專利名稱：噻二唑化合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種噻二唑化合物及其用途。
背景技術(shù)：
已知有一種噻二唑化合物可以被用作節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的一種有效成分(DE3030661公布)。
但是，這種噻二唑化合物的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性有時(shí)是不足的，因此需要有具有更強(qiáng)的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性的新化合物。

發(fā)明內(nèi)容
經(jīng)發(fā)明人的認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下分子式(A)所示的噻二唑化合物具有優(yōu)異的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制活性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種分子式(A)所示的噻二唑化合物(以后稱作本發(fā)明的化合物) 其中，分子式中的R1代表C1-C7烷基，C3-C7鏈烯基，C3-C7炔基，C2-C7烷氧烷基，C2-C7烷硫烷基，C4-C7烷氧烷氧烷基，C4-C7烷硫烷氧烷基，可以被取代的苯基，被苯基取代的C1-C2烷基，其中苯基可以被取代，被苯氧基取代的C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代，被苯基取代的C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被取代，或者通式(B)所示的基團(tuán)
其中R3代表C1-C3烷基，R4代表氫原子、甲基、乙基、丙基或苯基，其中苯基可以被取代；而R2代表被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基，其中雜環(huán)基可以被取代，所述雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán)；本發(fā)明還涉及以本發(fā)明化合物作為活性成分的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物，以及一種控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)的方法，該方法包括向節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)或其棲息地施用有效量的本發(fā)明化合物。
本發(fā)明的化合物中，R1或R2所示的每個(gè)取代基具體實(shí)例如下。
R1代表的C1-C7烷基包括，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基和叔丁基。
R1代表的C3-C7鏈烯基包括，例如烯丙基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-戊烯基。
R1代表的C3-C7炔基包括，例如2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和2-戊炔基。
R1代表的C2-C7烷氧烷基包括，例如(C1-C6烷氧)甲基；更具體地為甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基和異丙氧甲基。
R1代表的C2-C7烷硫烷基包括，例如(C1-C6烷硫)烷基；更具體地為甲硫甲基、乙硫甲基、丙硫甲基和異丙硫甲基。
R1代表的C4-C7烷氧烷氧烷基包括，例如甲氧乙氧甲基。
R1代表的C4-C7烷硫烷氧烷基包括，例如乙硫乙氧甲基。
R1代表的苯基，其中苯基可以被取代，包括，例如可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等)，C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等)，C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等)，硝基，氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)；更具體地有，苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-三氟甲基苯基，3-三氟甲基苯基，4-三氟甲基苯基，2-甲氧苯基，3-甲氧苯基，4-甲氧苯基，2-甲硫基苯基，3-甲硫基苯基，4-甲硫基苯基，2-三氟甲氧苯基，3-三氟甲氧苯基，4-三氟甲氧苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3，5-二氟苯基，2，6-二氟苯基，2，4-二氟苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，3，4-二氯苯基，3，5-二氯苯基，2，6-二氯苯基，2，4-二氯苯基，2-溴苯基，3-溴苯基，4-溴苯基，3，4-二溴苯基，3，5-二溴苯基，2，6-二溴苯基和2，4-二溴苯基。
R1代表的被苯基取代的C1-C2烷基(其中苯基可以被取代)包括，例如被苯基取代的C1-C2烷基，其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等)，C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等)，C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等)，硝基，氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)；更具體地有，芐基，2-甲基芐基，3-甲基芐基，4-甲基芐基，2-三氟甲基芐基，3-三氟甲基芐基，4-三氟甲基芐基，2-甲氧芐基，3-甲氧芐基，4-甲氧芐基，2-甲硫基芐基，3-甲硫基芐基，4-甲硫基芐基，2-三氟甲氧芐基，3-三氟甲氧芐基，4-三氟甲氧芐基，2-硝基芐基，3-硝基芐基，4-硝基芐基，2-氰基芐基，3-氰基芐基，4-氰基芐基，2-氟芐基，3-氟芐基，4-氟芐基，3，4-二氟芐基，3，5-二氟芐基，2，6-二氟芐基，2，4-二氟芐基，2-氯芐基，3-氯芐基，4-氯芐基，3，4-二氯芐基，3，5-二氯芐基，2，6-二氯芐基，2，4-二氯芐基，2-溴芐基，3-溴芐基，4-溴芐基，3，4-二溴芐基，3，5-二溴芐基，2，6-二溴芐基，2，4-二溴芐基，1-苯基乙基，1-(2-甲基苯基)乙基，1-(3-甲基苯基)乙基，1-(4-甲基苯基)乙基，1-(2-三氟甲基苯基)乙基，1-(3-三氟甲基苯基)乙基，1-(4-三氟甲基苯基)乙基，1-(2-甲氧苯基)乙基，1-(3-甲氧苯基)乙基，1-(4-甲氧苯基)乙基，1-(2-甲硫基苯基)乙基，1-(3-甲硫基苯基)乙基，1-(4-甲硫基苯基)乙基，1-(2-三氟甲氧苯基)乙基，1-(3-三氟甲氧苯基)乙基，1-(4-三氟甲氧苯基)乙基，1-(2-硝基苯基)乙基，1-(3-硝基苯基)乙基，1-(4-硝基苯基)乙基，1-(2-氰基苯基)乙基，1-(3-氰基苯基)乙基，1-(4-氰基苯基)乙基，1-(2-氟苯基)乙基，1-(3-氟苯基)乙基，1-(4-氟苯基)乙基，1-(3，4-二氟苯基)乙基，1-(3，5-二氟苯基)乙基，1-(2，6-二氟苯基)乙基，1-(2，4-二氟苯基)乙基，1-(2-氯苯基)乙基，1-(3-氯苯基)乙基，1-(4-氯苯基)乙基，1-(3，4-二氯苯基)乙基，1-(3，5-二氯苯基)乙基，1-(2，6-二氯苯基)乙基，1-(2，4-二氯苯基)乙基，1-(2-溴苯基)乙基，1-(3-溴苯基)乙基，1-(4-溴苯基)乙基，1-(3，4-二溴苯基)乙基，1-(3，5-二溴苯基)乙基，1-(2，6-二溴苯基)乙基，1-(2，4-二溴苯基)乙基，2-苯基乙基，2-(2-甲基苯基)乙基，2-(3-甲基苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基，2-(2-三氟甲基苯基)乙基，2-(3-三氟甲基苯基)乙基，2-(4-三氟甲基苯基)乙基，2-(2-甲氧苯基)乙基，2-(3-甲氧苯基)乙基，2-(4-甲氧苯基)乙基，2-(2-甲硫基苯基)乙基，2-(3-甲硫基苯基)乙基，2-(4-甲硫基苯基)乙基，2-(2-三氟甲氧苯基)乙基，2-(3-三氟甲氧苯基)乙基，2-(4-三氟甲氧苯基)乙基，2-(2-硝基苯基)乙基，2-(3-硝基苯基)乙基，2-(4-硝基苯基)乙基，2-(2-氰基苯基)乙基，2-(3-氰基苯基)乙基，2-(4-氰基苯基)乙基，2-(2-氟苯基)乙基，2-(3-氟苯基)乙基，2-(4-氟苯基)乙基，2-(3，4-二氟苯基)乙基，2-(3，5-二氟苯基)乙基，2-(2，6-二氟苯基)乙基，2-(2，4-二氟苯基)乙基，2-(2-氯苯基)乙基，2-(3-氯苯基)乙基，2-(4-氯苯基)乙基，2-(3，4-二氯苯基)乙基，2-(3，5-二氯苯基)乙基，2-(2，6-二氯苯基)乙基，2-(2，4-二氯苯基)乙基，2-(2-溴苯基)乙基，2-(3-溴苯基)乙基，2-(4-溴苯基)乙基，2-(3，4-二溴苯基)乙基，2-(3，5-二溴苯基)乙基，2-(2，6-二溴苯基)乙基，2-(2，4-二溴苯基)乙基。
R1代表的被苯氧基取代的C1-C2烷基(其中苯氧基可以被取代)包括，例如被苯氧基取代的C1-C2烷基，其中苯氧基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等)，C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等)，C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等)，硝基，氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)；更具體地有苯氧甲基，1-(苯氧)乙基，2-(苯氧)乙基，(2-甲基苯基)羥甲基，(3-甲基苯基)羥甲基，(4-甲基苯基)羥甲基，(2-三氟甲基苯基)羥甲基，(3-三氟甲基苯基)羥甲基，(4-三氟甲基苯基)羥甲基，(2-甲氧苯基)羥甲基，(3-甲氧苯基)羥甲基，(4-甲氧苯基)羥甲基，(2-甲硫基苯基)羥甲基，(3-甲硫基苯基)羥甲基，(4-甲硫基苯基)羥甲基，(2-三氟甲氧苯基)羥甲基，(3-三氟甲氧苯基)羥甲基，(4-三氟甲氧苯基)羥甲基，(2-硝基苯基)羥甲基，(3-硝基苯基)羥甲基，(4-硝基苯基)羥甲基，(2-氰基苯基)羥甲基，(3-氰基苯基)羥甲基，(4-氰基苯基)羥甲基，(2-氟苯基)羥甲基，(3-氟苯基)羥甲基，(4-氟苯基)羥甲基，(3，4-二氟苯基)羥甲基，(3，5-二氟苯基)羥甲基，(2，6-二氟苯基)羥甲基，(2，4-二氟苯基)羥甲基，(2-氯苯基)羥甲基，(3-氯苯基)羥甲基，(4-氯苯基)羥甲基，(3，4-二氯苯基)羥甲基，(3，5-二氯苯基)羥甲基，(2，6-二氯苯基)羥甲基，(2，4-二氯苯基)羥甲基，(2-溴苯基)羥甲基，(3-溴苯基)羥甲基，(4-溴苯基)羥甲基，(3，4-二溴苯基)羥甲基，(3，5-二溴苯基)羥甲基，(2，6-二溴苯基)羥甲基和(2，4-二溴苯基)羥甲基。
R1代表的被苯基取代的C2-C3烷氧烷基(其中苯基可以被取代)包括，例如被苯基取代的甲氧甲基，其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等)，C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等)，C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等)，硝基，氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)；更具體地有芐氧甲基，(2-甲基芐基)羥甲基，(3-甲基芐基)羥甲基，(4-甲基芐基)羥甲基，(2-三氟甲基芐基)羥甲基，(3-三氟甲基芐基)羥甲基，(4-三氟甲基芐基)羥甲基，(2-甲氧芐基)羥甲基，(3-甲氧芐基)羥甲基，(4-甲氧芐基)羥甲基，(2-甲硫基芐基)羥甲基，(3-甲硫基芐基)羥甲基，(4-甲硫基芐基)羥甲基，(2-三氟甲氧芐基)羥甲基，(3-三氟甲氧芐基)羥甲基，(4-三氟甲氧芐基)羥甲基，(2-硝基芐基)羥甲基，(3-硝基芐基)羥甲基，(4-硝基芐基)羥甲基，(2-氰基芐基)羥甲基，(3-氰基芐基)羥甲基，(4-氰基芐基)羥甲基，(2-氟芐基)羥甲基，(3-氟芐基)羥甲基，(4-氟芐基)羥甲基，(3，4-二氟芐基)羥甲基，(3，5-二氟芐基)羥甲基，(2，6-二氟芐基)羥甲基，(2，4-二氟芐基)羥甲基，(2-氯芐基)羥甲基，(3-氯芐基)羥甲基，(4-氯芐基)羥甲基，(3，4-二氯芐基)羥甲基，(3，5-二氯芐基)羥甲基，(2，6-二氯芐基)羥甲基，(2，4-二氯芐基)羥甲基，(2-溴芐基)羥甲基，(3-溴芐基)羥甲基，(4-溴芐基)羥甲基，(3，4-二溴芐基)羥甲基，(3，5-二溴芐基)羥甲基，(2，6-二溴芐基)羥甲基和(2，4-二溴芐基)羥甲基。
R1代表的通式(B)包括，例如R3是C1-C3烷基，R4是氫原子或苯基，其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，C1-C4鹵代烷基(三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基等)，C1-C4烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等)，C1-C4烷硫基(甲硫基、乙硫基等)，C1-C2鹵代烷氧基(三氟甲氧基、二氟甲氧基等)，硝基，氰基和鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)；更具體地有乙酸基甲基和α-乙酰氧基芐基。
R2代表被雜環(huán)基(以后將該雜環(huán)基稱作本發(fā)明雜環(huán)基)取代的C1-C4烷基，其中雜環(huán)基可以被取代，該雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán)，R2所示基團(tuán)包括，例如被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基，其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)，三氟甲基，甲?；拖趸?；更具體而言，被本發(fā)明雜環(huán)基取代的甲基，其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)，C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，三氟甲基，甲?；拖趸约霸谝一?-位上含本發(fā)明雜環(huán)基的乙基，其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基等)，鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子等)，三氟甲基，甲?；拖趸?。
在R2代表的被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基中，本發(fā)明雜環(huán)基包括，例如只含氧原子作為雜原子的五元環(huán)，只含氧原子作為雜原子的飽和五元環(huán)，只含兩個(gè)氧原子作為雜原子的飽和五元環(huán)，只含一個(gè)氧原子作為雜原子的五元環(huán)，只含硫原子作為雜原子的五元環(huán)。
R2代表的被本發(fā)明雜環(huán)基取代的C1-C4烷基模式(其中本發(fā)明雜環(huán)基可以被取代)包括，例如如下通式(1)-(10)所述的基團(tuán)。
通式(1)
其中式中的R10代表氫原子或甲基，R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲酰基或硝基，X1代表氧原子或硫原子，m為1或2，n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同；通式(2) 其中式中的R10代表氫原子或甲基，R12代表C1-C4烷基，X1代表氧原子或硫原子，m為1或2，p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同；通式(3) 其中式中的R10代表氫原子或甲基，R13代表C1-C4烷基，X1代表氧原子或硫原子，m為1或2，q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同；通式(4)
其中式中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?；蛳趸?，n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同；通式(5) 其中式中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?；蛳趸?，n代表0-3的整數(shù)。當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同；通式(6) 其中式中的R12代表C1-C4烷基，p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同；通式(7) 其中式中的R12代表C1-C4烷基，p代表0-7的整數(shù)。當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同；通式(8)
其中式中的R13代表C1-C4烷基，q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同；通式(9) 其中式中的R13代表C1-C4烷基，q代表0-5的整數(shù)。當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同；通式(10) 其中式中的R13代表C1-C4烷基，兩個(gè)R13彼此可以相同也可以不同。
具體的本發(fā)明化合物包括，例如如下化合物式(A)的噻二唑化合物，其中R1是C1-C7烷基；式(A)的噻二唑化合物，其中R1是C3-C7鏈烯基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基或C4-C7烷硫烷氧烷基；式(A)的噻二唑化合物，其中R1是苯基，其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；被苯基取代的C1-C2烷基，其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；被苯氧基取代的C1-C2烷基，其中苯氧基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；或者被苯基取代的C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子；
式(A)中的噻二唑化合物，其中R1是通式(B)所表示的基團(tuán) 其中式中的R3代表C1-C3烷基，R4代表氫原子，甲基，乙基，或者被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵原子；式(A)中的噻二唑化合物，其中R1是被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯基，被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的芐基，被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的苯氧甲基或者被選自取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的芐氧甲基；式(A)中的噻二唑化合物，其中R2是通式(1)所表示的基團(tuán) 式(1)中的R10代表氫原子或甲基，R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲酰基或硝基，X1代表氧原子或硫原子，m代表1或2，n代表0-3的整數(shù)，當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同，通式(2)所表示的基團(tuán) 式(2)中的R10代表氫原子或甲基，R12代表C1-C4烷基，X1代表氧原子或硫原子，m代表1或2，p代表0-7的整數(shù)，當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同，或者通式(3)所表示的基團(tuán) 式(3)中的R10代表氫原子或甲基，R13代表C1-C4烷基，X1代表氧原子或硫原子，m代表1或2，q代表0-5的整數(shù)，當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同；噻二唑化合物，其中R1是通式(4)所表示的基團(tuán) 式(4)中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?；蛳趸?，n代表0-3的整數(shù)，當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同，通式(5)所表示的基團(tuán) 式(5)中的R11代表鹵原子、C1-C4烷基、三氟甲基、甲?；蛳趸?，n代表0-3的整數(shù)，當(dāng)n為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R11可以相同也可以不同，通式(6)所表示的基團(tuán) 式(6)中的R12代表C1-C4烷基，p代表0-7的整數(shù)，當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同，通式(7)所表示的基團(tuán) 式(7)中的R12代表C1-C4烷基，p代表0-7的整數(shù)，當(dāng)p為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R12可以相同也可以不同，通式(8)所表示的基團(tuán) 式(8)中的R13代表C1-C4烷基，q代表0-5的整數(shù)，當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同，通式(9)所表示的基團(tuán) 式(9)中的R13代表C1-C4烷基，q代表0-5的整數(shù)，當(dāng)q為大于或等于2的整數(shù)時(shí)，每個(gè)R13可以相同也可以不同，或者通式(10)所表示的基團(tuán) 式(10)中的R13代表C1-C4烷基，兩個(gè)R13可以相同也可以不同。
下面將描述本發(fā)明化合物的制備方法。
在本發(fā)明的化合物中，其中R1代表如下基團(tuán)的化合物C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基，其中苯基可以被取代、苯基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代、苯氧基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代，或者苯基C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被取代，即通式(A-1)所示的化合物，其可以通過(guò)例如將通式(I)所示的5-氯-1，2，4-噻二唑化合物和通式(II)所示的醇化合物反應(yīng)來(lái)制備， 其中上式中的R1-1代表C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基，其中苯基可以被取代、苯基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代、苯氧基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代，或者苯基C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被取代；R2含義同上。
反應(yīng)一般是在堿存在下，通常在溶劑中進(jìn)行。
反應(yīng)所用的溶劑包括，例如脂肪族烴，如己烷、庚烷、辛烷等；芳香族烴，如甲苯、二甲苯等；醚類，如四氫呋喃、1，4-二噁烷、甲基-叔丁基醚、1，2-二甲氧基乙烷等；N，N-二甲基甲酰胺，及其混合物。
反應(yīng)所用的堿包括，例如碳酸鹽，如碳酸鉀、碳酸鈉等，及其混合物。
至于反應(yīng)所用試劑的數(shù)量，通式(II)所示的醇化合物的用量相對(duì)于1摩爾通式(I)所示5-氯-1，2，4-噻二唑化合物一般為1-1.5摩爾，堿的用量相對(duì)于通式(II)所示醇化合物為1-1.5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為-20-80℃，反應(yīng)時(shí)間通常為0.5-24小時(shí)。
反應(yīng)完成后，可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理分離出通式(A-1)所示的本發(fā)明化合物，例如將反應(yīng)混合物加到水中，用有機(jī)溶劑萃取，干燥并濃縮萃取物等。如果需要，可以對(duì)分離出的通式(A-1)所示的本發(fā)明化合物進(jìn)行純化，采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
本發(fā)明的化合物中，當(dāng)化合物中的R1代表通式(B)所示的基團(tuán)，即為通式(A-2)所示的化合物時(shí)，可以用如下方法制備，例如讓通式(III)所示的噻二唑化合物和氧化劑反應(yīng)(以后稱作前半步)，然后，將前半步的產(chǎn)物和通式(V)所示的酸酐反應(yīng)(以后稱作后半步)。
其中，上式中的R2、R3和R4如上所定義。
(前半步)前半步反應(yīng)一般是在溶劑中進(jìn)行的。反應(yīng)所用溶劑包括，例如鹵代脂肪烴和水，鹵代脂肪烴如二氯甲烷、氯仿等。
反應(yīng)使用的氧化劑包括，例如過(guò)氧酸，如3-氯過(guò)苯甲酸。反應(yīng)使用的氧化劑數(shù)量相對(duì)于1摩爾通式(III)所示噻二唑化合物一般為1-1.5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為-20℃-30℃，反應(yīng)時(shí)間通常為瞬間-24小時(shí)。
反應(yīng)完成后，可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理分離出通式(IV)所示的亞砜化合物，例如將反應(yīng)混合物加到水中；用有機(jī)溶劑萃??；如果需要的話，用還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉等)水溶液，堿(碳酸氫鈉等)的水溶液洗滌獲得的有機(jī)層；干燥并濃縮有機(jī)層等。可以對(duì)分離出的通式(IV)所示的亞砜化合物進(jìn)行純化，采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
(后半步)后半步可以這樣進(jìn)行讓通式(IV)所示的亞砜化合物和通式(V)所示的酸酐反應(yīng)。
反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行，也可以沒(méi)有溶劑，通常是在堿存在下進(jìn)行反應(yīng)。
反應(yīng)所用的堿包括，例如吡啶，諸如2，6-二甲基吡啶等；堿金屬乙酸鹽，如乙酸鈉等。
至于反應(yīng)所用試劑的數(shù)量，相對(duì)于每摩爾通式(IV)所示的亞砜化合物而言，通式(V)所示酸酐的用量為1-50摩爾，堿的用量為1-10摩爾。
如果需要，反應(yīng)可以在三氟乙酸酐的存在下進(jìn)行。在這種情況下，每摩爾通式(IV)所示亞砜化合物的三氟乙酸酐用量一般為0.01-5摩爾。
反應(yīng)溫度一般為0-150℃，反應(yīng)時(shí)間通常為1-72小時(shí)。
反應(yīng)完成后，可以對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理，分離出通式(A-2)所示的本發(fā)明化合物，例如將反應(yīng)混合物加到堿(例如碳酸氫鈉)的水溶液中，用有機(jī)溶劑萃取，干燥并濃縮所得有機(jī)層等。如果需要，可以對(duì)分離出的通式(A-2)所示的本發(fā)明化合物進(jìn)行純化，采用的技術(shù)如色譜法、重結(jié)晶等。
可以采用例如Chem.Ber.90，892(1957)中所述的方法來(lái)制備通式(I)所示的化合物。
下面顯示的是本發(fā)明化合物的實(shí)例。


在通式(i)-(xx)中，R1代表選自如下基團(tuán)的一個(gè)基團(tuán)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-戊烯基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、異丙氧甲基、丁氧甲基、異丁氧甲基、仲丁氧甲基、叔丁氧甲基、甲硫甲基、乙硫甲基、丙硫甲基、異丙硫甲基、甲氧乙氧甲基、乙氧乙氧甲基、甲硫乙氧甲基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、2-甲硫基苯基、3-甲硫基苯基、4-甲硫基苯基、2-三氟甲氧苯基、3-三氟甲氧苯基、4-三氟甲氧苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3，4-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、2，4-二溴苯基、芐基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2-三氟甲基芐基、3-三氟甲基芐基、4-三氟甲基芐基、2-甲氧芐基、3-甲氧芐基、4-甲氧芐基、2-甲硫基芐基、3-甲硫基芐基、4-甲硫基芐基、2-三氟甲氧芐基、3-三氟甲氧芐基、4-三氟甲氧芐基、2-硝基芐基、3-硝基芐基、4-硝基芐基、2-氰基芐基、3-氰基芐基、4-氰基芐基、2-氟芐基、3-氟芐基、4-氟芐基、3，4-二氟芐基、3，5-二氟芐基、2，6-二氟芐基、2，4-二氟芐基、2-氯芐基、3-氯芐基、4-氯芐基、3，4-二氯芐基、3，5-二氯芐基、2，6-二氯芐基、2，4-二氯芐基、2-溴芐基、3-溴芐基、4-溴芐基、3，4-二溴芐基、3，5-二溴芐基、2，6-二溴芐基、2，4-二溴芐基、1-苯基乙基、1-(2-甲基苯基)乙基、1-(3-甲基苯基)乙基、1-(4-甲基苯基)乙基、1-(2-三氟甲基苯基)乙基、1-(3-三氟甲基苯基)乙基、1-(4-三氟甲基苯基)乙基、1-(2-甲氧苯基)乙基、1-(3-甲氧苯基)乙基、1-(4-甲氧苯基)乙基、1-(2-甲硫基苯基)乙基、1-(3-甲硫基苯基)乙基、1-(4-甲硫基苯基)乙基、1-(2-三氟甲氧苯基)乙基、1-(3-三氟甲氧苯基)乙基、1-(4-三氟甲氧苯基)乙基、1-(2-硝基苯基)乙基、1-(3-硝基苯基)乙基、1-(4-硝基苯基)乙基、1-(2-氰基苯基)乙基、1-(3-氰基苯基)乙基、1-(4-氰基苯基)乙基、1-(2-氟苯基)乙基、1-(3-氟苯基)乙基、1-(4-氟苯基)乙基、1-(3，4-二氟苯基)乙基、1-(3，5-二氟苯基)乙基、1-(2，6-二氟苯基)乙基、1-(2，4-二氟苯基)乙基、1-(2-氯苯基)乙基、1-(3-氯苯基)乙基、1-(4-氯苯基)乙基、1-(3，4-二氯苯基)乙基、1-(3，5-二氯苯基)乙基、1-(2，6-二氯苯基)乙基、1-(2，4-二氯苯基)乙基、1-(2-溴苯基)乙基、1-(3-溴苯基)乙基、1-(4-溴苯基)乙基、1-(3，4-二溴苯基)乙基、1-(3，5-二溴苯基)乙基、1-(2，6-二溴苯基)乙基、1-(2，4-二溴苯基)乙基、2-苯基乙基、2-(2-甲基苯基)乙基、2-(3-甲基苯基)乙基、2-(4-甲基苯基)乙基、2-(2-三氟甲基苯基)乙基、2-(3-三氟甲基苯基)乙基、2-(4-三氟甲基苯基)乙基、2-(2-甲氧苯基)乙基、2-(3-甲氧苯基)乙基、2-(4-甲氧苯基)乙基、2-(2-甲硫基苯基)乙基、2-(3-甲硫基苯基)乙基、2-(4-甲硫基苯基)乙基、2-(2-三氟甲氧苯基)乙基、2-(3-三氟甲氧苯基)乙基、2-(4-三氟甲氧苯基)乙基、2-(2-硝基苯基)乙基、2-(3-硝基苯基)乙基、2-(4-硝基苯基)乙基、2-(2-氰基苯基)乙基、2-(3-氰基苯基)乙基、2-(4-氰基苯基)乙基、2-(2-氟苯基)乙基、2-(3-氟苯基)乙基、2-(4-氟苯基)乙基、2-(3，4-二氟苯基)乙基、2-(3，5-二氟苯基)乙基、2-(2，6-二氟苯基)乙基、2-(2，4-二氟苯基)乙基、2-(2-氯苯基)乙基、2-(3-氯苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(3，4-二氯苯基)乙基、2-(3，5-二氯苯基)乙基、2-(2，6-二氯苯基)乙基、2-(2，4-二氯苯基)乙基、2-(2-溴苯基)乙基、2-(3-溴苯基)乙基、2-(4-溴苯基)乙基、2-(3，4-二溴苯基)乙基、2-(3，5-二溴苯基)乙基、2-(2，6-二溴苯基)乙基、2-(2，4-二溴苯基)乙基、苯氧甲基、1-(苯氧)乙基、2-(苯氧)乙基、(2-甲基苯基)羥甲基、(3-甲基苯基)羥甲基、(4-甲基苯基)羥甲基、(2-三氟甲基苯基)羥甲基、(3-三氟甲基苯基)羥甲基、(4-三氟甲基苯基)羥甲基、(2-甲氧苯基)羥甲基、(3-甲氧苯基)羥甲基、(4-甲氧苯基)羥甲基、(2-甲硫基苯基)羥甲基、(3-甲硫基苯基)羥甲基、(4-甲硫基苯基)羥甲基、(2-三氟甲氧苯基)羥甲基、(3-三氟甲氧苯基)羥甲基、(4-三氟甲氧苯基)羥甲基、(2-硝基苯基)羥甲基、(3-硝基苯基)羥甲基、(4-硝基苯基)羥甲基、(2-氰基苯基)羥甲基、(3-氰基苯基)羥甲基、(4-氰基苯基)羥甲基、(2-氟苯基)羥甲基、(3-氟苯基)羥甲基、(4-氟苯基)羥甲基、(3，4-二氟苯基)羥甲基、(3，5-二氟苯基)羥甲基、(2，6-二氟苯基)羥甲基、(2，4-二氟苯基)羥甲基、(2-氯苯基)羥甲基、(3-氯苯基)羥甲基、(4-氯苯基)羥甲基、(3，4-二氯苯基)羥甲基、(3，5-二氯苯基)羥甲基、(2，6-二氯苯基)羥甲基、(2，4-二氯苯基)羥甲基、(2-溴苯基)羥甲基、(3-溴苯基)羥甲基、(4-溴苯基)羥甲基、(3，4-二溴苯基)羥甲基、(3，5-二溴苯基)羥甲基、(2，6-二溴苯基)羥甲基和(2，4-二溴苯基)羥甲基、芐氧甲基、(2-甲基芐基)羥甲基、(3-甲基芐基)羥甲基、(4-甲基芐基)羥甲基、(2-三氟甲基芐基)羥甲基、(3-三氟甲基芐基)羥甲基、(4-三氟甲基芐基)羥甲基、(2-甲氧芐基)羥甲基、(3-甲氧芐基)羥甲基、(4-甲氧芐基)羥甲基、(2-甲硫基芐基)羥甲基、(3-甲硫基芐基)羥甲基、(4-甲硫基芐基)羥甲基、(2-三氟甲氧芐基)羥甲基、(3-三氟甲氧芐基)羥甲基、(4-三氟甲氧芐基)羥甲基、(2-硝基芐基)羥甲基、(3-硝基芐基)羥甲基、(4-硝基芐基)羥甲基、(2-氰基芐基)羥甲基、(3-氰基芐基)羥甲基、(4-氰基芐基)羥甲基、(2-氟芐基)羥甲基、(3-氟芐基)羥甲基、(4-氟芐基)羥甲基、(3，4-二氟芐基)羥甲基、(3，5-二氟芐基)羥甲基、(2，6-二氟芐基)羥甲基、(2，4-二氟芐基)羥甲基、(2-氯芐基)羥甲基、(3-氯芐基)羥甲基、(4-氯芐基)羥甲基、(3，4-二氯芐基)羥甲基、(3，5-二氯芐基)羥甲基、(2，6-二氯芐基)羥甲基、(2，4-二氯芐基)羥甲基、(2-溴芐基)羥甲基、(3-溴芐基)羥甲基、(4-溴芐基)羥甲基、(3，4-二溴芐基)羥甲基、(3，5-二溴芐基)羥甲基、(2，6-二溴芐基)羥甲基和(2，4-二溴芐基)羥甲基、乙酸基甲基、丙酸基甲基和α-乙酰氧芐基。
本發(fā)明化合物能夠控制的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)可以包括有害昆蟲(chóng)和有害螨。下面列出了具體實(shí)例。
半翅目飛虱科，例如灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)和白背飛虱(Sogatella和furcifera)；Deltocephalidae，例如黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)和Empoasca onukii；蚜科，例如棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)和桃蚜(Myzus persicae)；蝽科；粉虱科，例如白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、煙草粉虱(Bemisia tabacihe)和銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)；介殼蟲(chóng)科；網(wǎng)蝽科；木虱科；鱗翅目螟蛾科，例如二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)和Parapediasiateterrella；夜蛾科，例如斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、東方粘蟲(chóng)(Pseudaletia separata)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、Thoricoplusia spp.、棉鈴蟲(chóng)、Helicoverpa spp.和Earias spp.；粉蝶科，例如菜粉蝶(Pieris rapae crucivora)；卷葉蛾科，例如Adoxophyes orana fasciata、梨小食心蟲(chóng)(Grapholita molesta)和蘋果卷葉蛾(Cydia pomonella)；蛀果蛾科，例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；潛蛾科，例如桃潛蛾(Lyonetia clerkella)；細(xì)蛾科例如Phyllonorycterringoniella；葉潛蛾科例如柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)；巢蛾科，例如菜蛾(Plutela xylostella)；麥蛾科，例如紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)；燈蛾科；谷蛾科；雙翅目Calicidae例如淡色庫(kù)蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫(kù)蚊(Culex tritaeniorhynchus)和熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus)；伊蚊屬(Aedes spp.)例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白紋伊蚊(Aedes albopictus)；按蚊屬(Anopheles spp.)例如中華按蚊(Anopheles sinensis)；搖蚊科；家蠅科，例如家蠅(Musca domestica)和大家蠅(Muscina stabulans)；麗蠅科；麻蠅科；廁蠅科；花蠅科，例如灰地種蠅(Delia platura)和蔥蠅(Deliaantique)；實(shí)蠅科；果蠅科；毛礞科；虻科；蚋科；Stomoxyidae；潛蠅科；鞘翅目玉米根部害蟲(chóng)例如玉米根蟲(chóng)(Diabrotica virgifera virgifera)和Diabrotica undecimpunctata howardi；蜣螂科，例如Anomala cuprea和Anomala rufocuprea；象甲科，例如玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)和Callosobruchuys chienensis；擬步甲科，例如黃粉蟲(chóng)(Tenebrio molitor)和雜擬谷盜(Tribolium castaneum)；葉甲科，例如稻負(fù)泥蟲(chóng)(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)和馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata)；竊蠹科；Epilachna spp.例如茄二十八星瓢蟲(chóng)(Epilachna vigintioctopunctata)；粉蠹科；長(zhǎng)蠹科；天牛科；毒隱翅蟲(chóng)；總翅目薊馬屬，包括花薊馬屬例如南黃薊馬(Thrips palmi)，F(xiàn)rankliniella spp.例如西花薊馬(Frankliniella occidentalis)，以及Sciltothripsspp.例如Sciltothrips dorsalis；Phlaeothripidae spp.；膜翅目葉蜂科；蟻科；胡蜂科；網(wǎng)翅目大蠊屬(Periplaneta spp.)；Blatta spp.；直翅目劍角蝗科；螻蛄科；蚤目人蚤；虱目體虱；等翅目白蟻科；螨目葉螨科。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物包括本發(fā)明的化合物和一種惰性載體。
一般而言，制劑是將本發(fā)明的化合物與固體載體、液體載體、氣體載體和/或餌(毒餌的基材)等混合而獲得的，如果需要的話，加入表面活性劑和其他配方佐劑。制劑包括，例如油溶液、可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可濕性粉末、顆粒、粉塵、微膠囊等。這些制劑可以轉(zhuǎn)化用于毒餌或板中。這就是本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物。本發(fā)明節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物通常含有0.01-95重量％的本發(fā)明化合物。
制劑的固體載體包括，例如如下物質(zhì)的細(xì)粉或顆粒粘土(高嶺土、硅藻土、班脫土、Fubasami粘土、酸性粘土等)，合成水合氧化硅，滑石，陶瓷，其他無(wú)機(jī)礦物(絹云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣等)或者化學(xué)肥料(硫酸銨、硝酸銨、氯化銨等)。液體載體包括，例如水，醇(甲醇、乙醇、2-丙醇、乙二醇等)，酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等)，芳香烴(甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等)，脂肪烴(己烷、環(huán)己烷、煤油、輕油等)，酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)，腈(乙腈、異丁腈等)，醚(乙二醇二甲基醚、二異丙基醚，1，4-二噁烷、四氫呋喃等)，酰胺(N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)，鹵代烴(二氯甲烷、三氯乙烷等)，二甲亞砜和植物油(大豆油、棉籽油等)。
氣體載體包括，例如碳氟化合物，丁烷氣，LPG(液化石油氣)，二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑包括，例如硫酸烷基酯鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基芳基醚，以及它們的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚，多元醇酯和糖醇衍生物。
其他配方佐劑包括，例如粘著劑，分散劑和穩(wěn)定劑，具體實(shí)例如酪蛋白，明膠，多糖(淀粉、阿拉伯樹(shù)膠、纖維素衍生物、褐藻酸等)，木質(zhì)素衍生物，合成水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)，PAP(異丙基酸磷酸酯)，BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-叔丁基-4-甲氧苯酚和3-叔丁基-4-甲氧苯酚混合物)，礦物油，脂肪酸和脂肪酸酯。
毒餌基材包括，例如諸如谷粉、植物油、糖和結(jié)晶纖維素的餌成分。如果需要，可以向毒餌中加入抗氧化劑，例如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創(chuàng)木酸；防腐劑，例如脫氫乙酸；防誤食劑，例如熱胡椒粉；以及吸引害蟲(chóng)的味道，例如干酪味、洋蔥味和花生油。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的用法是將該節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物直接施用在害蟲(chóng)上和/或害蟲(chóng)棲息地(巢、種植地、土壤等)。例如在控制寄生在作物上的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)時(shí)，將本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物噴射到作物上邊、倒在作物的根部附近等。
當(dāng)使用本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物來(lái)控制農(nóng)業(yè)和森林中的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)時(shí)，用量通常為每1,000M2施用0.1-10,000g的本發(fā)明化合物。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可潤(rùn)濕性粉末和微膠囊時(shí)，其用法通常是用水稀釋成本發(fā)明化合物的濃度為10-10,000ppm，然后再噴射。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成油溶液、粉塵和顆粒時(shí)，通常是直接使用。
當(dāng)使用本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物來(lái)控制流行病時(shí)，用于平面上時(shí)用量通常為每1M2施用0.001-100mg的本發(fā)明化合物，露天場(chǎng)所的用量一般為每1M3施用0.001-10mg的本發(fā)明化合物。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成可乳化的濃縮物、易流動(dòng)的可潤(rùn)濕性粉末和微膠囊時(shí)，通常是在用水將其稀釋成本發(fā)明化合物濃度為0.01-100,000ppm后再使用。當(dāng)把本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物配成油溶液、氣霧劑、發(fā)煙劑和毒餌時(shí)，通常是直接使用。
本發(fā)明的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物還可以和其他殺蟲(chóng)劑、殺線蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、增效劑、肥料、土壤改良劑、動(dòng)物飼料等一起使用。
這樣的殺蟲(chóng)劑和殺線蟲(chóng)劑包括，例如有機(jī)磷化合物，如殺螟硫磷、倍硫磷、必芬松、二嗪農(nóng)、毒死蜱、毒死蜱-甲基、高滅磷、殺撲磷、乙拌磷、DDVP、甲丙硫磷、丙溴磷、殺螟腈、蔬果磷、樂(lè)果、農(nóng)藥稻豐散、馬拉硫磷、敵百蟲(chóng)、谷硫磷、久效磷、百治磷、乙硫磷和噻唑磷；氨基甲酸酯化合物，如BPMC、丙硫克百威、殘殺威、丁基加保扶、西維因、滅多蟲(chóng)、乙硫甲威、涕滅威、草氨酰、苯硫威和硫雙威；擬除蟲(chóng)菊酯化合物，如醚菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、芬普寧、賽滅寧、α-賽滅寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、賽洛寧、λ-賽洛寧、賽扶寧、β-賽扶寧、第滅寧、乙氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、護(hù)賽寧、畢芬寧、阿納寧、四溴菊酯、氟硅菊酯和芐螨醚；neonicotinoid化合物，如啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)啉；苯甲酰苯基脲化合物，如定蟲(chóng)隆、伏蟲(chóng)隆、氟蟲(chóng)脲和魯芬奴??；苯甲酰肼化合物，如米滿、氯酰肼、甲氧蟲(chóng)酰肼和環(huán)蟲(chóng)酰肼；噻二嗪衍生物，如布芬凈；沙蠶毒素衍生物，如巴丹、殺蟲(chóng)環(huán)和殺蟲(chóng)磺；氯代烴化合物，如硫丹、γ-BHC和1，1-雙(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；甲脒衍生物，如雙甲瞇和chlordimeforin；硫脲衍生物，如汰芬諾克；苯基吡唑衍生物，如乙蟲(chóng)清和acetoprole；溴蟲(chóng)腈；吡蚜酮；賜諾殺；因得克；溴代丙醇鹽；四氯二苯砜；滅螨猛；克螨特；芬布賜；合賽多；依殺螨；四螨嗪；畢達(dá)本；鄰二氮雜苯；唑螨酯；吡螨胺；畢汰芬；喹螨醚；滅螨醌；聯(lián)苯肼酯；嘧螨酯；螺螨酯；spiromesifen；密滅??；阿維菌素；因滅?。挥】嚅铀?；多萘菌素絡(luò)合物，如四抗菌素、二活菌素和三活菌素；等等。
下面將通過(guò)制備實(shí)施例、配方實(shí)施例和測(cè)試實(shí)例等對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明；但是，本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。在如下的制備實(shí)施例中，1H-NMR數(shù)據(jù)的測(cè)量是在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行的，以四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)。
本發(fā)明化合物的制備實(shí)施例舉例說(shuō)明如下。
制備實(shí)施例1將0.257g 5-氯-3-(4-甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑和0.145g 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入48mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌30分鐘，在室溫下攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.27g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑。5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物1) 1H-NMR7.29(d，2H)7.11(d，2H)4.54-4.44(m，3H)4.37(d，2H)4.15-4.11(m，1H)3.83-3.80(m，1H)2.32(s，3H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例2將312mg下述參考制備實(shí)施例8制備的5-氯-3-(3，4-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物和0.145g 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)4-甲醇溶解在2gN，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入48mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌30分鐘，在室溫下攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到120mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3，4-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3，4-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物2) 1H-NMR7.55(s，1H)7.36(d，1H)7.26-7.22(m，1H)4.55-4.44(m，3H)4.31(s，2H)4.15-4.09(m，1H)3.84-3.80(m，1H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例3將3.34g下述參考制備實(shí)施例1制備的5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和2.90g 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在40ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入880mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在相同溫度下攪拌1小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到4.67g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物3)
1H-NMR4.57-4.46(m，3H)4.16-4.09(m，1H)3.85-3.81(m，1H)2.60(s，3H)1.45(s，3H)1.35(s，3H)制備實(shí)施例4將300mg下述參考制備實(shí)施例6制備的5-氯-3-(3-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物和157mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N，N-二甲基甲酰胺中，并加入52mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到150mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物4) 1H-NMR7.42(s，1H)7.31-7.22(m，2H)4.54-4.45(m，3H)4.35(s，2H)4.16-4.11(m，1H)3.85-3.81(m，1H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)
制備實(shí)施例5將300mg下述參考制備實(shí)施例5制備的5-氯-3-(2-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物和157mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N，N-二甲基甲酰胺中，并加入52mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到140mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(2-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(2-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物5) 1H-NMR7.56(m，1H)7.37(m，1H)7.20(m，2H)4.56-4.45(m，5H)4.15-4.11(m，1H)3.84-3.80(m，1H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例6將200mg下述參考制備實(shí)施例4制備的5-氯-3-(4-甲氧芐基)硫-1，2，4-噻二唑和153mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入35mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌15分鐘，在室溫下攪拌2小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到200mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲氧芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-甲氧芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物6) 1H-NMR7.33(d，2H)6.84(d，2H)4.54-4.46(m，3H)4.36(s，2H)4.15-4.13(m，1H)3.84-3.79(m，4H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例7將416mg下述參考制備實(shí)施例3制備的5-氯-3-(4-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物和198mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入72mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在相同溫度下攪拌約1小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到460mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(4-氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物7)
1H-NMR7.36(d，2H)7.27(d，2H)4.55-4.44(m，2H)4.35(s，2H)4.17-4.10(m，1H)3.84-3.81(s，1H)1.47(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例8將340mg下述參考制備實(shí)施例2制備的5-氯-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑和222mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在5ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入84mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在室溫下攪拌約1小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到370mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物8) 1H-NMR7.42(d，2H)7.34-7.24(m，3H)4.55-4.43(m，3H)4.40(s，2H)4.15-4.12(m，1H)3.84-3.81(m，1H)1.45(s，3H)1.35(s，3H)制備實(shí)施例9將386mg下述參考制備實(shí)施例10制備的5-氯-3-烯丙硫基-1，2，4-噻二唑和277mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在4g N，N-二甲基甲酰胺中，并在冰冷條件下加入88mg氫化鈉(60％油溶液)。在將混合物在冰冷條件下攪拌1小時(shí)后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到530mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-烯丙硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-烯丙硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物9) 1H-NMR5.96(m，1H)5.32(d，1H)5.15(d，1H)4.51(m，3H)4.13(m，1H)3.84(m，3H)1.45(s，3H)1.36(s，3H)制備實(shí)施例10將362mg下述參考制備實(shí)施例7制備的5-氯-3-乙硫基-1，2，4-噻二唑和264mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在4ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入88mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在相同溫度下攪拌30分鐘。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，所得的濃縮殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到410mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物10) 1H-NMR4.51(m，3H)4.14(m，1H)3.84(m，1H)3.17(q，2H)1.41(m，9H)制備實(shí)施例11將0.243g 5-氯-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑和0.098g 3-呋喃甲醇溶解在2g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入0.045g氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌1小時(shí)，在室溫下攪拌2小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.17g 5-(3-呋喃基)甲氧基-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(3-呋喃基)甲氧基-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物11) 1H-NMR7.56(s，1H)7.42(m，3H)7.30(m，3H)6.50(s，1H)5.37(s，2H)4.41(s，2H)
制備實(shí)施例12將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和0.196g 2-呋喃甲醇溶解在4ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí)，在室溫下攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.25g 5-(2-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物12) 1H-NMR7.47(m，1H)6.56(m，1H)6.40(m，1H)5.45(s，2H)2.62(s，3H)制備實(shí)施例13用0.196g 3-呋喃甲醇取代制備實(shí)施例12的2-呋喃甲醇，制備出390mg 5-(3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物13) 1H-NMR7.58(s，1H)7.43(d，1H)6.51(d，1H)5.38(s，2H)2.62(s，3H)
制備實(shí)施例14用204mg四氫-3-呋喃甲醇取代制備實(shí)施例12的2-呋喃甲醇，制備出406mg 5-(四氫-3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(四氫-3-呋喃基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物14) 1H-NMR4.49-4.36(m，2H)3.93-3.65(m，4H)2.84-2.74(m，1H)2.60(s，3H)2.17-2.05(m，1H)1.76-1.65(m，1H)制備實(shí)施例15將835mg 3-甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑和520mg甘油縮甲醛溶解在10ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入204mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌20分鐘，在室溫下攪拌30分鐘。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。在將有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥后，濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝20∶1)、制備型HPLC得到250mg 5-(1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物15)
1H-NMR5.08(s，1H)4.93(s，1H)4.55-4.45(m，3H)4.06-4.02(m，1H)3.82-3.78(m，1H)2.60(s，3H)制備實(shí)施例16將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和228mg 2-噻吩甲醇溶解在4ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí)，在室溫下攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到66mg 5-(2-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物16) 1H-NMR7.38(d，1H)7.25(d，1H)7.22(m，1H)5.65(s，2H)2.62(s，3H)制備實(shí)施例17將0.334g 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和228mg 3-噻吩甲醇溶解在4ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入0.084g氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌0.5小時(shí)，在室溫下攪拌4小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和氯化鈉水溶液中，并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到500mg 5-(3-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(3-噻吩基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物17)
1H-NMR7.43(m，1H)7.35(m，1H)7.17(m，1H)5.49(s，2H)2.61(s，3H)制備實(shí)施例18(1)將4.67g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑溶解在90ml氯仿中，在約0℃下將3.92g 3-氯過(guò)苯甲酸(純度70％)分成小份加入，隨后進(jìn)行攪拌。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和亞硫酸鈉水溶液中，并用氯仿萃取。有機(jī)層依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液清洗，用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.87g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?；?1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?；?1，2，4-噻二唑 1H-NMR4.67-4.49(m，3H)4.18-4.14(m，1H)3.86-3.32(m，1H)2.30(s，3H)1.46(s，3H)1.39(s，3H)(2)將2.97g 2，6-二甲基吡啶、11.3g乙酸酐和4.38g三氟乙酸酐加到3.87g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-甲基亞磺?；?1，2，4-噻二唑中并在約0℃下混合，隨后在室溫下放置3天。然后，減壓濃縮反應(yīng)混合物，將殘余物加到飽和碳酸氫鈉水溶液中并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.18g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(乙酰氧甲基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(乙酰氧甲基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物18) 1H-NMR5.75(s，2H)4.57-4.47(m，3H)4.17-4.13(m，1H)3.85-3.82(m，1H)2.11(s，3H)1.45(s，3H)1.39(s，3H)制備實(shí)施例19(1)將370mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐硫基-1，2，4-噻二唑溶解在4ml氯仿中，在冰冷條件下將269mg 3-氯過(guò)苯甲酸(純度70％)分成小份加入，隨后進(jìn)行攪拌。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和亞硫酸鈉水溶液中，并用氯仿萃取。有機(jī)層依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液清洗，用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到360mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺?；?1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺?；?1，2，4-噻二唑
1H-NMR7.33-7.19(m，5H)4.66-4.48(m，3H)4.42(d，1H)4.34(d，1H)4.18-4.14(m，1H)3.86-3.82(m，1H)1.47(s，3H)1.40(s，3H)(2)將100mg醋酸鈉和2ml乙酸酐加到80g 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-苯基亞磺酰基-1，2，4-噻二唑中，并在0℃下混合，隨后回流14小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物加到飽和碳酸氫鈉水溶液中并用叔丁基甲基醚萃取。濃縮有機(jī)層，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到28mg5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(α-乙酰氧芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(α-乙酰氧芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物19) 1H-NMR7.74-7.73(m，1H)7.53-7.51(m，2H)7.41-7.35(m，3H)4.58-4.32(m，3H)4.20-4.07(m，1H)3.86-3.73(m，1H)2.10(s，3H)1.46(s，3H)1.39(s，3H)制備實(shí)施例20將468mg下述參考制備實(shí)例11制備的5-氯-3-(3，5-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑和198mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入42mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后攪拌30分鐘。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液中，使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到72mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3，5-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3，5-二氯芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物20) 1H-NMR7.32(s，2H)7.24(s，1H)4.54-4.43(m，3H)4.30(s，2H)4.15-4.11(m，1H)3.84-3.81(m，1H)1.48(s，3H)1.41(s，3H)制備實(shí)施例21將300mg下述參考制備實(shí)例12制備的5-氯-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑和127mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在2g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入42mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌30分鐘，在室溫下攪拌2小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液中，使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到370mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-(3-三氟甲基芐基)硫-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物21) 1H-NMR7.69(s，1H)7.61(d，1H)7.50(d，1H)7.42(t，1H)4.55-4.42(m，5H)4.15-4.11(m，1H)3.84-3.81(m，1H)1.45(s，3H)1.38(s，3H)制備實(shí)施例22將300mg 5-氯-3-乙氧甲硫基-1，2，4-噻二唑和188mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入62mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在約0℃下攪拌30分鐘，在室溫下放置約1天。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液，使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到330mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙氧甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-乙氧甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物22)
1H-NMR5.39(s，2H)4.58-4.47(m，3H)4.16-4.11(m，1H)3.86-3.82(m，1H)3.68-3.63(q，2H)1.45(s，3H)1.39(s，3H)1.23(t，3H)制備實(shí)施例23將350mg 5-氯-3-芐氧甲硫基-1，2，4-噻二唑和169mg 2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-甲醇溶解在3g N，N-二甲基甲酰胺中，并在約0℃下加入56mg氫化鈉(60％油溶液)，隨后在相同溫度下攪拌2小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚和飽和氯化鈉水溶液，使其分成兩層。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)柱色譜得到330mg 5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐氧甲硫基-1，2，4-噻二唑。
5-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-4-基)甲氧基-3-芐氧甲硫基-1，2，4-噻二唑(以后稱作本發(fā)明的化合物23) 1H-NMR7.36-7.28(m，5H)5.41(s，2H)4.69(s，2H)4.57-4.46(m，3H)4.16-4.11(m，1H)3.85-3.82(m，1H)1.45(s，3H)1.39(s，3H)下面以參考制備實(shí)施例形式來(lái)描述本發(fā)明化合物中間體-5-氯-1，2，4-噻二唑化合物的制備方法。
參考制備實(shí)施例1將18.7g甲基異硫脲硫酸酯、25g全氯甲基硫醇和0.15g十二烷基硫酸鈉加到100ml水中，隨后在約0℃下滴加21g氫氧化鈉溶解在100ml水中的溶液超過(guò)約4小時(shí)。加完后，將混合物在相同溫度下攪拌2小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。濃縮有機(jī)層。減壓蒸餾所得殘余物，隨后經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝25∶1)得到7.64g3-甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR2.66(s，3H)參考制備實(shí)施例2將2.02g芐基異硫脲鹽酸鹽、1.86g全氯甲基硫醇和46mg氯化芐基三乙基銨加到20ml甲苯和10ml水的混合液中，隨后在約0℃下滴加1.6g氫化鈉溶解在10ml水中的溶液，攪拌2小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝20∶1)得到900mg 3-芐硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-芐硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR7.60-7.20(m，5H)4.45(s，2H)
參考制備實(shí)施例3將10.0g 4-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中，隨后在約0℃下滴加6.75g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)3小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.38g 3-(4-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-(4-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR7.37(d，2H)7.27(d，2H)4.40(s，2H)參考制備實(shí)施例4將2.53g 4-甲氧芐基異硫脲鹽酸鹽、2.03g全氯甲基硫醇和50mg氯化芐基三乙基銨加到20ml甲苯和10ml水的混合液中，隨后在約0℃下滴加1.74g氫氧化鈉溶解在10ml水中的溶液超過(guò)4小時(shí)。加完后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.38g 3-(4-甲氧芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-(4-甲氧芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑
1H-NMR7.35(d，2H)6.85(d，2H)4.41(s，2H)3.79(s，3H)參考制備實(shí)施例5將10.0g 2-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中，隨后在約0℃下滴加5.27g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到0.78g 3-(2-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-(2-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR7.55(d，1H)7.49(d，1H)7.22(m，2H)4.57(s，2H)參考制備實(shí)施例6將10.0g 3-氯芐基異硫脲鹽酸鹽、7.85g全氯甲基硫醇和192mg氯化芐基三乙基銨加到80ml甲苯和40ml水的混合液中，隨后在約0℃下滴加5.27g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到1.30g 3-(3-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-(3-氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑
1H-NMR7.43(s，1H)7.31-7.22(m，3H)4.41(s，2H)參考制備實(shí)施例7將10.3g乙基異硫脲氫溴酸鹽、10.4g全氯甲基硫醇加到60ml水中，隨后在約0℃下緩慢滴加9.39g氫氧化鈉溶解在60ml水中的溶液。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝30∶1)得到2.54g 3-乙硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-乙硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR3.22(q，2H)1.44(t，3H)參考制備實(shí)施例8將12.9g 3，4-二氯芐基異硫脲鹽酸鹽和8.82g全氯甲基硫醇加到50ml水中，隨后在約0℃下緩慢滴加7.58g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液，攪拌4小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.1g3-(3，4-二氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-(3，4-二氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑 參考制備實(shí)施例9將9.46g 4-甲基芐基異硫脲鹽酸鹽和8.11g全氯甲基硫醇加到50ml水中，隨后在約0℃下滴加6.98g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液，攪拌4小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚并進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.6g 3-(4-甲基芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-(4-甲基芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑 參考制備實(shí)施例10將9.33g烯丙基異硫脲鹽酸鹽和8.82g全氯甲基硫醇加到50ml水中，隨后在約0℃下滴加7.58g氫氧化鈉溶解在50ml水中的溶液，攪拌4小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入叔丁基甲基醚，進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.6g 3-烯丙硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物。
3-烯丙硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR6.03-5.83(m，1H)5.34(d，1H)5.19(d，1H)3.88(d，1H)參考制備實(shí)施例11將8.95g 3，5-二氯芐基異硫脲鹽酸鹽和6.12g全氯甲基硫醇加到25ml水和25ml二氯甲烷的混合液中，隨后在約0℃下滴加5.26g氫氧化鈉溶解在40ml水中的溶液超過(guò)約3小時(shí)。加完后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝30∶1)得到2.4g 3-(3，5-二氯芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑粗產(chǎn)物。
參考制備實(shí)施例12將12.0g 3-三氟甲基芐基異硫脲鹽酸鹽和8.24g全氯甲基硫醇加到25ml水和50ml二氯甲烷的混合液中，隨后在約0℃下滴加7.09g氫氧化鈉溶解在25ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后，在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜(己烷∶乙酸乙酯＝20∶1)得到5.9g 3-(3-三氟甲基芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-(3-三氟甲基芐基)硫-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR7.69(s，1H)7.61(d，1H)7.52(d，1H)7.44(t，1H)4.47(s，2H)參考制備實(shí)施例13將12.2g乙氧甲基異硫脲鹽酸鹽和13.2g全氯甲基硫醇加到35ml水和70ml二氯甲烷的混合液中，隨后在約0℃下滴加11.4g氫氧化鈉溶解在35ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到5.22g 3-乙氧甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-乙氧甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑
1H-NMR5.43(s，2H)3.68(q，2H)1.26(t，3H)參考制備實(shí)施例14將11.3g芐氧甲基異硫脲鹽酸鹽和9.02g全氯甲基硫醇加到25ml水和50ml二氯甲烷的混合液中，隨后在約0℃下滴加7.76g氫氧化鈉溶解在25ml水中的溶液超過(guò)約1.5小時(shí)。加完后，在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后，向反應(yīng)混合物中加入氯仿進(jìn)行萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥并濃縮。所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜得到3.51g 3-芐氧甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑。
3-芐氧甲硫基-5-氯-1，2，4-噻二唑 1H-NMR7.36-7.28(m，5H)5.45(s，2H)4.69(s，2H)下面將描述配方實(shí)施例。份數(shù)代表重量份數(shù)。
配方實(shí)施例1將本發(fā)明化合物1-23每一種各9份溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中，向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，隨后充分?jǐn)嚢杌旌?，得到每種化合物的可乳化濃縮物。
配方實(shí)施例2將本發(fā)明化合物1-23每一種各9份加到含4份十二烷基硫酸鈉、2份木質(zhì)素磺酸鈣、20份合成水合氧化硅細(xì)粉和65份硅藻土的混合物中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬突旌?，得到每種化合物的可濕性粉末。
配方實(shí)施例3將本發(fā)明化合物1-23每一種各3份加到5份合成水合氧化硅細(xì)粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份斑脫土和57份粘土中，隨后進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬突旌?，并向該混合物中加入適量的水，進(jìn)一步攪拌，用制粒機(jī)制粒并空氣干燥，得到每種化合物的顆粒。
配方實(shí)施例4將4.5份每一種本發(fā)明化合物1-23、1份合成水合氧化硅細(xì)粉、1份DRILESS B(Sankyo CO.，Ltd.制造)凝結(jié)劑和7份粘土在研缽中徹底混合，然后用攪汁機(jī)攪拌混勻。向所得混合物中加入86.5份切割粘土，充分?jǐn)嚢杌靹颍玫矫糠N化合物的粉塵。
配方實(shí)施例5將本發(fā)明化合物1-23每一種各10份、含50份聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽的35份白炭墨、以及55份水混合在一起，并用濕磨法研磨成粉，得到每種化合物的粉塵。
配方實(shí)施例6將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.5份溶解在10份二氯甲烷中，將所得溶液和89.5份IsperM(isoparafin；Exxon Chemical的商標(biāo))混合，得到每種化合物的油溶液。
配方實(shí)施例7將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.1份和49.9份Noethiozol(Chuo KaseiCo.制造)裝入氣霧劑容器中。然后裝上氣霧劑閥，向氣霧劑容器中充入25份二甲醚和25份液化石油氣，并裝上調(diào)節(jié)器，得到油基的氣霧劑。
配方實(shí)施例8將本發(fā)明化合物1-23每一種各0.6份、0.01份BHT、5份二甲苯、3.39份脫臭煤油、1份可乳化的試劑(Atmos 300，Atmos Chemicals Co.商標(biāo))和50份水裝入氣霧劑容器中。然后裝上氣霧劑閥，加壓將40份推進(jìn)劑(LPG)通過(guò)閥裝入氣霧劑容器中，得到水基的氣霧劑。
測(cè)試實(shí)例不斷地表明本發(fā)明的化合物可用作節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的有效成分。
測(cè)試實(shí)例將配方實(shí)施例5獲得的測(cè)試化合物各個(gè)配方用水稀釋，使活性成分的濃度變?yōu)?00ppm，制備出稀釋液體。
將黃瓜籽種在聚乙烯杯中，直至長(zhǎng)出第一批葉子，在葉子上放上約20個(gè)棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)使其寄生。一天后，將上述稀釋液以20ml/杯的量噴灑在黃瓜上。施用6天后，檢查棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量。
結(jié)果表明，經(jīng)本發(fā)明化合物1-9、11、13-15、17-23處理，活棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量小于或等于3。而沒(méi)有處理的黃瓜上，活棉蚜蟲(chóng)(Aphis gossypii)的數(shù)量大于或等于20。
工業(yè)適用性使用本發(fā)明化合物可以控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)。
權(quán)利要求
1.一種通式(A)的噻二唑化合物 C1-C7烷基、C3-C7鏈烯基、C3-C7炔基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基、C4-C7烷硫烷氧烷基、苯基，其中苯基可以被取代、被苯基取代的C1-C2烷基，其中苯基可以被取代、被苯氧基取代的C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代、被苯基取代的C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被取代，或者通式(B)所示的基團(tuán) 其中R3代表C1-C3烷基，R4代表氫原子、甲基、乙基、丙基或苯基，其中苯基可以被取代；而R2代表被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基，其中雜環(huán)基可以被取代，該雜環(huán)基是只含氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán)。
2.權(quán)利要求1的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R1是C1-C7烷基。
3.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R1是C3-C7鏈烯基、C2-C7烷氧烷基、C2-C7烷硫烷基、C4-C7烷氧烷氧烷基或C4-C7烷硫烷氧烷基。
4.權(quán)利要求1的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R1是苯基，該苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；被苯基取代的C1-C2烷基，其中苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；被苯氧基取代的C1-C2烷基，其中苯氧基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；或者被苯基取代的C2-C3烷氧烷基，其中苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子。
5.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R1是通式(B) 其中R3代表C1-C3烷基，R4代表氫原子、甲基、乙基或苯基，其中苯基可以被選自如下基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)取代基所取代C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基，氰基和鹵原子。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R1是苯基，該苯基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；芐基，該芐基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；苯氧甲基，該苯氧甲基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代；或者芐氧甲基，該芐氧甲基可以被選自下述取代基A的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，取代基AC1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基和鹵素原子。
7.權(quán)利要求1的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R2是被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基，其中雜環(huán)基可以被選自下述取代基B的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述的雜環(huán)基是只以氧原子或硫原子作為雜原子的五元環(huán)，取代基BC1-C4烷基、鹵原子、三氟甲基、甲?；拖趸?。
8.權(quán)利要求1的噻二唑化合物，其中通式(A)中的R2是被雜環(huán)基取代的C1-C4烷基，其中雜環(huán)基可以被選自下述取代基B的一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述的雜環(huán)基是只以氧原子作為雜原子的五元環(huán)，取代基BC1-C4烷基、鹵原子、三氟甲基、甲酰基和硝基。
9.一種節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物，其含有效量的權(quán)利要求1的噻二唑化合物。
10.一種控制節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)的方法，包括向節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)或節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)棲息地施用有效量的權(quán)利要求1的噻二唑化合物。
11.權(quán)利要求1的噻二唑化合物作為節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)控制組合物的用途。
全文摘要
通式(A)代表的噻二唑化合物，其中R
文檔編號(hào)C07D417/12GK1703413SQ20038010124
公開(kāi)日2005年11月30日 申請(qǐng)日期2003年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月11日
發(fā)明者井原秀樹(shù) 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社