專利名稱:混合稀土全分離工藝方法
本發(fā)明屬于濕法冶金技術(shù)，在含有稀土的水溶液中用2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯(簡(jiǎn)稱P507)為萃取劑或?yàn)檩腿∩珜拥墓潭ㄏ啵ㄟ^(guò)溶劑萃取和萃取色層來(lái)實(shí)現(xiàn)工業(yè)性地分離稀土元素的方法。
稀土元素分離的基本方法有分級(jí)結(jié)晶法、離子交換法和溶劑萃取法。溶劑萃取法與前兩種方法比較，具有生產(chǎn)率高、生產(chǎn)連續(xù)化的優(yōu)點(diǎn)，已在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛的應(yīng)用。目前國(guó)內(nèi)外用溶劑萃取法分離稀土元素，所使用的酸性磷類萃取劑主要有兩種，二(2-乙基己基)膦酸和2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯。這兩種萃取劑在鹽酸介質(zhì)中都有較高的分離系數(shù)，但P507與前者比較，萃取容量較高，生產(chǎn)過(guò)程中酸堿消耗量少。目前國(guó)內(nèi)外已有使用P507溶劑萃取分離稀土金屬的報(bào)導(dǎo)。日本專利文獻(xiàn)(日本公開(kāi)特許公報(bào)，昭54-93672)提出了以P507為萃取劑用溶劑萃取法分離稀土元素。該文獻(xiàn)著重研究使用P507萃取分離稀土金屬的效果，并未對(duì)使用P507溶劑萃取的工藝流程進(jìn)行探討。關(guān)于用P507-鹽酸萃取體系實(shí)現(xiàn)混合稀土全分離的工藝流程，國(guó)外未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)，但國(guó)內(nèi)有兩種不同工藝方法。第一種方法是對(duì)輕稀土的連續(xù)分離工藝，僅適用于輕稀土類型的稀土礦，對(duì)含有La2O3、CeO2、Pr6O11、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、Gd2O3元素的原料進(jìn)行溶劑萃取，經(jīng)Nd-Sm、Pr-Nd、Ce-Pr、La-Ce、Sm-Eu、Gd-Tb五段萃取分組分離獲得La2O3(＞99.95%)、CeO2(99%)、Pr6O11(99.5%)、Nd2O3(99%)、Sm2O3(99.9%)、Gd2O3(99.5%)六種輕稀土元素。第二種方法是對(duì)低釔混合稀土實(shí)行全分離的工藝流程，從低釔稀土混合物中分離出全部所含輕、重稀土元素。該工藝流程從Er-Tm萃取分組開(kāi)始，經(jīng)過(guò)十段萃取分組、分離得到Y(jié)b2O3、Dy2O3、Gd2O3、Sm2O3四種單一稀土和Er、Tm、Lu、Ho、Tb五種稀土富集物，再用萃取色層法分離提純，對(duì)Er富集物則用離子交換提純成Er2O3。這種工藝的優(yōu)點(diǎn)是能對(duì)低釔混合稀土實(shí)現(xiàn)分離，得到所含輕、重稀土，但其缺點(diǎn)也是顯而易見(jiàn)的，(1)工藝流程過(guò)長(zhǎng)，整個(gè)全分離大流程由15套(十套萃取五套色層)流程組成，萃取器總級(jí)數(shù)達(dá)500～600級(jí);(2)萃取分組的方法基本上是按稀土元素原子序數(shù)的大小由重稀土依次向輕稀土分離。這種分組分離方法使重稀土能較快分離出來(lái)，但對(duì)較輕稀土尤其是原子序數(shù)較小的幾種稀土金屬的分離，工藝流程較長(zhǎng)，不能較快將那些用途大、價(jià)值高的元素優(yōu)先分離出來(lái);(3)由于工藝流程長(zhǎng)，設(shè)備投資增加;(4)對(duì)Er、Tm、Lu、Ho、Tb先富集，后用萃取色層提純，化工材料消耗多，生產(chǎn)率低，不能充分發(fā)揮溶劑萃取和萃取色層法的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的主要目的在于找出一種新的溶劑萃取和萃取色層聯(lián)合工藝流程，以較短的、走向合理的工藝流程實(shí)現(xiàn)混合稀土的分離。
本發(fā)明的另一主要目的是找出一種更有工業(yè)實(shí)用價(jià)值的萃取和萃取色層工藝流程，以較少的段數(shù)分離出各種純度的單一稀土元素，并使之有利于適應(yīng)市場(chǎng)需要，靈活地較快地變換產(chǎn)品方案。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是要降低化工材料的消耗，減少設(shè)備數(shù)量，提高生產(chǎn)率，提高產(chǎn)品收率和純度，使所得產(chǎn)品在市場(chǎng)上更富有競(jìng)爭(zhēng)性。
本發(fā)明是以含釔或不含釔的稀土混合物為原料，在溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝流程中，使用P507-鹽酸體系，分離出稀土混合物中所包含的稀土元素或稀土富集物。
本發(fā)明的大工藝流程分為四個(gè)流程。
第一流程，是在溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的流程中，最后用萃取色層依次分離出Tm、Yb、Lu三種元素，這是本發(fā)明的一大特點(diǎn)，不同于先富集后提純的工藝路線，可以大幅度地減少萃取級(jí)數(shù)。萃取色層的料液是含有Tm、Yb、Lu富集物的水相溶液。為保證色層柱能充分有效地吸附進(jìn)料，應(yīng)適當(dāng)考慮進(jìn)料載量和進(jìn)料速度;為依次分離Tm、Yb、Lu，應(yīng)保證色層柱的長(zhǎng)度;對(duì)Tm、Yb、Lu的分離，要控制淋洗液的酸度;淋洗速度與淋洗質(zhì)量有關(guān)，過(guò)快則元素不易分開(kāi)、淋洗出的稀土濃度低，過(guò)慢則周期長(zhǎng)。
本發(fā)明的第一流程采用Er-Tm萃取分組出口有機(jī)相的反萃取液為Tm、Tb、Lu萃取色層分離的原料。
在Er-Tm萃取分組以前是Tb-Dy萃取分組。Tb-Dy萃取分組是本發(fā)明也是第一流程的第一次萃取分組。采用Tb-Dy分組優(yōu)點(diǎn)有三(1)價(jià)格較貴的Tb元素是該分組出口水相中所含稀土中原子序數(shù)最大的，在下一組萃取時(shí)，容易首先分離出來(lái);(2)分組兩側(cè)的稀土量大致相等，因此，Tb-Dy萃取分組的出口有機(jī)相和出口水相在分別進(jìn)入下一分離段時(shí)所需處理的稀土量也大致均衡;(3)在Tb-Dy萃取分組的基礎(chǔ)上，可以得到較為合理的萃取分組，較快地分離出全部稀土元素，特別是Sm2O3、Gd2O3等用量大的元素。本發(fā)明第一流程的Er-Tm萃取分組的料液來(lái)自Tb-Dy萃取分組的出口有機(jī)相。第二流程，是在溶劑萃取和萃取色層相結(jié)合的流程中，最后用萃取色層法依次分離出Dy、Ho、Er。萃取色層所用料液是含有Ho、Er(其中也含有部分Dy)富集物的水溶液。萃取色層的進(jìn)料載量、色層柱長(zhǎng)度、進(jìn)料流速、淋洗速度，HCl淋洗液的酸度等，均應(yīng)控制在一定范圍內(nèi)，才能保證萃取色層分離Dy、Ho、Er的質(zhì)量要求。
本發(fā)明的第二流程在萃取色層分離之前為Y-Ho、Er(其中含有部分Dy)萃取分離除Y，用Y-Ho、Er萃取分離的出口有機(jī)相反萃液做萃取色層分離Dy、Ho、Er的原料。
本發(fā)明的第二流程的Y-Ho、Er(其中含有部分Dy)萃取分離所用料液是Dy-Ho萃取分離的出口有機(jī)相反萃液。
第二流程Dy-Ho萃取分離Dy2O3所用料液是Er-Tm萃取分組的萃余液(出口水相)。
第二流程Er-Tm萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的萃取液(出口有機(jī)相)。
第三流程，本流程特點(diǎn)是在La-Pr、Nd-Sm萃取分離中，一次分離出La、Sm兩種稀土元素和Pr、Nd富集物，在出口水相得La，出口有機(jī)相得Sm，在另一出口獲得Pr、Nd富集物。與已有技術(shù)相比，較大程度地減少了萃取分離的段數(shù)和所用萃取設(shè)備級(jí)數(shù)，同時(shí)還節(jié)約了化工試劑。
第三流程La-Pr、Nd-Sm分離所用料液是Sm-Gd萃取分組的出口水相。
本流程Sm-Gd萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的出口水相。
第四流程，Gd-Tb萃取分離，在出口有機(jī)相得到Tb富集物，將Gd-Tb分離的萃余液(出口水相)經(jīng)BaSO4共淀實(shí)現(xiàn)Eu-Gd分離，得到純Gd2O3。
第四流程Gd-Tb萃取分離所用料液是Sm-Gd萃取分組的萃取液(出口有機(jī)相)。
第四流程Sm-Gd萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的萃余液(出口水相)。
上述四個(gè)流程構(gòu)成一個(gè)完整的能分離混合稀土所含全部重、輕稀土元素的大工藝流程(見(jiàn)附圖1)。利用這個(gè)大工藝流程能生產(chǎn)出La2O3(99.99%)、Sm2O3(99.66%)、Gd2O3(99.9%)、Dy2O3(99～99.95%)、Ho2O3(99.5～99.9%)、Er2O3(99.5～99.9%)、Tm2O3(>99%)、Yb2O3(99.5～99.95%)、Lu2O3(≥99%)等九種單一純稀土元素和Pr6O11-Nd2O3(97.91%)、Gd2O3、Tb4O7-Dy2O3(Tb4O7≥50%)兩種富集物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于1.本發(fā)明的大流程所包含的四個(gè)流程與已有技術(shù)相比，其各分離工藝段之間彼此相互依賴較小，具有相對(duì)獨(dú)立性，因此能根據(jù)需要較快的得到所需的稀土金屬，具有較好的實(shí)用價(jià)值和商業(yè)價(jià)值;
2.本發(fā)明的大流程全部萃取級(jí)數(shù)為300級(jí)，約為已有技術(shù)所使用萃取級(jí)數(shù)的二分之一，因而能大大減少化工材料消耗和設(shè)備投資;
3.本發(fā)明的大流程采用Tb-Dy萃取分組，容易得到價(jià)格較貴的Tb金屬，和其他用途廣泛的Sm、Gd、Er及稀貴的Tm、Lu等元素;
4.本發(fā)明另一優(yōu)點(diǎn)是大流程僅通過(guò)七段萃取，二段萃取色層分離就可得到九個(gè)純稀土元素和二個(gè)富集物;
5.本發(fā)明首次采用萃取色層一次分離出Tm、Yb、Lu三種稀土元素，與先分別富集Tm、Yb、Lu再用萃取色層提純的工藝方法比較，大大減少了萃取級(jí)數(shù)，節(jié)約了設(shè)備投資，本發(fā)明也是首次采用此法一次分離出Dy-Ho-Er三種元素;
6.本發(fā)明首次在La-Pr、Nd-Sm分離工藝中，采用一次分餾萃取同時(shí)分離出La、Sm兩個(gè)稀土元素和Pr、Nd富集物，是本發(fā)明的又一重大優(yōu)點(diǎn)，與已有技術(shù)相比較顯著減少所用萃取段數(shù)，節(jié)約了設(shè)備和化工材料。
附圖混合稀土全分離流程實(shí)施例按照本發(fā)明所述工藝流程，對(duì)下述低釔稀土所含稀土元素進(jìn)行萃取和萃取色層全分離。
低釔稀土組成%為L(zhǎng)a2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O36.29 <0.5 2.71 10.93 7.97 <0.1 14.29Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O33.04 18.79 4.47 12.52 0.90 11.21 2.15 4.09有機(jī)相P507煤油溶液洗液鹽酸
1.Tb-Dy萃取分組.
以含有上述成分的低釔稀土氯化物溶液為料液萃取，得萃余液(出口水相)稀土產(chǎn)物組成%La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O313.77 0.86 10.01 20.07 14.44 0.98 28.55Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Y2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O36.01 4.43 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1萃取液(出口有機(jī)相)稀土產(chǎn)物組成(%)La2O3 Ce2O3 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb407<0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O333.72 7.19 21.29 1.96 24.12 5.68 5.952.Er-Tm萃取分組采用Tb-Dy萃取分組之萃取液(出口有機(jī)相)為料液，其稀土組成%Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3<0.1 33.72 7.19 21.29 1.96 24.12 5.68 5.95經(jīng)萃取分組后，萃余液(出口水相)稀土產(chǎn)物組成(%)Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3<0.1 47.54 11.52 30.27 <0.1 <0.1 <0.1 4.39萃取液(出口有機(jī)相)稀土產(chǎn)物組成(%)Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O31.39 10.51 70.54 16.113.Sm-Gd萃取分組采用Tb-Dy萃取分組之萃余液(出口水相)為料液，其組成%為L(zhǎng)a2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O313.77 0.86 10.01 20.07 14.44 0.98 28.55 6.01 4.43經(jīng)萃取分組后，萃余液(出口水相)稀土產(chǎn)物組成(%)La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O318.10 1.08 12.08 40.43 26.90 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1萃取液(出口有機(jī)相)稀土產(chǎn)物組成(%)La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3<0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.5 73.55 17.48 7.69 <0.54.Gd-Tb萃取分離采用Sm-Gd萃取分組之萃取液(出口有機(jī)相)為料液，其稀土組成(%)為Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3<0.1 <0.5 73.55 17.48 7.69 <0.1 <0.1萃余液(出口水相)稀土產(chǎn)物組成(%)Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3<0.01 0.31 99.65 <0.01 <0.01 <0.01萃取液(出口有機(jī)相)稀土產(chǎn)物組成(%)Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3<0.5 7.69 50.57 35.97 3.84 <0.1 <0.15.Dy-Ho，Y，Er萃取分離采用Er-Tm萃取分組之萃余液(出口水相)為料液，其組成(%)為Dy2O3 Ho2O3 Y2O3 Er2O344.18 11.18 10.63 33.57經(jīng)萃取分離后，萃余液(出口水相)產(chǎn)物組成(%)Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Y2O3<0.05 >99.2 0.695 <0.05 <0.025
萃取液(出口有機(jī)相)產(chǎn)物組成(%)Dy2O3 Ho2O3 Y2O3 Er2O3 Tm2O320.64 16.31 14.58 47.69 0.766.La-Pr、Nd-Sm萃取分離采用Sm-Gd萃取分組之萃余液(出口水相)為料液，其組成(%)為L(zhǎng)a2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O318.10 1.08 12.08 40.23 26.90經(jīng)萃取分離后萃余液(出口水相)產(chǎn)物組成(%)La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O399.99 <0.003 <0.003 0.0015 <0.001La2O3純度>99.99% 收率>99%萃取液(出口有機(jī)相)產(chǎn)物組成(%)Nd2O3 Sm2O Eu2O3 Gd2O3 Tb4O7<0.13 99.5 <0.1 0.11 <0.1Sm2O3純度≥99.56%收率98.4%Pr6O11-Nd2O3富集物組成(%)La2O3 CeO2 Pr6O11 Nd2O3 Sm2O3 Gd2O3<0.50 <0.50 20.84 76.69 <0.52 <0.5Pr、Nd富集物純度97.91% 收率～99%7.Dy-Ho-Y-Er萃取色層分離采用Dy-Ho、Y、Er萃取分離之萃取液(出口有機(jī)相)經(jīng)萃取除Y后之稀土為原料，其稀土組成(%)為L(zhǎng)a2O3-Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3 Er2O3<0.1 15.54 16.36 0.58 0.54 <0.1 0.22 66.56Dy2O3產(chǎn)物組成(%)
Gd2O3 Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Y2O3<0.01 <0.01 >99.95 <0.01 0.012 <0.005純度>99.95% 收率96.94%Ho2O3產(chǎn)物組成(%)Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3<0.01 0.047 >99.9 0.0076 <0.003 0.0069 0.0034純度>99.9% 收率97.52%Er2O3產(chǎn)物組成(%)Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O30.021 0.035 99.9 <0.003 0.0120 0.0059 0.0069純度99.9% 收率95.98%8.Er-Tm-Yb-Lu萃取色層分離采用Er-Tm萃取分組萃取液(出口有機(jī)相)為料液，其稀土組成(%)為L(zhǎng)a2O3-Tb4O7 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3<0.1 <0.1 <0.1 1.63 10.10 77.62 10.65 <0.1Tm2O3產(chǎn)物組成(%)Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3<0.005 <0.005 <0.005 99.6 0.32 0.013 <0.005純度≥99.5% 收率>80%Yb2O3產(chǎn)物組成(%)Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3<0.003 <0.003 <0.003 0.011 99.94 0.020 <0.001純度99.95% 收率98.54%Lu2O3產(chǎn)物組成(%)Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3 Y2O3
<0.001 <0.001 0.005 0.043 0.57 99.38 <0.001純度99.38% 收率95.63%
權(quán)利要求
1.一種用于從混合稀土中分離出單一稀土元素的溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝流程，以P507-鹽酸為分離體系，其特征是使用萃取色層分離方法直接從含Tm、Yb、Lu稀土元素富集物的料液中依次分離出Tm、Yb、Lu三種稀土元素。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所說(shuō)的工藝流程，其特征是所說(shuō)的含Tm、Yb、Lu富集物的料液是Er-Tm萃取分組出口有機(jī)相的反萃液。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2所說(shuō)的工藝流程，其特征是所說(shuō)的Er-Tm萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的萃取液(出口有機(jī)相)。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3所說(shuō)的工藝流程，其特征是所說(shuō)的Tb-Dy萃取分組的料液是混合稀土氯化物溶液。
5.一種用于從混合稀土中分離出單一稀土元素的溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝流程，以P507-鹽酸為分離體系，其特征是使用萃取色層分離方法從含Dy、Ho、Er稀土富集物的料液中依次分離出Dy、Ho、Er。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5所說(shuō)的工藝流程，其特征是含Dy、Ho、Er富集物的料液是Y-Ho，Er萃取分離除Y的出口有機(jī)相的反萃液。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6所說(shuō)的工藝流程，其特征是Y-Ho，Er萃取分離除Y的料液是Dy-Ho萃取分離的出口有機(jī)相。
8.根據(jù)權(quán)利要求
7所說(shuō)的工藝流程，其特征是Dy-Ho萃取分離的料液是Er-Tm萃取分組的萃余液(出口水相)。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8所說(shuō)的工藝流程，其特征是Er-Tm萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的萃取液(出口有機(jī)相)。
10.一種用于從混合稀土中分離出單一稀土元素的溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝流程，以P507-鹽酸為萃取體系，其特征是采用La-Pr、Nd-Sm一次分餾萃取同時(shí)分離出La、Sm兩種稀土元素和Pr、Nd富集物。
11.根據(jù)權(quán)利要求
10所說(shuō)的工藝流程，其特征是La-Pr、Nd-Sm萃取分離的料液是Sm-Gd萃取分組的萃余液(出口水相)。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11所說(shuō)的工藝流程，其特征是Sm-Gd萃取分組的料液是Tb-Dy萃取分組的萃取余液(出口水相)。
13.一種用于從混合稀土中分離出單一稀土元素的溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝流程，以P507-鹽酸為分離體系，其特征是采用Gd-Tb萃取分離，從其萃取液中(出口有機(jī)相)得到Tb富集物，其萃取液(出口水相)經(jīng)BaSo4共淀實(shí)現(xiàn)Eu-Gd分離得到純Gd2O3。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13所說(shuō)的工藝流程，其特征是Gd-Tb萃取分離的料液是Sm-Gd萃取分組的萃取液(出口有機(jī)相)。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14所說(shuō)的工藝流程，其特征是Sm-Gd萃取分組的料液是Tb-Dy分組的萃余液(出口水相)。
專利摘要
本發(fā)明為溶劑萃取和萃取色層分離相結(jié)合的工藝，采用P507—鹽酸分離體系，實(shí)現(xiàn)分離稀土元素。本發(fā)明主要由四個(gè)相對(duì)獨(dú)立的流程構(gòu)成，能較快分離出所需稀土金屬。采用Tb—Dy分組容易得到價(jià)格較貴的Tb和用途廣泛的Sm、Gd、Er及稀貴的Tm、Lu等元素；通過(guò)萃取色層一次分離出Tm、Yb、Lu和一次分離出Dy、Ho、Er以及一次分餾萃取同時(shí)分離出La、Sm和Pr、Nd富集物也是本發(fā)明特有的特點(diǎn)；全部萃取級(jí)數(shù)僅為300級(jí)，降低材料消耗和設(shè)備投資。
文檔編號(hào)C01F17/00GK86104199SQ86104199
公開(kāi)日1987年12月30日 申請(qǐng)日期1986年6月20日
發(fā)明者雅文厚, 洪維民, 王乃英, 崔大立, 曲德家 申請(qǐng)人:北京有色金屬研究總院, 九江有色金屬冶煉廠, 贛州有色冶金研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan