1.一種鈦硅分子篩TS-1的制備方法,包括如下步驟:
(1)將模板劑、水、堿源混合,得到堿性混合溶液I,所述的模板劑為四丙基溴化銨;
(2)將部分混合溶液I與硅源混合,得到混合溶液II;
(3)剩余的混合溶液I與含有鈦源的醇溶液III混合,得到混合溶液IV;
(4)將混合溶液IV與混合溶液II混合,得到混合溶液A;
(5)將混合溶液A老化、除醇,得到混合物B;
(6)將混合物B晶化、洗滌、以及干燥,得到鈦硅分子篩TS-1。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述硅源、模板劑、鈦源的摩爾比為SiO2:TPABr:堿源:TiO2=1:(0.05-10):(0.01-10):(0.002-0.04);
優(yōu)選,各組分之間的物質(zhì)的量的比為:
SiO2:TPABr:堿源:TiO2=1:(0.15-3):(0.05-0.1):(0.01-0.03)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,部分混合溶液I的體積占混合溶液I總體積的1%-99%;優(yōu)選,部分混合溶液I的體積占混合溶液I總體積的50%-99%;更優(yōu)選,部分混合溶液I的體積占混合溶液I總體積的90%-99%。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,在步驟(4)中,混合溶液IV的滴加速率控制在每分鐘滴加混合溶液IV總體積的0.01%-10%;其優(yōu)選,混合溶液IV的滴加速率控制在每分鐘滴加混合溶液IV總體積的0.1%-1%;更優(yōu)選,混合溶液IV的滴加速率控制在每分鐘滴加混合溶液IV總體積的0.01%-0.1%。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,步驟(5)的老化過程在溫度10-50℃的條件下進(jìn)行1-10小時;優(yōu)選,老化過程在溫度20-30℃的條件下進(jìn)行6-8小時。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,步驟(5)的除醇過程在溫度70-100℃進(jìn)行;優(yōu)選在85-90℃。
7.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,在步驟(6)中,當(dāng)混合物B的狀態(tài)為溶液狀態(tài)時,選用水熱法晶化;當(dāng)混合物B的狀態(tài)為凝膠狀時,選用蒸汽輔助結(jié)晶法晶化。
8.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,混合物B晶化的過程在溫度150-200℃的條件下晶化48小時以上;優(yōu)選的,混合物B晶化的過程在溫度170-180 ℃進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,步驟(6)中,混合物B晶化的時間控制在48-120小時;優(yōu)選48-96小時,更優(yōu)選96-120小時。
10.一種用如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法制備得到的鈦硅分子篩TS-1,其特征在于,所述的鈦硅分子篩TS-1骨架中鈦元素為孤立四配位的形式存在,所述分子篩顆粒尺寸為1-8μm×0.2-5μm×0.1-5μm,優(yōu)選,尺寸1-4μm×0.2-2μm×0.1-2μm;更優(yōu)選1-2μm×0.2-1μm×0.1-1μm。