專利名稱：從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體廢棄物再生利用技術(shù)，特別是一種從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法。
鈀碳催化劑用于石化工業(yè)中精制PTA加氫反應(yīng)上，這種催化劑載體強(qiáng)度小、易損碎，使用壽命短(半年左右)，國內(nèi)目前每年報(bào)廢這種催化劑約一百多噸，可回收三百多公斤鈀。對這種廢催化劑回收鈀的技術(shù)研究，國內(nèi)尚未見報(bào)道。因?yàn)檫@種催化劑使用的鈀價(jià)格昂貴，資源缺乏，所以從這種廢催化劑中回收鈀勢在必行。
國外已研制出處理廢把碳催化劑的技術(shù)，例如美國英格哈德公司的工藝流程如

圖1所示。
這種工藝流程長、工序多，鈀的回收率不高。
本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、回收率高、成本低的從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法。
本發(fā)明的方法為將廢鈀碳催化劑放入焙燒爐中氧化焙燒，爐溫可為500～700℃，焙燒灰用硫酸溶液酸煮除雜，除雜后的灰用氯化法把鈀浸出，浸出液經(jīng)陽離子交換樹脂交換進(jìn)一步除雜，交換液經(jīng)氨絡(luò)合提純，還原得海綿鈀。
本發(fā)明方法的一種優(yōu)選的方案為所述氯化法為將酸煮除雜后的灰放入含有鹽酸、氯酸鈉、氯化鈉的溶液中，重量配比為焙繞灰氯化氫氯酸鈉氯化鈉水＝1∶(1～3)∶(0.1～0.3)∶(0.1～0.3)∶(4～6)，溫度為70～90℃，浸泡時(shí)時(shí)間為3～5小時(shí)。所述用硫酸溶液酸煮步驟中所用硫酸重量百分濃度為10～30％，硫酸溶液與灰的重量配比為1∶5～8，溫度為90～120℃，酸煮時(shí)間為2～4小時(shí)，為防止少量鈀溶解損失，還可加入少量甲酸，甲酸加入量為每千克灰250～400ml。
所述陽離了交換權(quán)脂特別優(yōu)選為720型陽離子交換權(quán)脂。
所述氨絡(luò)合后可進(jìn)行過濾，用鹽酸酸化，沉淀過濾洗滌后，用水合肼還原得海綿鈀，再經(jīng)氫還原得金屬鈀。
本發(fā)明的方法工藝簡單，生產(chǎn)成本低，回收率高(鈀回收率≥99％)，鈀純度可達(dá)99.85％。
本發(fā)明的方法中設(shè)酸煮和陽離子交換兩步驟，使分離提純大為簡化，又提高了鈀的回收率。
在酸煮中特別添加了抑制劑甲酸，防止了在除雜時(shí)鈀的溶解損失。進(jìn)行陽離子交換的目的在于把少量雜質(zhì)再進(jìn)一步凈化，只需經(jīng)一次氨絡(luò)合就可達(dá)到＞99.95％鈀純度要求。如果不經(jīng)上述兩步處理，則雜質(zhì)多，就需反復(fù)多次氨絡(luò)合、酸化，這樣絡(luò)合渣、酸化尾液量就多，會造成鈀的損失。
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例取廢鈀碳催化劑25公斤(干)，其中含鈀77500mg，放入焙燒爐中進(jìn)行氧化焙燒，溫度為600℃左右，焙燒灰加入20％的硫酸水溶液，固液比為1∶6，再以每千克灰350ml的量加入甲酸，加熱至100℃左右煮3小時(shí)，過濾后，酸煮液中和排放，灰渣加入含有鹽酸、氯酸鈉、氯化鈉的水溶液中把鈀氯化浸出，其中灰氯化氫氯酸鈉氯化鈉水為1∶2∶0.2∶0.2∶3，溫度約80℃，浸取時(shí)間4小時(shí)，過濾后，渣返回焙燒，濾液用732型陽離子交換樹脂交換進(jìn)一步除雜，交換液經(jīng)氨絡(luò)合，過濾，絡(luò)合渣回收，絡(luò)合淮用鹽酸酸化，酸化尾液回收，沉淀過濾洗滌后，用水合肼還原得到海綿鈀，再經(jīng)氫還原得金屬鈀。
用上述方法處理了兩批廢鈀碳催化劑，其試驗(yàn)結(jié)果如下<
試驗(yàn)結(jié)果表時(shí)，鈀的回收率≥99％，鈀的純度為99.95％。
權(quán)利要求
1.一種從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法，其特征是將廢鈀碳催化劑放入焙燒爐中氧化焙燒，焙燒灰用硫酸溶液酸煮除雜，除雜后的灰用氯化法把鈀浸出，浸出液經(jīng)陽離子交換樹脂交換進(jìn)一步除雜，交換液經(jīng)氨絡(luò)合提純，還原得海綿鈀。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述焙燒溫度為500～700℃。
3.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述步驟為將酸煮除雜后的灰放入含有鹽酸、氯酸鈉、氯化鈉的溶液中，重量配比為灰氯化氫氯酸鈉氯化鈉水＝1∶(1～3)∶(0.1～0.3)∶(0.1～0.3)∶(4～6)，溫度為70～90℃，浸泡時(shí)間為3～5小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述酸煮步驟為將焙燒灰加入10～30％(重)的硫酸溶液中，固液比為1∶5～8，溫度為90～120℃，酸煮時(shí)間為2～4小時(shí)。
5.如權(quán)利要求1或4的方法，其特征是所述酸煮步驟中每千克灰加入250～400ml甲酸。
6.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述氯化浸出液經(jīng)732型陽離子交換樹脂交換進(jìn)一步除雜。
7.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述交換液經(jīng)氨絡(luò)合后過濾，絡(luò)合液用鹽酸酸化。
8.如權(quán)利要求1或7的方法，其特征是所述還原步驟為用水合肼還原得到海綿鈀。
9.如權(quán)利要求1的方法，其特征是所述海綿鈀經(jīng)氫還原得金屬鈀。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法，該方法包括焙燒、酸煮、氯化、離子交換、氨絡(luò)合、還原等步驟。本發(fā)明方法工藝簡單、生產(chǎn)成本低，鈀回收率大于99％，鈀純度達(dá)99.95％。
文檔編號C22B11/06GK1127304SQ9510443
公開日1996年7月24日 申請日期1995年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月29日
發(fā)明者張方宇, 賈哲嗣, 趙正湘, 夏忠祥, 李耀星, 張軍 申請人:國內(nèi)貿(mào)易部物資再生利用研究所, 揚(yáng)子石化設(shè)備器材修配公司