(yīng)所用試劑的數(shù)量,通式(II)所示的醇化合物的用量相對(duì)于1摩爾通式(I)所示5-氯-1,2,4-噻二唑化合物一般為1-1.5摩爾,堿的用量相對(duì)于通式(II)所示醇化合物為1-1.5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為-20-80℃,反應(yīng)時(shí)間通常為0.5-24小時(shí)。
反應(yīng)完成后,可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理分離出通式(A-1)所示的本發(fā)明化合物,例如將反應(yīng)混合物加到水中,用有機(jī)溶劑萃取,干燥并濃縮萃取物等。如果需要,可以對(duì)分離出的通式(A-1)所示的本發(fā)明化合物進(jìn)行純化,采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
本發(fā)明的化合物中,當(dāng)化合物中的R1代表通式(B)所示的基團(tuán),即為通式(A-2)所示的化合物時(shí),可以用如下方法制備,例如讓通式(III)所示的噻二唑化合物和氧化劑反應(yīng)(以后稱作前半步),然后,將前半步的產(chǎn)物和通式(V)所示的酸酐反應(yīng)(以后稱作后半步)。
其中,上式中的R2、R3和R4如上所定義。
(前半步)前半步反應(yīng)一般是在溶劑中進(jìn)行的。反應(yīng)所用溶劑包括,例如鹵代脂肪烴和水,鹵代脂肪烴如二氯甲烷、氯仿等。
反應(yīng)使用的氧化劑包括,例如過(guò)氧酸,如3-氯過(guò)苯甲酸。反應(yīng)使用的氧化劑數(shù)量相對(duì)于1摩爾通式(III)所示噻二唑化合物一般為1-1.5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為-20℃-30℃,反應(yīng)時(shí)間通常為瞬間-24小時(shí)。
反應(yīng)完成后,可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理分離出通式(IV)所示的亞砜化合物,例如將反應(yīng)混合物加到水中;用有機(jī)溶劑萃??;如果需要的話,用還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉等)水溶液,堿(碳酸氫鈉等)的水溶液洗滌獲得的有機(jī)層;干燥并濃縮有機(jī)層等。可以對(duì)分離出的通式(IV)所示的亞砜化合物進(jìn)行純化,采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
(后半步)后半步可以這樣進(jìn)行讓通式(IV)所示的亞砜化合物和通式(V)所示的酸酐反應(yīng)。
反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行,也可以沒(méi)有溶劑,通常是在堿存在下進(jìn)行反應(yīng)。
反應(yīng)所用的堿包括,例如吡啶,諸如2,6-二甲基吡啶等;堿金屬乙酸鹽,如乙酸鈉等。
至于反應(yīng)所用試劑的數(shù)量,相對(duì)于每摩爾通式(IV)所示的亞砜化合物而言,通式(V)所示酸酐的用量為1-50摩爾,堿的用量為1-10摩爾。
如果需要,反應(yīng)可以在三氟乙酸酐的存在下進(jìn)行。在這種情況下,每摩爾通式(IV)所示亞砜化合物的三氟乙酸酐用量一般為0.01-5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為0-150℃,反應(yīng)時(shí)間通常為1-72小時(shí)。
反應(yīng)完成后,可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理,分離出通式(A-2)所示的本發(fā)明化合物,例如將反應(yīng)混合物加到堿(例如碳酸氫鈉)的水溶液中,用有機(jī)溶劑萃取,干燥并濃縮所得有機(jī)層等。如果需要,可以對(duì)分離出的通式(A-2)所示的本發(fā)明化合物進(jìn)行純化,采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
可以采用例如Chem.Ber.90,892(1957)中所述的方法來(lái)制備通式(I)所示的化合物。
下面顯示的是本發(fā)明化合物的實(shí)例。


在通式(i)-(xx)中,R1代表選自如下基團(tuán)的一個(gè)基團(tuán)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-戊烯基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、異丙氧甲基、丁氧甲基、異丁氧甲基、仲丁氧甲基、叔丁氧甲基、甲硫甲基、乙硫甲基、丙硫甲基、異丙硫甲基、甲氧乙氧甲基、乙氧乙氧甲基、甲硫乙氧甲基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2-甲硫基苯基、3-甲硫基苯基、4-甲硫基苯基、2-三氟甲氧苯基、3-三氟甲氧苯基、4-三氟甲氧苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3,4-二溴苯基、3,5-二溴苯基、2,6-二溴苯基、2,4-二溴苯基、芐基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2-三氟甲基芐基、3-三氟甲基芐基、4-三氟甲基芐基、2-甲氧芐基、3-甲氧芐基、4-甲氧芐基、2-甲硫基芐基、3-甲硫基芐基、4-甲硫基芐基、2-三氟甲氧芐基、3-三氟甲氧芐基、4-三氟甲氧芐基、2-硝基芐基、3-硝基芐基、4-硝基芐基、2-氰基芐基、3-氰基芐基、4-氰基芐基、2-氟芐基、3-氟芐基、4-氟芐基、3,4-二氟芐基、3,5-二氟芐基、2,6-二氟芐基、2,4-二氟芐基、2-氯芐基、3-氯芐基、4-氯芐基、3,4-二氯芐基、3,5-二氯芐基、2,6-二氯芐基、2,4-二氯芐基、2-溴芐基、3-溴芐基、4-溴芐基、3,4-二溴芐基、3,5-二溴芐基、2,6-二溴芐基、2,4-二溴芐基、1-苯基乙基、1-(2-甲基苯基)乙基、1-(3-甲基苯基)乙基、1-(4-甲基苯基)乙基、1-(2-三氟甲基苯基)乙基、1-(3-三氟甲基苯基)乙基、1-(4-三氟甲基苯基)乙基、1-(2-甲氧苯基)乙基、1-(3-甲氧苯基)乙基、1-(4-甲氧苯基)乙基、1-(2-甲硫基苯基)乙基、1-(3-甲硫基苯基)乙基、1-(4-甲硫基苯基)乙基、1-(2-三氟甲氧苯基)乙基、1-(3-三氟甲氧苯基)乙基、1-(4-三氟甲氧苯基)乙基、1-(2-硝基苯基)乙基、1-(3-硝基苯基)乙基、1-(4-硝基苯基)乙基、1-(2-氰基苯基)乙基、1-(3-氰基苯基)乙基、1-(4-氰基苯基)乙基、1-(2-氟苯基)乙基、1-(3-氟苯基)乙基、1-(4-氟苯基)乙基、1-(3,4-二氟苯基)乙基、1-(3,5-二氟苯基)乙基、1-(2,6-二氟苯基)乙基、1-(2,4-二氟苯基)乙基、1-(2-氯苯基)乙基、1-(3-氯苯基)乙基、1-(4-氯苯基)乙基、1-(3,4-二氯苯基)乙基、1-(3,5-二氯苯基)乙基、1-(2,6-二氯苯基)乙基、1-(2,4-二氯苯基)乙基、1-(2-溴苯基)乙基、1-(3-溴苯基)乙基、1-(4-溴苯基)乙基、1-(3,4-二溴苯基)乙基、1-(3,5-二溴苯基)乙基、1-(2,6-二溴苯基)乙基、1-(2,4-二溴苯基)乙基、2-苯基乙基、2-(2-甲基苯基)乙基、2-(3-甲基苯基)乙基、2-(4-甲基苯基)乙基、2-(2-三氟甲基苯基)乙基、2-(3-三氟甲基苯基)乙基、2-(4-三氟甲基苯基)乙基、2-(2-甲氧苯基)乙基、2-(3-甲氧苯基)乙基、2-(4-甲氧苯基)乙基、2-(2-甲硫基苯基)乙基、2-(3-甲硫基苯基)乙基、2-(4-甲硫基苯基)乙基、2-(2-三氟甲氧苯基)乙基、2-(3-三氟甲氧苯基)乙基、2-(4-三氟甲氧苯基)乙基、2-(2-硝基苯基)乙基、2-(3-硝基苯基)乙基、2-(4-硝基苯基)乙基、2-(2-氰基苯基)乙基、2-(3-氰基苯基)乙基、2-(4-氰基苯基)乙基、2-(2-氟苯基)乙基、2-(3-氟苯基)乙基、2-(4-氟苯基)乙基、2-(3,4-二氟苯基)乙基、2-(3,5-二氟苯基)乙基、2-(2,6-二氟苯基)乙基、2-(2,4-二氟苯基)乙基、2-(2-氯苯基)乙基、2-(3-氯苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(3,4-二氯苯基)乙基、2-(3,5-二氯苯基)乙基、2-(2,6-二氯苯基)乙基、2-(2,4-二氯苯基)乙基、2-(2-溴苯基)乙基、2-(3-溴苯基)乙基、2-(4-溴苯基)乙基、2-(3,4-二溴苯基)乙基、2-(3,5-二溴苯基)乙基、2-(2,6-二溴苯基)乙基、2-(2,4-二溴苯基)乙基、苯氧甲基、1-(苯氧)乙基、2-(苯氧)乙基、(2-甲基苯基)羥甲基、(3-甲基苯基)羥甲基、(4-甲基苯基)羥甲基、(2-三氟甲基苯基)羥甲基、(3-三氟甲基苯基)羥甲基、(4-三氟甲基苯基)羥甲基、(2-甲氧苯基)羥甲基、(3-甲氧苯基)羥甲基、(4-甲氧苯基)羥甲基、(2-甲硫基苯基)羥甲基、(3-甲硫基苯基)羥甲基、(4-甲硫基苯基)羥甲基、(2-三氟甲氧苯基)羥甲基、(3-三氟甲氧苯基)羥甲基、(4-三氟甲氧苯基)羥甲基、(2-硝基苯基)羥甲基、(3-硝基苯基)羥甲基、(4-硝基苯基)羥甲基、(2-氰基苯基)羥甲基、(3-氰基苯基)羥甲基、(4-氰基苯基)羥甲基、(2-氟苯基)羥甲基、(3-氟苯基)羥甲基、(4-氟苯基)羥甲基、(3,4-二氟苯基)羥甲基、(3,5-二氟苯基)羥甲基、(2,6-二氟苯基)羥甲基、(2,4-二氟苯基)羥甲基、(2-氯苯基)羥甲基、(3-氯苯基)羥甲基、(4-氯苯基)羥甲基、(3,4-二氯苯基)羥甲基、(3,5-二氯苯基)羥甲基、(2,6-二氯苯基)羥甲基、(2,4-二氯苯基)羥甲基、(2-溴苯基)羥甲基、(3-溴苯基)羥甲基、(4-溴苯基)羥甲基、(3,4-二溴苯基)羥甲基、(3,5-二溴苯基)羥甲基、(2,6-二溴苯基)羥甲基和(2,4-二溴苯基)羥甲基、芐氧甲基、(2-甲基芐基)羥甲基、(3-甲基芐基)羥甲基、(4-甲基芐基)羥甲基、(2-三氟甲基芐基)羥甲基、(3-三氟甲基芐基)羥甲基、(4-三氟甲基芐基)羥甲基、(2-甲氧芐基)羥甲基、(3-甲氧芐基)羥甲基、(4-甲氧芐基)羥甲基、(2-甲硫基芐基)羥甲基、(3-甲硫基芐基)羥甲基、(4-甲硫基芐基)羥甲基、(2-三氟甲氧芐基)羥甲基、(3-三氟甲氧芐基)羥甲基、(4-三氟甲氧芐基)羥甲基、(2-硝基芐基)羥甲基、(3-硝基芐基)羥甲基、(4-硝基芐基)羥甲基、(2-氰基芐基)羥甲基、(3-氰基芐基)羥甲基、(4-氰基芐基)羥甲基、(2-氟芐基)羥甲基、(3-氟芐基)羥甲基、(4-氟芐基)羥甲基、(3,4-二氟芐基)羥甲基、(3,5-二氟芐基)羥甲基、(2,6-二氟芐基)羥甲基、(2,4-二氟芐基)羥甲基、(2-氯芐基)羥甲基、(3-氯芐基)羥甲基、(4-氯芐基)羥甲基、(3,4-二氯芐基)羥甲基、(3,5-二氯芐基)羥甲基、(2,6-二氯芐基)羥甲基、(2,4-二氯芐基)羥甲基、(2-溴芐基)羥甲基、(3-溴芐基)羥甲基、(4-溴芐基)羥甲基、(3,4-二溴芐基)羥甲基、(3,5-二溴芐基)羥甲基、(2,6-二溴芐基)羥甲基和(2,4-二溴芐基)羥甲基、乙酸基甲基、丙酸基甲基和α-乙酰氧芐基。
本發(fā)明化合物能夠控制的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)可以包括有害昆蟲(chóng)和有害螨。下面列出了具體實(shí)例。
半翅目飛虱科,例如灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)和白背飛虱(Sogatella和furcifera);Deltocephalidae,例如黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)和Empoasca onukii;蚜科,例如棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)和桃蚜(Myzus persicae);蝽科;粉虱科,例如白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、煙草粉虱(Bemisia tabacihe)和銀葉粉虱(Bemisia argentifolii);介殼蟲(chóng)科;網(wǎng)蝽科;木虱科;鱗翅目螟蛾科,例如二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)和Parapediasiateterrella;夜蛾科,例如斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、東方粘蟲(chóng)(Pseudaletia separata)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、Thoricoplusia spp.、棉鈴蟲(chóng)、Helicoverpa spp.和Earias spp.;粉蝶科,例如菜粉蝶(Pieris rapae crucivora);卷葉蛾科,例如Adoxophyes orana fasciata、梨小食心蟲(chóng)(Grapholita molesta)和蘋果卷葉蛾(Cydia pomonella);蛀果蛾科,例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis);潛蛾科,例如桃潛蛾(Lyonetia clerkella);細(xì)蛾科例如Phyllonorycterringoniella;葉潛蛾科例如柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella);巢蛾科,例如菜蛾(Plutela xylostella);麥蛾科,例如紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella);燈蛾科;谷蛾科;雙翅目Calicidae例如淡色庫(kù)蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫(kù)蚊(Culex tritaeniorhynchus)和熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus);伊蚊屬(Aedes spp.)例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白紋伊蚊(Aedes albopictus);按蚊屬(Anopheles spp.)例如中華按蚊(Anopheles sinensis);搖蚊科;家蠅科,例如家蠅(Musca domestica)和大家蠅(Muscina stabulans);麗蠅科;麻蠅科;廁蠅科;花蠅科,例如灰地種蠅(Delia platura)和蔥蠅(Deliaantique);實(shí)蠅科;果蠅科;毛礞科;虻科;蚋科;Stomoxyidae;潛蠅科;鞘翅目玉米根部害蟲(chóng)例如玉米根蟲(chóng)(Diabrotica virgifera virgifera)和Diabrotica undecimpunctata howardi;蜣螂科,例如Anomala cuprea和Anomala rufocuprea;象甲科,例如玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)和Callosobruchuys chienensis;擬步甲科,例如黃粉蟲(chóng)(Tenebrio molitor)和雜擬谷盜(Tribolium castaneum);葉甲科,例如稻負(fù)泥蟲(chóng)(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)和馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata);竊蠹科;Epilachna spp.例如茄二十八星瓢蟲(chóng)(Epilachna vigintioctopunctata);粉蠹科;長(zhǎng)蠹科;天牛科;毒隱翅蟲(chóng);總翅目薊馬屬,包括花薊馬屬例如南黃薊馬(Thrips palmi),F(xiàn)rankliniella spp.例如西花薊馬(Frankliniella occidentalis),以及Sciltothripsspp.例如Sciltothrips dorsalis;Phlaeothripidae spp.;膜翅目葉蜂科;蟻科;胡蜂科;網(wǎng)翅目大蠊屬(Periplaneta spp.);Blatta spp.;直翅目劍角蝗科;螻蛄科;蚤目人蚤;虱目體虱;等翅目白蟻科;螨目葉螨科。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物包括本發(fā)明的化合物和一種惰性載體。
一般而言,制劑是將本發(fā)明的化合物與固體載體、液體載體、氣體載體和/或餌(毒餌的基材)等混合而獲得的,如果需要的話,加入表面活性劑和其他配方佐劑。制劑包括,例如油溶液、可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可濕性粉末、顆粒、粉塵、微膠囊等。這些制劑可以轉(zhuǎn)化用于毒餌或板中。這就是本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物。本發(fā)明節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物通常含有0.01-95重量%的本發(fā)明化合物。
制劑的固體載體包括,例如如下物質(zhì)的細(xì)粉或顆粒粘土(高嶺土、硅藻土、班脫土、Fubasami粘土、酸性粘土等),合成水合氧化硅,滑石,陶瓷,其他無(wú)機(jī)礦物(絹云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣等)或者化學(xué)肥料(硫酸銨、硝酸銨、氯化銨等)。液體載體包括,例如水,醇(甲醇、乙醇、2-丙醇、乙二醇等),酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等),芳香烴(甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等),脂肪烴(己烷、環(huán)己烷、煤油、輕油等),酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等),腈(乙腈、異丁腈等),醚(乙二醇二甲基醚、二異丙基醚,1,4-二噁烷、四氫呋喃等),酰胺(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等),鹵代烴(二氯甲烷、三氯乙烷等),二甲亞砜和植物油(大豆油、棉籽油等)。
氣體載體包括,例如碳氟化合物,丁烷氣,LPG(液化石油氣),二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑包括,例如硫酸烷基酯鹽,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基芳基醚,以及它們的聚氧乙烯衍生物,聚乙二醇醚,多元醇酯和糖醇衍生物。
其他配方佐劑包括,例如粘著劑,分散劑和穩(wěn)定劑,具體實(shí)例如酪蛋白,明膠,多糖(淀粉、阿拉伯樹(shù)膠、纖維素衍生物、褐藻酸等),木質(zhì)素衍生物,合成水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等),PAP(異丙基酸磷酸酯),BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧苯酚和3-叔丁基-4-甲氧苯酚混合物),礦物油,脂肪酸和脂肪酸酯。
毒餌基材包括,例如諸如谷粉、植物油、糖和結(jié)晶纖維素的餌成分。如果需要,可以向毒餌中加入抗氧化劑,例如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創(chuàng)木酸;防腐劑,例如脫氫乙酸;防誤食劑,例如熱胡椒粉;以及吸引害蟲(chóng)的味道,例如干酪味、洋蔥味和花生油。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的用法是將該節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物直接施用在害蟲(chóng)上和/或害蟲(chóng)棲息地(巢、種植地、土壤等)。例如在控制寄生在作物上的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)時(shí),將本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物噴射到作物上邊、倒在作物的根部附近等。
當(dāng)使用本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物來(lái)控制農(nóng)業(yè)和森林中的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)時(shí),用量通常為每1,000M2施用0.1-10,000g的本發(fā)明化合物。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可潤(rùn)濕性粉末和微膠囊時(shí),其用法通常是用水稀釋成本發(fā)明化合物的濃度為10-10,000ppm,然后再噴射。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成油溶液、粉塵和顆粒時(shí),通常是直接使用。
當(dāng)使用本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物來(lái)控制流行病時(shí),用于平面上時(shí)用量通常為每1M2施用0.001-100mg的本發(fā)明化合物,露天場(chǎng)所的用量一般為每1M3施用0.001-10mg的本發(fā)明化合物。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可潤(rùn)濕性粉末和微膠囊時(shí),通常是在用水將其稀釋成本發(fā)明化合物濃度為0.01-100,000ppm后再使用。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成油溶液、氣霧劑、發(fā)煙劑和毒餌時(shí),通常是直接使用。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物還可以和其他殺蟲(chóng)劑、殺線蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、增效劑、肥料、土壤改良劑、動(dòng)物飼料等一起使用。
這樣的殺蟲(chóng)劑和殺線蟲(chóng)劑包括,例如有機(jī)磷化合物,如殺螟硫磷、倍硫磷、必芬松、二嗪農(nóng)、毒死蜱、毒死蜱-甲基、高滅磷、殺撲磷、乙拌磷、DDVP、甲丙硫磷、丙溴磷、殺螟腈、蔬果磷、樂(lè)果、農(nóng)藥稻豐散、馬拉硫磷、敵百蟲(chóng)、谷硫磷、久效磷、百治磷、乙硫磷和噻唑磷;氨基甲酸酯化合物,如BPMC、丙硫克百威、殘殺威、丁基加保扶、西維因、滅多蟲(chóng)、乙硫甲威、涕滅威、草氨酰、苯硫威和硫雙威;擬除蟲(chóng)菊酯化合物,如醚菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、芬普寧、賽滅寧、α-賽滅寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、賽洛寧、λ-賽洛寧、賽扶寧、β-賽扶寧、第滅寧、乙氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、護(hù)賽寧、畢芬寧、阿納寧、四溴菊酯、氟硅菊酯和芐螨醚;neonicotinoid化合物,如啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)啉;苯甲酰苯基脲化合物,如定蟲(chóng)隆、伏蟲(chóng)隆、氟蟲(chóng)脲和魯芬奴??;苯甲酰肼化合物,如米滿、氯酰肼、甲氧蟲(chóng)酰肼和環(huán)蟲(chóng)酰肼;噻二嗪衍生物,如布芬凈;沙蠶毒素衍生物,如巴丹、殺蟲(chóng)環(huán)和殺蟲(chóng)磺;氯代烴化合物,如硫丹、γ-BHC和1,1-雙(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇;甲脒衍生物,如雙甲瞇和chlordimeforin;硫脲衍生物,如汰芬諾克;苯基吡唑衍生物,如乙蟲(chóng)清和acetoprole;溴蟲(chóng)腈;吡蚜酮;賜諾殺;因得克;溴代丙醇鹽;四氯二苯砜;滅螨猛;克螨特;芬布賜;合賽多;依殺螨;四螨嗪;畢達(dá)本;鄰二氮雜苯;唑螨酯;吡螨胺;畢汰芬;喹螨醚;滅螨醌;聯(lián)苯肼酯;嘧螨酯;螺螨酯;spiromesifen;密滅??;阿維菌素;因滅?。挥】嚅铀?;多萘菌素絡(luò)合物,如四抗菌素、二活菌素和三活菌素;等等。
下面將通過(guò)制備實(shí)施例、配方實(shí)施例和測(cè)試實(shí)例等對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明;但是,本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。在如下的制備實(shí)施例中,1H-NMR數(shù)據(jù)的測(cè)量是在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行的,以四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)。
本發(fā)明化合物的制備實(shí)施例舉例說(shuō)明如下。
制備實(shí)施例1將0.257g 5-氯-3-(4-甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑和0.145g 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入48mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌30分鐘,在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.27g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑。5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物1) 1H-NMR7.29(d,2H)7.11(d,2H)4.54-4.44(m,3H)4.37(d,2H)4.15-4.11(m,1H)3.83-3.80(m,1H)2.32(s,3H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例2將312mg下述參考制備實(shí)施例8制備的5-氯-3-(3,4-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物和0.145g 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)4-甲醇溶解在2gN,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入48mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌30分鐘,在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到120mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3,4-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3,4-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物2) 1H-NMR7.55(s,1H)7.36(d,1H)7.26-7.22(m,1H)4.55-4.44(m,3H)4.31(s,2H)4.15-4.09(m,1H)3.84-3.80(m,1H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例3將3.34g下述參考制備實(shí)施例1制備的5-氯-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑和2.90g 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在40ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入880mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在相同溫度下攪拌1小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到4.67g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物3)
1H-NMR4.57-4.46(m,3H)4.16-4.09(m,1H)3.85-3.81(m,1H)2.60(s,3H)1.45(s,3H)1.35(s,3H)制備實(shí)施例4將300mg下述參考制備實(shí)施例6制備的5-氯-3-(3-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物和157mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N,N-二甲基甲酰胺中,并加入52mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到150mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物4) 1H-NMR7.42(s,1H)7.31-7.22(m,2H)4.54-4.45(m,3H)4.35(s,2H)4.16-4.11(m,1H)3.85-3.81(m,1H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)
制備實(shí)施例5將300mg下述參考制備實(shí)施例5制備的5-氯-3-(2-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物和157mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N,N-二甲基甲酰胺中,并加入52mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到140mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(2-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(2-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物5) 1H-NMR7.56(m,1H)7.37(m,1H)7.20(m,2H)4.56-4.45(m,5H)4.15-4.11(m,1H)3.84-3.80(m,1H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例6將200mg下述參考制備實(shí)施例4制備的5-氯-3-(4-甲氧芐基)硫-1,2,4-噻二唑和153mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入35mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌15分鐘,在室溫下攪拌2小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到200mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲氧芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲氧芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物6) 1H-NMR7.33(d,2H)6.84(d,2H)4.54-4.46(m,3H)4.36(s,2H)4.15-4.13(m,1H)3.84-3.79(m,4H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例7將416mg下述參考制備實(shí)施例3制備的5-氯-3-(4-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物和198mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入72mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在相同溫度下攪拌約1小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到460mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物7)
1H-NMR7.36(d,2H)7.27(d,2H)4.55-4.44(m,2H)4.35(s,2H)4.17-4.10(m,1H)3.84-3.81(s,1H)1.47(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例8將340mg下述參考制備實(shí)施例2制備的5-氯-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑和222mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在5ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入84mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在室溫下攪拌約1小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到370mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物8) 1H-NMR7.42(d,2H)7.34-7.24(m,3H)4.55-4.43(m,3H)4.40(s,2H)4.15-4.12(m,1H)3.84-3.81(m,1H)1.45(s,3H)1.35(s,3H)制備實(shí)施例9將386mg下述參考制備實(shí)施例10制備的5-氯-3-烯丙硫基-1,2,4-噻二唑和277mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在4g N,N-二甲基甲酰胺中,并在冰冷條件下加入88mg氫化鈉(60%油溶液)。在將混合物在冰冷條件下攪拌1小時(shí)后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到530mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-烯丙硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-烯丙硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物9) 1H-NMR5.96(m,1H)5.32(d,1H)5.15(d,1H)4.51(m,3H)4.13(m,1H)3.84(m,3H)1.45(s,3H)1.36(s,3H)制備實(shí)施例10將362mg下述參考制備實(shí)施例7制備的5-氯-3-乙硫基-1,2,4-噻二唑和264mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在4ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入88mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在相同溫度下攪拌30分鐘。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到410mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物10) 1H-NMR4.51(m,3H)4.14(m,1H)3.84(m,1H)3.17(q,2H)1.41(m,9H)制備實(shí)施例11將0.243g 5-氯-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑和0.098g 3-呋喃甲醇溶解在2g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入0.045g氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌1小時(shí),在室溫下攪拌2小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.17g 5-(3-呋喃基)甲氧基-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(3-呋喃基)甲氧基-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物11) 1H-NMR7.56(s,1H)7.42(m,3H)7.30(m,3H)6.50(s,1H)5.37(s,2H)4.41(s,2H)
制備實(shí)施例12將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑和0.196g 2-呋喃甲醇溶解在4ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí),在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.25g 5-(2-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物12) 1H-NMR7.47(m,1H)6.56(m,1H)6.40(m,1H)5.45(s,2H)2.62(s,3H)制備實(shí)施例13用0.196g 3-呋喃甲醇取代制備實(shí)施例12的2-呋喃甲醇,制備出390mg 5-(3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物13) 1H-NMR7.58(s,1H)7.43(d,1H)6.51(d,1H)5.38(s,2H)2.62(s,3H)
制備實(shí)施例14用204mg四氫-3-呋喃甲醇取代制備實(shí)施例12的2-呋喃甲醇,制備出406mg 5-(四氫-3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(四氫-3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物14) 1H-NMR4.49-4.36(m,2H)3.93-3.65(m,4H)2.84-2.74(m,1H)2.60(s,3H)2.17-2.05(m,1H)1.76-1.65(m,1H)制備實(shí)施例15將835mg 3-甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑和520mg甘油縮甲醛溶解在10ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入204mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌20分鐘,在室溫下攪拌30分鐘。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。在將有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥后,濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=20∶1)、制備型HPLC得到250mg 5-(1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物15)
1H-NMR5.08(s,1H)4.93(s,1H)4.55-4.45(m,3H)4.06-4.02(m,1H)3.82-3.78(m,1H)2.60(s,3H)制備實(shí)施例16將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑和228mg 2-噻吩甲醇溶解在4ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí),在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到66mg 5-(2-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物16) 1H-NMR7.38(d,1H)7.25(d,1H)7.22(m,1H)5.65(s,2H)2.62(s,3H)制備實(shí)施例17將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑和228mg 3-噻吩甲醇溶解在4ml N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí),在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中,并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到500mg 5-(3-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(3-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物17)
1H-NMR7.43(m,1H)7.35(m,1H)7.17(m,1H)5.49(s,2H)2.61(s,3H)制備實(shí)施例18(1)將4.67g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑溶解在90ml氯仿中,在約0℃下將3.92g 3-氯過(guò)苯甲酸(純度70%)分成小份加入,隨后進(jìn)行攪拌。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和亞硫酸鈉水溶液中,并用氯仿萃取。有機(jī)層依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液清洗,用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.87g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?;?1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?;?1,2,4-噻二唑 1H-NMR4.67-4.49(m,3H)4.18-4.14(m,1H)3.86-3.32(m,1H)2.30(s,3H)1.46(s,3H)1.39(s,3H)(2)將2.97g 2,6-二甲基吡啶、11.3g乙酸酐和4.38g三氟乙酸酐加到3.87g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?;?1,2,4-噻二唑中并在約0℃下混合,隨后在室溫下放置3天。然后,減壓濃縮反應(yīng)混合物,將殘余物加到飽和碳酸氫鈉水溶液中并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.18g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(乙酰氧甲基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(乙酰氧甲基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物18) 1H-NMR5.75(s,2H)4.57-4.47(m,3H)4.17-4.13(m,1H)3.85-3.82(m,1H)2.11(s,3H)1.45(s,3H)1.39(s,3H)制備實(shí)施例19(1)將370mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1,2,4-噻二唑溶解在4ml氯仿中,在冰冷條件下將269mg 3-氯過(guò)苯甲酸(純度70%)分成小份加入,隨后進(jìn)行攪拌。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和亞硫酸鈉水溶液中,并用氯仿萃取。有機(jī)層依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液清洗,用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到360mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺?;?1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺?;?1,2,4-噻二唑
1H-NMR7.33-7.19(m,5H)4.66-4.48(m,3H)4.42(d,1H)4.34(d,1H)4.18-4.14(m,1H)3.86-3.82(m,1H)1.47(s,3H)1.40(s,3H)(2)將100mg醋酸鈉和2ml乙酸酐加到80g 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺酰基-1,2,4-噻二唑中,并在0℃下混合,隨后回流14小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物加到飽和碳酸氫鈉水溶液中并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層,所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到28mg5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(α-乙酰氧芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(α-乙酰氧芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物19) 1H-NMR7.74-7.73(m,1H)7.53-7.51(m,2H)7.41-7.35(m,3H)4.58-4.32(m,3H)4.20-4.07(m,1H)3.86-3.73(m,1H)2.10(s,3H)1.46(s,3H)1.39(s,3H)制備實(shí)施例20將468mg下述參考制備實(shí)例11制備的5-氯-3-(3,5-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑和198mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入42mg氫化鈉(60%油溶液),隨后攪拌30分鐘。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液中,使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到72mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3,5-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3,5-二氯芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物20) 1H-NMR7.32(s,2H)7.24(s,1H)4.54-4.43(m,3H)4.30(s,2H)4.15-4.11(m,1H)3.84-3.81(m,1H)1.48(s,3H)1.41(s,3H)制備實(shí)施例21將300mg下述參考制備實(shí)例12制備的5-氯-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑和127mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入42mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌30分鐘,在室溫下攪拌2小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液中,使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到370mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物21) 1H-NMR7.69(s,1H)7.61(d,1H)7.50(d,1H)7.42(t,1H)4.55-4.42(m,5H)4.15-4.11(m,1H)3.84-3.81(m,1H)1.45(s,3H)1.38(s,3H)制備實(shí)施例22將300mg 5-氯-3-乙氧甲硫基-1,2,4-噻二唑和188mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入62mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在約0℃下攪拌30分鐘,在室溫下放置約1天。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液,使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到330mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙氧甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙氧甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物22)
1H-NMR5.39(s,2H)4.58-4.47(m,3H)4.16-4.11(m,1H)3.86-3.82(m,1H)3.68-3.63(q,2H)1.45(s,3H)1.39(s,3H)1.23(t,3H)制備實(shí)施例23將350mg 5-氯-3-芐氧甲硫基-1,2,4-噻二唑和169mg 2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N,N-二甲基甲酰胺中,并在約0℃下加入56mg氫化鈉(60%油溶液),隨后在相同溫度下攪拌2小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液,使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到330mg 5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐氧甲硫基-1,2,4-噻二唑。
5-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐氧甲硫基-1,2,4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物23) 1H-NMR7.36-7.28(m,5H)5.41(s,2H)4.69(s,2H)4.57-4.46(m,3H)4.16-4.11(m,1H)3.85-3.82(m,1H)1.45(s,3H)1.39(s,3H)下面以參考制備實(shí)施例形式來(lái)描述本發(fā)明化合物中間體-5-氯-1,2,4-噻二唑化合物的制備方法。
參考制備實(shí)施例1將18.7g甲基異硫脲硫酸酯、25g全氯甲基硫醇和0.15g十二烷基硫酸鈉加到100ml水中,隨后在約0℃下滴加21g氫氧化鈉溶解在100ml水中的溶液超過(guò)約4小時(shí)。加完后,將混合物在相同溫度下攪拌2小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。濃縮有機(jī)層。減壓蒸餾所得殘余物,隨后經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=25∶1)得到7.64g3-甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR2.66(s,3H)參考制備實(shí)施例2將2.02g芐基異硫脲鹽酸鹽、1.86g全氯甲基硫醇和46mg氯化芐基三乙基銨加到20ml甲苯和10ml水的混合液中,隨后在約0℃下滴加1.6g氫化鈉溶解在10ml水中的溶液,攪拌2小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=20∶1)得到900mg 3-芐硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-芐硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR7.60-7.20(m,5H)4.45(s,2H)
參考制備實(shí)施例3將10.0g 4-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中,隨后在約0℃下滴加6.75g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)3小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.38g 3-(4-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-(4-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR7.37(d,2H)7.27(d,2H)4.40(s,2H)參考制備實(shí)施例4將2.53g 4-甲氧芐基異硫脲鹽酸鹽、2.03g全氯甲基硫醇和50mg氯化芐基三乙基銨加到20ml甲苯和10ml水的混合液中,隨后在約0℃下滴加1.74g氫氧化鈉溶解在10ml水中的溶液超過(guò)4小時(shí)。加完后,在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.38g 3-(4-甲氧芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-(4-甲氧芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑
1H-NMR7.35(d,2H)6.85(d,2H)4.41(s,2H)3.79(s,3H)參考制備實(shí)施例5將10.0g 2-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中,隨后在約0℃下滴加5.27g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.78g 3-(2-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-(2-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR7.55(d,1H)7.49(d,1H)7.22(m,2H)4.57(s,2H)參考制備實(shí)施例6將10.0g 3-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中,隨后在約0℃下滴加5.27g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到1.30g 3-(3-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-(3-氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑
1H-NMR7.43(s,1H)7.31-7.22(m,3H)4.41(s,2H)參考制備實(shí)施例7將10.3g乙基異硫脲氫溴酸鹽、10.4g全氯甲基硫醇加到60ml水中,隨后在約0℃下緩慢滴加9.39g氫氧化鈉溶解在60ml水中的溶液。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=30∶1)得到2.54g 3-乙硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-乙硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR3.22(q,2H)1.44(t,3H)參考制備實(shí)施例8將12.9g 3,4-二氯芐基異硫脲鹽酸鹽和8.82g全氯甲基硫醇加到50ml水中,隨后在約0℃下緩慢滴加7.58g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液,攪拌4小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.1g3-(3,4-二氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-(3,4-二氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑 參考制備實(shí)施例9將9.46g 4-甲基芐基異硫脲鹽酸鹽和8.11g全氯甲基硫醇加到50ml水中,隨后在約0℃下滴加6.98g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液,攪拌4小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.6g 3-(4-甲基芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-(4-甲基芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑 參考制備實(shí)施例10將9.33g烯丙基異硫脲鹽酸鹽和8.82g全氯甲基硫醇加到50ml水中,隨后在約0℃下滴加7.58g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液,攪拌4小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚,進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.6g 3-烯丙硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-烯丙硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR6.03-5.83(m,1H)5.34(d,1H)5.19(d,1H)3.88(d,1H)參考制備實(shí)施例11將8.95g 3,5-二氯芐基異硫脲鹽酸鹽和6.12g全氯甲基硫醇加到25ml水和25ml二氯甲烷的混合液中,隨后在約0℃下滴加5.26g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)約3小時(shí)。加完后,在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=30∶1)得到2.4g 3-(3,5-二氯芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑粗產(chǎn)物。
參考制備實(shí)施例12將12.0g 3-三氟甲基芐基異硫脲鹽酸鹽和8.24g全氯甲基硫醇加到25ml水和50ml二氯甲烷的混合液中,隨后在約0℃下滴加7.09g氫氧化鈉溶解在25ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后,在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯=20∶1)得到5.9g 3-(3-三氟甲基芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-(3-三氟甲基芐基)硫-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR7.69(s,1H)7.61(d,1H)7.52(d,1H)7.44(t,1H)4.47(s,2H)參考制備實(shí)施例13將12.2g乙氧甲基異硫脲鹽酸鹽和13.2g全氯甲基硫醇加到35ml水和70ml二氯甲烷的混合液中,隨后在約0℃下滴加11.4g氫氧化鈉溶解在35ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后,在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.22g 3-乙氧甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-乙氧甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑
1H-NMR5.43(s,2H)3.68(q,2H)1.26(t,3H)參考制備實(shí)施例14將11.3g芐氧甲基異硫脲鹽酸鹽和9.02g全氯甲基硫醇加到25ml水和50ml二氯甲烷的混合液中,隨后在約0℃下滴加7.76g氫氧化鈉溶解在25ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后,在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.51g 3-芐氧甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑。
3-芐氧甲硫基-5-氯-1,2,4-噻二唑 1H-NMR7.36-7.28(m,5H)5.45(s,2H)4.69(s,2H)下面將描述配方實(shí)施例。份數(shù)代表重量份數(shù)。
配方實(shí)施例1將本發(fā)明化合物1-23每一種各9份溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中,向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣,隨后充分?jǐn)嚢杌旌?,得到每種化合物的可乳化濃縮物。
配方實(shí)施例2將本發(fā)明化合物1-23每一種各9份加到含4份十二烷基硫酸鈉、2份木質(zhì)素磺酸鈣、20份合成水合氧化硅細(xì)粉和65份硅藻土的混合物中,進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬突旌?,得到每種化合物的可濕性粉末。
配方實(shí)施例3將本發(fā)明化合物1-23每一種各3份加到5份合成水合氧化硅細(xì)粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份斑脫土和57份粘土中,隨后進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬突旌?,并向該混合物中加入適量的水,進(jìn)一步攪拌,用制粒機(jī)制粒并空氣干燥,得到每種化合物的顆粒。
配方實(shí)施例4將4.5份每一種本發(fā)明化合物1-23、1份合成水合氧化硅細(xì)粉、1份DRILESS B(Sankyo CO.,Ltd.制造)凝結(jié)劑和7份粘土在研缽中徹底混合,然后用攪汁機(jī)攪拌混勻。向所得混合物中加入86.5份切割粘土,充分?jǐn)嚢杌靹颍玫矫糠N化合物的粉塵。
配方實(shí)施例5將本發(fā)明化合物1-23每一種各10份、含50份聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽的35份白炭墨、以及55份水混合在一起,并用濕磨法研磨成粉,得到每種化合物的粉塵。
配方實(shí)施例6將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.5份溶解在10份二氯甲烷中,將所得溶液和89.5份IsperM(isoparafin;Exxon Chemical的商標(biāo))混合,得到每種化合物的油溶液。
配方實(shí)施例7將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.1份和49.9份Noethiozol(Chuo KaseiCo.制造)裝入氣霧劑容器中。然后裝上氣霧劑閥,向氣霧劑容器中充入25份二甲醚和25份液化石油氣,并裝上調(diào)節(jié)器,得到油基的氣霧劑。
配方實(shí)施例8將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.6份、0.01份BHT、5份二甲苯、3.39份脫臭煤油、1份可乳化的試劑(Atmos 300,Atmos Chemicals Co.商標(biāo))和50份水裝入氣霧劑容器中。然后裝上氣霧劑閥,加壓將40份推進(jìn)劑(LPG)通過(guò)閥裝入氣霧劑容器中,得到水基的氣霧劑。
測(cè)試實(shí)例不斷地表明本發(fā)明的化合物可用作節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的有效成分。
測(cè)試實(shí)例將配方實(shí)施例5獲得的測(cè)試化合物各個(gè)配方用水稀釋,使活性成分的濃度變?yōu)?00ppm,制備出稀釋液體。
將黃瓜籽種在聚乙烯杯中,直至長(zhǎng)出第一批葉子,在葉子上放上約20個(gè)棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)使其寄生。一天后,將上述稀釋液以20ml/杯的量噴灑在黃瓜上。施用6天后,檢查棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量。
結(jié)果表明,經(jīng)本發(fā)明化合物1-9、11、13-15、17-23處理,活棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量小于或等于3。而沒(méi)有處理的黃瓜上,活棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量大于或等于20。
工業(yè)適用性使用本發(fā)明化合物可以控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)。
權(quán)利要求
1.一種通式(A)的噻二唑化合物 C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基,其中苯基可以被取代、被苯基取代的C1-C2烷基,其中苯基可以被取代、被苯氧基取代的C1-C2烷基,其中苯氧基可以被取代、被苯基取代的C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被取代,或者通式(B)所示的基團(tuán) 其中R3代表C1-C3烷基,R4代表氫原子、甲基、乙基、丙基或苯基,其中苯基可以被取代;而R2代表被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基,其中雜環(huán)基可以被取代,該雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán)。
2.權(quán)利要求1的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R1是C1-C7烷基。
3.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R1是C3-C7鏈烯基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基或C4-C7烷硫烷氧烷基。
4.權(quán)利要求1的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R1是苯基,該苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;被苯基取代的C1-C2烷基,其中苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;被苯氧基取代的C1-C2烷基,其中苯氧基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;或者被苯基取代的C2-C3烷氧烷基,其中苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代,取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子。
5.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R1是通式(B) 其中R3代表C1-C3烷基,R4代表氫原子、甲基、乙基或苯基,其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基,C1-C4鹵代烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4鹵代烷氧基,硝基,氰基和鹵原子。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R1是苯基,該苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;芐基,該芐基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;苯氧甲基,該苯氧甲基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代;或者芐氧甲基,該芐氧甲基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代,取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子。
7.權(quán)利要求1的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R2是被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基,其中雜環(huán)基可以被選自下述取代基B的一個(gè)或多個(gè)取代基取代,所述的雜環(huán)基是只以氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán),取代基BC1-C4烷基、鹵原子、三氟甲基、甲?;拖趸?。
8.權(quán)利要求1的噻二唑化合物,其中通式(A)中的R2是被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基,其中雜環(huán)基可以被選自下述取代基B的一個(gè)或多個(gè)取代基取代,所述的雜環(huán)基是只以氧原子作為雜原子的五元環(huán),取代基BC1-C4烷基、鹵原子、三氟甲基、甲酰基和硝基。
9.一種節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物,其含有效量的權(quán)利要求1的噻二唑化合物。
10.一種控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)的方法,包括向節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)或節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)棲息地施用有效量的權(quán)利要求1的噻二唑化合物。
11.權(quán)利要求1的噻二唑化合物作為節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的用途。
全文摘要
通式(A)代表的噻二唑化合物,其中R
文檔編號(hào)C07D417/12GK1703413SQ20038010124
公開(kāi)日2005年11月30日 申請(qǐng)日期2003年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月11日
發(fā)明者井原秀樹(shù) 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1