專利名稱：：從含鹵有機廢料的水解處理生產(chǎn)堿和/或堿土金屬的純鹵化物鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及，從處理含卣有機廢料以分解所述含囟有機廢料所產(chǎn)生的液體水解產(chǎn)物部分，生產(chǎn)堿和/或堿土金屬或它們混合物的純卣鹽的方法，包含下列步驟(I)在有堿存在下，在足以保持水為液態(tài)的壓力下，水解加熱1重量份粉碎狀態(tài)廢料在1~10重量份含水介質(zhì)中的懸浮體到200~300°C,優(yōu)選250280。C，加熱時間足以使幾乎所有存在的有機鍵合囟轉(zhuǎn)化為無機卣化物，和(II)把步驟(I)中所得的水解產(chǎn)物分離成固體水解產(chǎn)物部分和液體水解產(chǎn)物部分。
背景技術(shù)：
：EP1117463公開了一種處理含卣有機廢料的方法。分解含鹵有機廢料的方法如下在有堿，如堿和/或堿土金屬氫氧化物，的存在下，在250280。C的溫度下，在足以保持水為液態(tài)的壓力下，水解加熱粉碎狀態(tài)廢料在含水介質(zhì)中的懸浮體，加熱時間足以把幾乎所有存在的有機鍵合卣轉(zhuǎn)化成無機卣化物。水解中所用含水介質(zhì)的水含量確保在整個水解過程中存在的足夠量的堿和所得到的所有卣化物鹽都在溶液內(nèi)。水解分解之后，把所得水解產(chǎn)物分離成固相和液相，然后，后加熱處理固相，釋出熔點低于室溫而沸點高于室溫的可回收有機化合物。水解產(chǎn)物的液相包括多種可以被蒸發(fā)、分離和利用的醇。由此留下含固體的殘渣，包括硫酸4丐和其它含堿和/或堿土金屬卣化物、堿和/或堿土金屬氬氧化物的無機物質(zhì)以及含重金屬的化合物在內(nèi)。在按照EP1117463進一步處理時，用水洗滌殘渣并過濾之。濾液是用來沉淀重金屬的體系，在其中作為鹽溶解的重金屬靠使用NaS或NaOH之類或以相應(yīng)的傳統(tǒng)方法沉淀出來。沉淀后，對用過的工業(yè)廢水可進行污水生物處理，或者，也可以導(dǎo)回本工藝。水解產(chǎn)物的液相一般包括約2.1meq/1(摩爾當(dāng)量/升)堿和/或堿土金屬囟化物。例如，當(dāng)用NaOH為堿處理含氯廢水時，這對應(yīng)于約11重量％氯化鈉。經(jīng)上述處理后，卣化物鹽將存在于工藝水中并遲早被放進自然界。雖然在能排放進大?；蝾愃汽}水庫的地區(qū)內(nèi)，這類進入自然界的排放，在被外加水大大稀釋時，在環(huán)境上無可非議，但排放和處理含卣化物鹽的工業(yè)廢水在遠離主要鹽水區(qū)的地方就會成為問題。而且鹵化物鹽，由于是有價值的資源，不去利用是不能滿意的。因此，一般能指出，按照EP1117463所處理的有機廢料的含卣成分應(yīng)以優(yōu)選方式被轉(zhuǎn)化成卣化物鹽的水溶液，該溶液在經(jīng)過生物凈化后，例如，可以排進大海而在本質(zhì)上對環(huán)境無害。但排放凈化卣化物鹽溶液仍被認(rèn)為不理想的，因為生物凈化意味著大量稀釋卣化物溶液，因此占據(jù)污水處理廠的很大容量。并不總能或不總允許從遠離大海的循環(huán)廠排放。卣化物溶液是可以作為卣化物鹽工業(yè)回收基礎(chǔ)的資源。卣化物鹽的加工和回收能以傳統(tǒng)方法靠多階段真空蒸發(fā)來實現(xiàn)。但是，獲得結(jié)晶良好的卣化物鹽意味著某些重要組分的高純度。例如，一般存在于PVC廢料中因而也存在于所得卣化物溶液中的痕量鉛，被定量地吸收在所得鹽中并造成變形晶體。而且在很多應(yīng)用中鉛不宜在鹽中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用比較簡單的方法處理水解產(chǎn)物液相部分，可以純化所述部分，以荻得可利用資源形式的純鹽產(chǎn)物。因此滿足諸如路鹽(roadsalt)或"真空鹽，，之類應(yīng)用要求的純鹽產(chǎn)物可以從源自處理純PVC廢料的含氯化物鹽如氯化鈣或鈉的水解產(chǎn)物荻得。在處理電子碎片時，水解產(chǎn)物包括卣化物的混合物。在這種情況下，能通過處理獲得CaF2、CaCl2和CaBr2和/或NaF、NaCl和NaBr之類卣化物鹽的純混合物。作為工業(yè)純鹽，NaF被大規(guī)模用來氟化飲用水，而NaBr被以水溶液形式應(yīng)用，作為油井和氣井中所用的平衡液，和作為生物殺傷劑。而且這兩種鹽都是許多不同領(lǐng)域的精細化學(xué)藥品。以CaBr2和/或NaBr為主要組分的純卣化物鹽的混合物，正如通過處理電子碎片所獲得，可代替CaBr2和/或NaBr作為石油工業(yè)中的平衡液。CaCb和NaCl的混合物尤其可用作路鹽。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種從如EP1117463所7>開的上述處理以分解含鹵有機廢材料所得到的液體水解產(chǎn)物部分來生產(chǎn)堿和/或堿土金屬或其混合物的純卣鹽的方法，其特征在于，液體水解產(chǎn)物部分還要經(jīng)歷步驟a)用氫卣酸中和，步驟b)加入絮凝劑，步驟c)把來自步驟b)的物料分離成含固體部分，如濾餅或懸浮體，和水溶液，步驟d)納米過濾所述水溶液，以獲得截留物質(zhì)和滲透物，然后用本來已知方法處理滲透物，以獲得純鹽。氫卣酸能以氫卣化物的溶液施用或者也能以含氫鹵化物的氣體加入。步驟c)中的分離可以用離心法或過濾法進行，優(yōu)選用離心法。步驟d)中的納米過濾可以在一步中實現(xiàn)，或者，也可以包括串聯(lián)的2步或多步納米過濾，從而把來自前一步的滲透物作為喂料導(dǎo)至后一步。來自步驟d)中納米過濾的一種或多種截留物質(zhì)可循環(huán)回步驟c)的分離。按照本發(fā)明的方法能夠以意外純的形式獲得含在液體水解產(chǎn)物部分中的一種或多種卣化物鹽。因此Pb含量被大大減少了。這一點可以從，例如，NaCl的結(jié)晶看出，因為即使少量，例如20-40ppm的Pb,也會妨礙形成普通的立方NaCl晶體。產(chǎn)生結(jié)晶形式卣化鈉的方法是，以本身傳統(tǒng)的方法，優(yōu)選在真空下蒸發(fā)來自步驟d)中納米過濾工藝的;參透物或最纟冬;參透物。按照本發(fā)明的方法最好與EP1117463所述的那類處理含卣有機廢料的方法結(jié)合起來應(yīng)用，以這種處理，含卣有機廢料要經(jīng)受(I)在有堿存在下，在足以保持水為液態(tài)的壓力下，水解加熱1重量份粉碎廢料在1~10重量份含水介質(zhì)中的懸浮體到200~30(TC，一般為250~280°C,加熱時間足以使幾乎所有存在的有機鍵合面都轉(zhuǎn)化為無機卣化物，和(II)把步驟(I)中所得的水解產(chǎn)物分離成固相和液相。步驟(II)中所得的固相可作為燃料利用或可以如EP1117463所建議進行后加熱，以獲得有價值的有機化合物。在兩種情況下，對于開發(fā)利用，重要的是固相基本不含卣素。因此，在水解分解之后，原先存在于含卣有機廢料中的卣素將存在于步驟(II)中所得的液體水解產(chǎn)物相中。用本發(fā)明的方法可以從該液體水解產(chǎn)物相獲得純形式的堿和/或堿土金屬卣化物鹽。因此，按照本發(fā)明的方法基于以上步驟(II)中作為液相產(chǎn)生的液體水解產(chǎn)物部分。在一個其中來自步驟(II)的固體水解產(chǎn)物相要經(jīng)受如EP1117463中所公開的后加熱的實施方案中，按照本發(fā)明方法步驟c)中的含固體部分，可優(yōu)選導(dǎo)回到與水解產(chǎn)物的固相一起后加熱。由此就把重金屬和其它無機化合物組合在來自后加熱的殘渣中?；蛘?，來自步驟c)的含固體部分也可優(yōu)選被濃縮，以獲得重金屬，條件是，重金屬的含量足夠高。本發(fā)明的可應(yīng)用程度從以下詳述中體現(xiàn)出來。但應(yīng)理解，詳述和具體實施例僅供作說明，由于它們以詳述為基礎(chǔ)說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，因此對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在本發(fā)明范圍內(nèi)的各種修正和變更都是明顯的。附圖簡述圖1是示意與按照EP1117463的水解工藝連用的按照本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案的流程圖，在其中含鹵有機廢料是PVC,堿是NaOH,和圖2示意用按照本發(fā)明的方法生成的鹽晶體，放大84倍。在圖l中，用下列導(dǎo)引編碼_<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>發(fā)明詳述在本發(fā)明的發(fā)展過程中逐漸明確通過組合一步或多步納米過濾和隨后的真空蒸發(fā)，有可能以工業(yè)上感興趣的純度回收鹵化物鹽。納米過濾已通過預(yù)先把溶液的pH調(diào)到固定值而得以優(yōu)化，因而沉淀出相當(dāng)大部分留下的無機和有機化合物，并可以在用傳統(tǒng)方法分離后，納米過濾透明液體。納米過濾和真空蒸發(fā)的結(jié)合已證明特別適合于從PVC廢料和其它含卣有機化合物和聚合物的水解后所獲得的堿和/或堿土金屬卣化物溶液中荻得技術(shù)純卣化物鹽。通過優(yōu)化"截斷值"，即被納米過濾膜阻擋的離子或分子以道爾頓表示的最小尺寸，不僅除去鉛之類的重金屬，而且也除去鄰苯二曱酸和長鏈醇之類大而相對非揮發(fā)性的有機分子，同時堿和/或堿土金屬卣化物定量地透過濾膜而無任何明顯的滲透作用。少量的與堿和/或堿土金屬卣化物一起透過濾膜的水溶性有機化合物是低分子量且相對揮發(fā)性的，在真空蒸發(fā)時容易與水蒸汽一道被除去。圖1示意按照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，按照該方案，用水解l處理PVC廢料；按照EP1117463，這要實施如下把1重量份粉碎PVC廢料在1~IO重量份含水介質(zhì)中的懸浮體，在有堿NaOH的存在下，用足以保持水在液態(tài)的壓力，水解加熱到250~28(TC，加熱時間足以使幾乎所有存在的有機鍵合卣素轉(zhuǎn)化為無機卣化物，即在PVC廢料的情況下，轉(zhuǎn)化為無機氯化物。所得水解產(chǎn)物要經(jīng)受分離2，由此把它分成液體水解產(chǎn)物相3和固體水解產(chǎn)物相4。在本實施方案中，后者要經(jīng)受按照上述EP出版物的后加熱5?；蛘撸Q于經(jīng)濟，固體水解產(chǎn)物相也可以用作為燃料。含NaCl和過量NaOH的液體水解產(chǎn)物相3要經(jīng)受中和6,方法是加入HCl,使之達到中性pH值，然后加入絮凝劑7。接著，按所示的實施方案，用離心分離機8進行分離。由此獲得透明液體9和包括重金屬在內(nèi)的懸浮體10。懸浮體與固體水解產(chǎn)物相4一起經(jīng)受如EP1117463中所述的后加熱5和后處理。如果重金屬含量16足夠高，則可從懸浮體io獲得所述重金屬。然后把來自離心分離機8的液體9在納米過濾器11上進行納米過濾，這時液體被分離成截留物質(zhì)和滲透物。然后，對含大量卣化鈉，例如，在這里，是溶液中的NaCl,的滲透物，用制備純鹽的傳統(tǒng)方法，以逐步真空蒸發(fā)14進行處理，由此獲得純NaC115。在有些情況下，來自納米過濾的滲透物要用離子交換法12來處理。或者或此外，在真空蒸發(fā)14之前，可以靠納米過濾13進行一次或多次額外處理。來自納米過濾11的截留物質(zhì)和來自額外納米過濾13的一種或多種可能的截留物質(zhì)可優(yōu)選被循環(huán)回離心機8的入口側(cè)。在另一個實施方案中，用過濾代替離心處理8。按照該實施方案的方法基于以上EP1117463所述的水解分解含鹵有機廢料的方法，按照該方法，水解后分別獲得固體水解產(chǎn)物部分和液體水解產(chǎn)物部分。在用NaOH為堿的實施方案中，通過水解處理，液體水解產(chǎn)物部分一般含1.7-2.4mo1/1，尤其2.0-2.2mo1/1,如2.1mo1/1卣化鈉和在一起的過量的NaOH,且pH值一般為79。如果廢料是PVC廢料，則卣化鈉只是氯化鈉，而且以mol/l表示的量(在NaCl的情況下，為m叫/1)對應(yīng)于9~13重量％，尤其10.5~11.5重量％，如約ll重量%NaCl。如果被處理含卣有機廢料含氯化鈉以外的卣化物，則液體水解產(chǎn)物部分中囟化鈉的總含量具有以meq/1為單位計算的值的相同數(shù)量級。按照本發(fā)明的方法也可用來獲得從在含卣有機廢料，尤其PVC，的堿性環(huán)境中其它相應(yīng)水解處理，即把廢料中的囟化物成分轉(zhuǎn)化為有機卣化物，所產(chǎn)生的純NaCl、NaF和/或NaBr。當(dāng)水解處理含卣有機廢料中所用的堿是氫氧化鈣和/或碳酸鈣和氫氧化鈉的組合且廢料是PVC時，所得鹽會是有價值作為路鹽的氯化鉤和氯化鈉的混合物。在含溴廢料的情況下，所得的溴化鈣和/或溴化鈉鹽是有前景的溴源。因此，如果用本方法所得的干鹽具有高含量的溴化物，則可以考慮作為溴氣回收以生產(chǎn)溴化塑料。在這一點上，要指出，目前，溴是從溴化物與其它鹽含量較高的死海獲得的。本發(fā)明可成為死海鹽溴源的有用替代資源。除溶液中存在石咸和/或堿土金屬卣化物和過量的堿和/或堿土金屬氫氧化物之外，液體水解產(chǎn)物部分一般含有溶解或膠體分散狀態(tài)(100~1000A或0.01~0.1|um)的硅、磷、鋁、鉛、鐵、銻、銅、錫和鋅以及少量錳、鈦、鉤和砷。液體水解產(chǎn)物部分需要用酸來中和到中性pH值，如6.5~7.5,尤其6.8~7.2。優(yōu)選使用提供與液體水解產(chǎn)物部分中已存在的那些卣離子相同卣離子的氫囟酸作為酸。實踐中尤其用HC1。這樣，就把過量的堿和/堿土金屬氳氧化物轉(zhuǎn)化為所需的堿和/堿土金屬由化物。通常酸以水溶液的形式加入，但也能以氣體形式加入氫卣化物，由此在含水環(huán)境中生成酸。理論上，可以用其它酸來中和，條件是不產(chǎn)生不需要的陰離子。中和之后，加入常用絮凝劑，優(yōu)選陰離子絮凝劑。CibaSpecialtyChemicalsInc.Basle,Switzerland生產(chǎn)的MAGNAFLOC1011和OndeoNalcoEuropeBV，Leiden,Netherlands生產(chǎn)的絮凝劑，如NALCO71099都是適用絮凝劑的實例。絮凝劑的加入量通常是每噸干物質(zhì)配加1~6kg,優(yōu)選每p屯干物質(zhì)配加2~5kg,最優(yōu)選每p屯干物質(zhì)酉己力口2.5~4kg。絮凝劑的用量?？梢酝ㄟ^采用提高的溫度，例如，305(TC而減少。然后用本身已知的傳統(tǒng)分離法從含堿和/堿土金屬卣化物的溶液中分離出絮凝劑。分離能用在含0,01~1.0pm,優(yōu)選0.08~0.5)um，尤其0.10.3ium孔尺寸的過濾器上的過濾來實現(xiàn)。過濾用傳統(tǒng)法進行，例如，用壓濾器或其它已知的過濾技術(shù)。在優(yōu)選實施方案中，分離用離心法進行。物質(zhì)被離心作用分成干物質(zhì)含量為15~30重量％,優(yōu)選18~25重量％,如20~22重量％的重級分，和溶液中堿和/或堿土金屬鹵化物含量為1.7-2.4meq/1，如2.1meq/1，在NaCl的情況下，約對應(yīng)于9~13重量％,如約11重量％的輕級分。離心法可以用傳統(tǒng)離心分離機，如沉降式離心機實施。HillerGmbH,D-84137Vilsbiburg,Germany的DP/DT系列是適用沉降式離心機的實例。典型的旋轉(zhuǎn)速度是2500~4000rpm。重級分，即懸浮體，與作為輕級分獲得的水溶液(離心液(centrate))的重量比通常選在1:3~1:6之間,一般為1:3.5~1:4,5。來自過濾處理的濾餅或來自離心處理的重級分，即濃懸浮體，都或多或少含有重金屬。濾餅或懸浮體可以，例如，與固體水解產(chǎn)物部分組合并經(jīng)受EP1117463中所述的后加熱。也可以濃縮濾餅或懸浮體，以獲得并分離含重金屬的化合物。事實上，金屬，尤其Pb的含量能高到足以使之在鉛生產(chǎn)設(shè)備中熔化而獲得利潤。接著，在分子截斷值為100-600道爾頓，優(yōu)選100~400道爾頓，尤其150-300道爾頓的納米過濾器上，用納米過濾法來處理來自過濾的濾液或來自離心處理的輕級分(離心液)，允許石威和/或堿土金屬離子和卣化物離子通過，同時阻擋大離子、非離解鹽和大分子。納米過濾可優(yōu)選在交叉流條件下，以500~1500kPa(5~15巴)，優(yōu)選800~1200kPa的跨膜壓力，在室溫50。C，優(yōu)選35~45°C的溫度下進行。來自納米過濾的截留物質(zhì)可優(yōu)選導(dǎo)回分離步驟(步驟c)。然后，來自納米過濾的滲透物，仍是含大量堿和/或堿土金屬卣化物的溶液，可以經(jīng)純化而獲得純鹽，其純化方式，就氯化鈉而言，是傳統(tǒng)上用來生產(chǎn)真空鹽的方法，例如，通過離子交換和/或通過一步或多步納米過濾和最終一步或通常多步真空蒸發(fā)，結(jié)合在離心作用下從母堿液分離沉淀鹽晶體，并用清水洗滌。由按照本發(fā)明的方法所獲得的鹽純度高得可用作路鹽或電解鹽。為用作電解鹽，產(chǎn)物的純度要滿足對真空鹽的純度要求。以CaBr2和/或NaBr為主要化合物的純卣化物鹽的混合物，正如從電子碎片處理所獲得的那些，可代替CaBr2和/或NaBr作為石油工業(yè)中的平衡液。作為工業(yè)純鹽，NaF被大規(guī)模用于飲用水的氟化，而CaBr2和/或NaBr被以水溶液形式應(yīng)用作為油井和氣井加工所用的平衡液，和作為生物殺傷劑。而且，兩種鹽都被作為精細化學(xué)藥品包括在很多領(lǐng)域內(nèi)。在優(yōu)選實施方案中，由本發(fā)明的方法所獲得的鹽是NaCl。按照另一個優(yōu)選實施方案，由本發(fā)明的方法所獲得的鹽是主要由NaCl或CaCl2組成的混合物或主要由NaCl和CaCl2組成的混合物。這類混合物可用作，例如，路鹽。按照又一個實施方案，由本發(fā)明的方法所獲得的鹽是主要由NaBr和/或CaBr2組成的混合物。這類混合物可用作鉆探泥漿內(nèi)的組分和作為制溴源。按照又再一個優(yōu)選實施方案，由本發(fā)明的方法所獲得的鹽是主要由NaF和/或CaF2組成的混合物。這類鹽可用于，例如，4t用水的氟化。在本說明書和權(quán)利要求中，術(shù)語"主要由…組成"意指至少50重量％,優(yōu)選至少75重量％,更優(yōu)選至少85重量％以及甚至更優(yōu)選至少90重量％。實施例實施例1(對比)用EP1117463中所述的方法，以NaOH為堿，水解來自PVC電纜的廢料。讓水解產(chǎn)物靜置沉降并用潷析法分離液體水解產(chǎn)物部分和沉淀物。然后通過加入HC1,把含有約0.5重量％干物質(zhì)和pH值為11~12的所述液體水解產(chǎn)物部分中和到pH值為7~7.5。所產(chǎn)生的沉淀物用潷析法除去。為獲得截留物質(zhì)和滲透物，納米過濾潷析液(decantate)如下在DanishSeparationSystemsA/S,Nakskov,Denmark生產(chǎn)的DSSLabStak⑧M20實驗室濾膜試-驗才莫塊中，用Osmonics,Inc.,Minnetonka，固55343,USA制造的0.072n^和分子截斷值為150~300道爾頓的DK納米過濾膜。進行該工作的條件如下交叉流(在截留物質(zhì)一側(cè)喂入)為71/min，跨膜壓力為1000kPa(10巴)，溫度為約40°C,由此得到約601/m2xh的滲透物通量，其中NaCl的含量與所加入的潷析液相同。從以上實施例的滲透物所獲得的干鹽晶體呈圓形。這種鹽晶體的不規(guī)則形狀是金屬含量高的結(jié)果，而且不能令人滿意。實施例2用EP1117463中所述的方法，以NaOH為堿，水解來自PVC電纜的廢料。讓水解產(chǎn)物靜置沉降并用潷析法分離液體水解產(chǎn)物部分和沉淀物。然后通過加入HC1,把含有約0.5重量％干物質(zhì)和pH值為11~12的所述液體水解產(chǎn)物部分中和到pH值為7~7.5。然后力口入絮;疑齊寸(CibaSpecialtyChemicalsInc.,Basel,Switzer—land制造的MAGNAFLOC1011)，加入量是每噸干物質(zhì)配加4.6kg。在HillerGmbH,D-84137Visbiburg,Germany制造的沉降式離心機DP45-422中，在3550rpm下進行離心處理。離心處理的喂料速度是7.0m3/h，干物質(zhì)含量為0.5重量％，對應(yīng)于按干物質(zhì)計算的速度為35kg/h，溫度保持為13°C。所得的重級分是發(fā)粘的懸浮體，其中干物質(zhì)含量為17.74重量％,而離心液是透明溶液。根據(jù)干物質(zhì)含量計算的2個級分的分析示于表1。表1離心處理<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表l可見，離心液中按干物質(zhì)計算的Pb含量很低(約1ppm)。離心液中的Al含量(約0.2ppm)和Sb含量(約12ppm)也很低。這清楚地表明，用本發(fā)明的方法所得鹽的金屬含量(鈉除外)已大大減少，且因此而成為明顯改進的產(chǎn)物。實施例3用EP1117463中所述的方法，以NaOH為堿，水解來自PVC電纜的廢料。讓水解產(chǎn)物靜置沉降并用潷析法分離液體水解產(chǎn)物部分和沉淀物。然后通過加入HC1,把含有約0.5重量％干物質(zhì)和pH值為11-12的所述液體水解產(chǎn)物部分中和到pH值為7~7.5。然后加入絮凝劑(CibaSpecialtyChemicalsInc.Basel,Switzerland制造的MAGNAFLOC1011)，加入量是每噸干物質(zhì)配加4.6kg。這時把物料濾過平均孔尺寸為0.2)nm的Biichner過濾器。根據(jù)干物質(zhì)含量計算的濾出物(截留物質(zhì))和濾液的分析示于表2。表2過濾<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>銻2267.9鉻30.02銅<90.064錫1,230<0.2鋅1鄰00.15鉀<10096.8汞0.2<0.002砷300,005實施例4在實施例1所述的相同條件下，納米過濾如實施例2中所述獲得的離心液。所得滲透物(滲透物1)的分析結(jié)果示于表3。在分別對應(yīng)于獲得滲透物2和滲透物3的條件下，用納米過濾法再處理滲透物1一至兩次。其分析結(jié)果也示于表3。表3滲透物1滲透物2滲透物3皁位mg/子-mg/子-鎂(Mg)0.097<0.0020.015錳(Mn)0.0660雄0.046鈉(Na)2D咖19500187004丐(Ca)1.20-50.7鋁(Al)<0.03<0.03<0.03鉛(Pb)0.03<0.02<0.02鐵(Fe)0.436<0.0040.303鎘(Cd)0.001<0.001<0.001鋇(Ba)0細<0.002<0.002銻(Sb)1.09<0.020.30鉻(Cr)<0.008<0.008<0.008銅(Cii)<0.02<0.02<0.02錫(Sn)0.025<0.0060.014鉀(K)21,226.521.7鎳(Ni)<0.03<0.03<0.03硅(Si)1.981.451.18鋅(Zn)0.040<0.006<0.006碎(As)<0.002<0.002<0.002汞(Hg)<0.001<0.001<0.001用3-步蒸發(fā)法蒸發(fā)滲透物1、2和3,并在中試設(shè)備內(nèi)結(jié)晶。詳見表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>KF=稀鹽水的量/(稀鹽水的量-最終蒸發(fā)出的總水量-產(chǎn)生的干鹽量)獲自滲透物1的干鹽晶體的平均顆粒尺寸為約400pm。圖2示意所得晶體的顯微照片(放大84倍)?？梢钥吹?，晶體具有立方形。這種未受干擾的立方晶形在有鉛存在下是得不到的，即使Pb含量少到20-40ppm。比較所得晶體與對比實施例(實施例l)中所得的晶體，顯然已實現(xiàn)了所得鹽晶體產(chǎn)物的明顯改善。進一步，該實施例還清楚地表明，有可能僅在一步納米過濾后就獲得金屬含量很低的鹽晶體。但是，為了獲得特定金屬含量的進一步減少，最好進行多步納米過濾(參看表4)。從本發(fā)明的描述，很顯然，本發(fā)明能在多方面改變。這類變化不應(yīng)被看作偏離本發(fā)明的范圍，而且對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，還應(yīng)把每一這類變化理解為包括在下述權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種從處理含鹵有機廢料以分解所述含鹵有機廢料所產(chǎn)生的液體水解產(chǎn)物部分生產(chǎn)堿和/或堿土金屬或它們混合物的純鹵鹽的方法，包括下列步驟(I)在有堿存在下，在足以保持水為液態(tài)的壓力下，水解加熱1重量份粉碎狀態(tài)廢料在1～10重量份含水介質(zhì)中的懸浮體到200～300℃，加熱時間足以把幾乎所有存在的有機鍵合鹵轉(zhuǎn)化為無機鹵化物，和(II)把步驟(I)中所獲得的水解產(chǎn)物分離成固體水解產(chǎn)物部分和液體水解產(chǎn)物部分，其特征在于液體水解產(chǎn)物部分還經(jīng)歷步驟a)用氫鹵酸中和，步驟b)加入絮凝劑，步驟c)把來自步驟b)的物料分離成含固體部分和水溶液，步驟d)納米過濾所述水溶液，以獲得截留物質(zhì)和滲透物，然后，用本來已知的方法處理滲透物，以獲得純鹽。2.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于步驟c)中的分離用離心法進行。3.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于步驟c)中的分離用過濾法進行。4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟d)包括串聯(lián)的2步或多步納米過濾，由此把來自前一步的滲透物作為喂料引進下一步。5.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于來自步驟d)中納米過濾的一種或多種截留物質(zhì)要被循環(huán)回步驟c)中的分離。6.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征為來自步驟d)中納米過濾的滲透物或最后的滲透物在真空下蒸發(fā)并收集/獲得結(jié)晶鹽。7.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，組合步驟(II)中所得的固體水解產(chǎn)物部分和步驟c)中所得的含固體部分，以及對組合的兩部分進4亍后加熱，以釋方文熔點低于室溫而沸點高于室溫的有機化合物。8.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于，精加工步驟c)中所得的含固體部分，以獲得重金屬。9.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于，步驟b)中所用的絮凝劑是陰離子絮凝劑。10.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于，步驟d)中的納米過濾用分子截斷值為100~400道爾頓，優(yōu)選150300道爾頓的納米過濾器進行。11.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟d)中的納米過濾用500~1500KPa，優(yōu)選800~1200KPa的跨膜壓力進行。12.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其特征在于，所得的鹽是NaCl。13.按照權(quán)利要求1~11中任何一項的方法，其特征在于，所得的鹽是主要由NaCl和CaCl2組成的混合物。14.按照權(quán)利要求1~11中任何一項的方法，其特征在于，所得的鹽是主要由NaBr和CaBr2組成的混合物。全文摘要從用含鹵有機廢料，如PVC廢料，在有堿和/或堿土金屬氫氧化物存在下水解(1)并接著分離(2)成固體水解產(chǎn)物部分(4)和液體水解產(chǎn)物部分(3)所獲得的液體水解產(chǎn)物部分(3)，生產(chǎn)堿和/或堿土金屬或它們混合物的純鹵鹽的方法。液體水解產(chǎn)物部分用氫鹵酸如HCl中和(6)，在其中加入絮凝劑(7)，分離成含固體部分和含水部分(9)并納米過濾(11)含水部分。來自納米過濾的滲透物純度高得以致能用傳統(tǒng)蒸發(fā)(14)以滿足真空鹽純度要求那樣的令人驚訝的純的形式獲得鹵化物鹽晶體。文檔編號C01D3/04GK101163641SQ200680013047公開日2008年4月16日申請日期2006年4月11日優(yōu)先權(quán)日2005年4月18日發(fā)明者簡·普羅西達申請人:簡·普羅西達