專利名稱：：制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體說(shuō)是涉及制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法。本發(fā)明可用于粉末冶金，其目的是以生產(chǎn)組合陶瓷材料的方法來(lái)制取熱強(qiáng)的和抗腐蝕性物料介質(zhì)的硬質(zhì)合金。目前，已有一種制取難熔無(wú)機(jī)材料的方法，包括制取元素周期表中Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ族金屬的碳化物、硼化物、硅化物和氮化物(GB，B，1497025)。在實(shí)施這種方法時(shí)，至少要摻進(jìn)元素周期表中Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ族的一種金屬氧化物，另外要摻進(jìn)金屬還原劑-鋁、鎂、鈣并摻進(jìn)氮、碳、硼硅。然后在定向燃燒狀態(tài)下，在反應(yīng)區(qū)借助于上述組分間的反應(yīng)而進(jìn)行合成。由于上述組分間的放熱相互作用而使反應(yīng)擴(kuò)展到整個(gè)體積內(nèi)，隨之使氣體介質(zhì)壓力從1巴增加到5000巴。同時(shí)燃燒溫度增加到4000-5000℃，結(jié)果獲得了鑄造產(chǎn)品。為了制取以難熔無(wú)機(jī)化合物為基體的硬質(zhì)合金，在上述混合物中加入5-20%(重量)的鎳、鈷、銅或其氧化物。為了改善硬質(zhì)合金的機(jī)械性能(熱強(qiáng)性、耐磨性、硬度)，也加入合金添加劑，例如1-5%(重量)的錳。為了消除揮發(fā)性混合物組分的起泡作用和目的產(chǎn)物的離解，合成應(yīng)在1000-5000大氣壓的氣體介質(zhì)中進(jìn)行。在合成過(guò)程中形成目的產(chǎn)物和金屬-還原劑的熔渣氧化物，它們?cè)诤铣蓽囟认绿幱谝后w狀態(tài)，并由于比重不同而分層。按照該方法，可以制得致密的整鑄形式的難熔化合物的產(chǎn)物。而由致密產(chǎn)物制取粉末還有附加的困難-即研磨和分粒，并且不能保證獲得均勻的粉末。還有一種合成難熔材料-元素周期表中Ⅲ-Ⅳ族金屬氮化物的方法(US，A，4459363)，該方法包括把疊氮化鈉與金屬鈣或金屬鎂和按化學(xué)計(jì)算量的稀土金屬氧化物，Ⅲ-Ⅳ族金屬氧化物，或它們的混合物混合在一起。把準(zhǔn)備好的混合物加熱到著火溫度，這就可使混合物自發(fā)燃燒，直到形成難熔的氮化物混合物。由于疊氮化物是原始混合物的組分之一，除了氮化物外，該方法不可能獲得其他粉末狀難熔金屬化合物。但是，即使在合成Ⅲ-Ⅳ族元素的氮化物的情況下，該方法由于存在火災(zāi)和爆炸危險(xiǎn)性而不可能形成大規(guī)模生產(chǎn)。這是因?yàn)樵诤铣蛇^(guò)程中伴隨有氣態(tài)鈉形成的緣故，其數(shù)量為每摩爾金屬氮化物(MeN)有7.5升的氣態(tài)鈉。此外，在合成非金屬氮化物，例如在合成氮化硅時(shí)，在自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成所產(chǎn)生的高溫下并且在氮壓力相對(duì)不高時(shí)，由于氮化硅的離解，使氮化物不可能達(dá)到完全轉(zhuǎn)化的程度。還有一種制取元素周期表中Ⅳ-Ⅵ族金屬碳化物、硼化物、硅化物、硫化物和氮化物的方法(US，A，3726643)。該方法是把起始組分-Ⅳ-Ⅵ族金屬粉末和非金屬-C、B、Si、S、N混合在一起，用熱源-鎢絲、鎳鉻絲點(diǎn)燃準(zhǔn)備好的混合物，再借助點(diǎn)著了的混合物在惰性氣體介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)自動(dòng)擴(kuò)展的高溫合成。所獲得的產(chǎn)物是粗大且粒度不均勻的燒結(jié)團(tuán)塊，它難于進(jìn)一步利用，因?yàn)樾枰郊拥难心ヅc分粒。此外，該方法不能夠合成元素周期表中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅷ族元素的難熔化合物。因?yàn)樯鲜龈髯逶嘏cB、Si、C和N的相互作用是一種低溫過(guò)程，結(jié)果，自動(dòng)擴(kuò)展的高溫合成或者不能實(shí)現(xiàn)，或者不能完全實(shí)現(xiàn)。因此，目前已知的制取難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法不能合成細(xì)彌散的化學(xué)組成和相組成都均勻的粉末。目前細(xì)彌散粉末是用球磨機(jī)研磨較粗的粉末或難熔材料的燒結(jié)塊而制得的。研磨過(guò)程非常長(zhǎng)，因?yàn)樵S多難熔材料是磨蝕性的，在研磨時(shí)，粉末被研磨機(jī)的材料污染。由于起始物料的粒度組成非常不均勻，所以磨好的粉末也是很不均勻的。研磨后所獲得的顆粒尺寸在零點(diǎn)幾微米到5-10微米之間變動(dòng)。這就惡化了由研磨粉末制成的制品的物理機(jī)械性能和使用性能。本發(fā)明的任務(wù)是建立這樣一種方法，該方法是在合成過(guò)程中借助改變合成的起始組分來(lái)獲得在粒度組成和相組成方面細(xì)彌散的、均勻的粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和元素周期表中Ⅰ-Ⅷ族元素的金屬組合物。該任務(wù)是這樣解決的，在制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法中，包括配料的準(zhǔn)備，使其中含有元素周期表中Ⅳ-Ⅵ族的元素和選自氮、碳、硼、硅、硫、磷組中的元素，把這些配料裝進(jìn)反應(yīng)區(qū)，在其中形成自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成目的產(chǎn)物，隨后從反應(yīng)區(qū)取出目的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，在所用配料中添加下列物質(zhì)-至少一種選自周期表中Ⅰ-Ⅲ族和Ⅶ-Ⅷ族中的一種元素，-和/或至少一種選自元素周期表中Ⅰ-Ⅲ族元素中的氫化物，-和/或至少一種選自元素周期表中Ⅰ-Ⅷ族元素中的氧化物和至少一種選自上述元素中的鹵化物，-和由氮、和/或碳、和/或硼、和/或硅、和或硫、和/或磷所形成的至少一種氧化物、和/或至少一種鹵化物、和/或至少一種有機(jī)化合物，-和堿金屬鹵化物、和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素。而目的產(chǎn)物的分離是借助無(wú)機(jī)酸溶液處理合成產(chǎn)物的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。由于本發(fā)明，使得有可能獲得細(xì)彌散粉末(從0.1至10.0微米)。這種粉末具有均勻的相組成和均勻的粒度。此外，有可能獲得周期表中Ⅰ-Ⅷ族元素的粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物。按照本發(fā)明，最好利用這樣的配料，它包括一種混合物和一種添加劑?；旌衔锝M成的12.00-80.95%(重量)至少為元素周期表Ⅰ-Ⅷ族中的一種元素和/或至少一種氧化物、和/或至少一種上述元素的鹵化物;0.05-31.50%(重量)為氮和/或碳、和/或硼、和/或硅、和/或硫、和/或磷、和/或上述任一種元素的氧化物、和/或上述任一種元素的鹵化物、和/或上述任一種元素的有機(jī)化合物;19.0-56.5%(重量)至少為元素周期表Ⅰ-Ⅲ族中的一種金屬和/或至少一種這些金屬的氫化物。所說(shuō)添加劑的重量為上述混合物的1-25%，其組成為元素周期表中Ⅱ族金屬氧化物和/或堿金屬的鹵化物、和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素。根據(jù)本發(fā)明，為了獲得粒度組成均勻的目的產(chǎn)物，并為了使所獲得的粉末狀化合物和組合物的顆粒更細(xì)，最好使配料含有這樣的添加劑，該添加劑最好是重量為上述混合物的5-25%的元素周期表中Ⅱ族金屬氧化物和/或重量為上述混合物的1-5%的堿金屬鹵化物和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素。根據(jù)本發(fā)明，為了獲得粒度為2-5微米的難熔無(wú)機(jī)化合物的均勻顆粒，最好使用由下述混合物和添加劑組成的配料。混合物的組成為56.0%(重量)的二氧化鈦、8.3%(重量)的碳、35.7%(重量)的鎂。添加劑的組成為相當(dāng)于上述混合物重量10.0%的氧化鎂和相當(dāng)于上述混合物重量3.0%的聚苯乙烯。而目的產(chǎn)物的分離是借助鹽酸溶液處理合成產(chǎn)物來(lái)實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)本發(fā)明，為了獲得顆粒尺寸為2.0-5.0微米的元素鈦和鎳的金屬組合物，最好使用由下述混合物和添加劑組成的配料?；旌衔锏慕M成為26.5%(重量)的二氧化鈦、25.50%(重量)的氧化鎳、26.5%(重量)的鈣、21.45%(重量)的鋅、0.05%(重量)的炭黑。添加劑為相當(dāng)于上述混合物重量的24.0%的氧化鈣。目的產(chǎn)物的分離是借助硫酸溶液處理合成產(chǎn)物來(lái)實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)以下對(duì)制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法的詳細(xì)敘述和通過(guò)完成這些方法的實(shí)施例可清楚了解本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明，為了制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物，使用下列物料作為起始組分Ⅰ-單獨(dú)使用或彼此配合使用元素周期表中Ⅰ-Ⅷ族的元素、其氧化物、其鹵化物。例如，帶有元素鎢粉末的元素鈦粉末;帶有氧化鎢和帶有氯化鎢的元素鎢粉末;帶有元素鎢粉末和帶有氯化鎢的元素鈦粉末;帶有氧化鎢的氧化鈦。上述各物質(zhì)的比例取決于對(duì)目的產(chǎn)物所提出的要求(例如化學(xué)組成和相組成)，并且如眾所周知，其比值可從0到1。Ⅱ-單獨(dú)使用或彼此配合使用元素周期表中Ⅰ-Ⅲ族的元素及其氫化物，例如，金屬鎂粉末;以任意比例使用帶有氫化鈣的金屬鈣粉末混合物;以任意比例使用鋰、鈣和鋁金屬粉末混合物;以任意比例使用帶有氫化鎂的鋰、鋁金屬粉末混合物。上述各種比例取決于要制取的目的產(chǎn)物。Ⅲ-單獨(dú)使用或彼此配合使用氮、碳、硼、硅、硫、磷及其氧化物、其鹵化物、及其有機(jī)化合物。例如，氮;氮和碳;碳和硼;碳和氧化硼;氯化硼和聚苯乙烯;帶有氧化硅和帶有氯化硅的硅。上述各物質(zhì)的比例取決于對(duì)目的產(chǎn)物所提出的要求。用上述三組分的混合物來(lái)作為合成目的產(chǎn)物的起始配料。根據(jù)本發(fā)明，使用12.0-80.95%(重量)的組分(Ⅰ)，19.00-56.5%(重量)的組分(Ⅱ)以及0.05-31.5%(重量)的組分(Ⅲ)。當(dāng)配料中組分(Ⅰ)的含量低于12.0%(重量)時(shí)，反應(yīng)組分的最佳比例受到破壞，結(jié)果導(dǎo)致提高燃燒(合成)溫度，并且破壞目的產(chǎn)物的相組成和粒度組成的均勻性。當(dāng)配料中組分(Ⅰ)的含量超過(guò)80.95%(重量)時(shí)，會(huì)出現(xiàn)該組分過(guò)剩，過(guò)剩的組分作為不燃成分進(jìn)入燃燒過(guò)程，這就導(dǎo)致該過(guò)程在整個(gè)反應(yīng)體積內(nèi)達(dá)到燃燒(合成)之前就停止了擴(kuò)展，這就破壞了目的產(chǎn)物的相均勻性和粒度均勻性。當(dāng)配料中組分(Ⅱ)的含量低于19.0%(重量)時(shí)，在合成產(chǎn)物中留有未反應(yīng)的過(guò)剩組分(Ⅰ)，并因此破壞了目的產(chǎn)物的粒度均勻性和相均勻性。當(dāng)配料中組分(Ⅱ)的含量超過(guò)56.5%(重量)時(shí)，該過(guò)剩組分在合成過(guò)程中發(fā)生強(qiáng)烈蒸發(fā)，這也會(huì)破壞目的產(chǎn)物的粒度均勻性和相均勻性。配料中組分(Ⅲ)的含量根據(jù)組分(Ⅰ)和(Ⅱ)的含量來(lái)決定。根據(jù)本發(fā)明，向由組分(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)混合所得的配料中加入添加劑相當(dāng)于所得混合物重量5-25%的元素周期表中Ⅱ族的金屬氧化物，和/或相當(dāng)于所得混合物重量1-5%的堿金屬鹵化物，和/或鹵化銨，和/或聚苯乙烯，和/或聚乙烯，和/或尿素。把元素周期表中Ⅱ族的金屬以氧化物的形式添加到混合物中可以降低合成過(guò)程的溫度，因?yàn)檫@些氧化物不分解、不污染最終產(chǎn)物，而目的產(chǎn)物的結(jié)晶過(guò)程在“適中的”條件下進(jìn)行。這就可以獲得均勻的細(xì)彌散粉末。為了保證產(chǎn)物粒度和結(jié)構(gòu)的均勻性，我們從堿土金屬氧化物中選擇上述氧化物，這就使它與組分(Ⅱ)的氧化物有同一性，這樣也很容易從目的產(chǎn)物中清除掉這些氧化物。當(dāng)這些氧化物的用量少于5%(重量)時(shí)，不能保證在合成過(guò)程中結(jié)晶條件所要求的溫度有實(shí)質(zhì)性的降低。上述氧化物的用量高于25%(重量)時(shí)，導(dǎo)致燃燒溫度降低，這就破壞了所獲粉末產(chǎn)物的均勻性。當(dāng)向上述組分(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的混合物中添加堿金屬鹵化物和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素時(shí)，由于它們?cè)诤铣蛇^(guò)程中分解，使合成溫度下降，這就可以獲得類似于把Ⅱ族金屬氧化物加入上述混合物的結(jié)果。添加的堿金屬鹵化物或鹵化銨、或聚苯乙烯、或聚乙烯、或尿素的量應(yīng)當(dāng)與加入的Ⅱ族金屬氧化物的量相匹配。當(dāng)上述物質(zhì)分解時(shí)，放出大量氣態(tài)產(chǎn)物，導(dǎo)致在自發(fā)燃燒(合成)之前，最終產(chǎn)物的氣體靜力學(xué)發(fā)生改變。此外，在分解的添加劑中含有的最終產(chǎn)物充分轉(zhuǎn)化所必需的元素，例如聚合物組成中的碳就是為制取碳化物所必需的，尿素中的氮就是為制取氮化物所必需的。加入堿金屬鹵化物或鹵化銨可以降低合成溫度而不污染最終產(chǎn)物。因?yàn)樾纬傻臍鈶B(tài)產(chǎn)物很易揮發(fā)掉。使用低于1%(重量)的可分解的添加劑是不夠的，因?yàn)檫@不能保證形成足夠量的氣體。而使用超過(guò)5%(重量)的可分解的添加劑導(dǎo)致合成溫度降低和最終產(chǎn)物不均勻。然后在反應(yīng)器中放入上述準(zhǔn)備好的配料，這種反應(yīng)器應(yīng)保證自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成，其結(jié)構(gòu)已眾所周知。例如，借助于連接在電壓為50-60伏、電流強(qiáng)度為5-20安的電源上的鎢電阻絲來(lái)點(diǎn)燃上層配料。然后以自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成方式進(jìn)行目的產(chǎn)物的合成過(guò)程。結(jié)果所獲合成產(chǎn)物中夾雜有燃燒產(chǎn)生的副產(chǎn)物(組分(Ⅱ)的化合物)。為了從目的產(chǎn)物中除去這些合成產(chǎn)物的夾雜物，將其置于無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸或硫酸溶液中進(jìn)行處理。酸處理后，將目的產(chǎn)物在100-150℃下干燥4-5小時(shí)。所獲產(chǎn)物是一種相組成和粒度組成皆均勻的粉末狀物質(zhì)，其粒度為0.1至100微米。所獲粉末狀產(chǎn)物按其形態(tài)很容易與用其他方法獲得的類似產(chǎn)物相區(qū)別。所獲產(chǎn)物可以用化學(xué)法、X射線照相法、X射線結(jié)構(gòu)分析法進(jìn)行檢驗(yàn)。所建議的方法容許利用更容易獲得的和更便宜的原料一氧化物、鹵化物代替現(xiàn)有合成工藝中所使用的昂貴并難得的金屬粉末來(lái)制取具有上述特性的粉末狀產(chǎn)物。此外，所建議的方法容許獲得元素周期中Ⅰ-Ⅷ族元素的化合物，這些化合物，由于其中金屬與非金屬元素的原始組分相互作用時(shí)釋放的反應(yīng)熱少，故在現(xiàn)有的自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成制度下是不可能獲得的，例如碳化硼、碳化鎢等。本發(fā)明的實(shí)施例實(shí)施例1取56%(重量)的二氧化鈦粉末、35.7%(重量)的鎂粉末和8.3%(重量)的炭黑。把粉末裝入一個(gè)不銹鋼桶中并攪拌5小時(shí)。然后把相當(dāng)于粉末重量10%的氧化鎂和3%的聚苯乙烯加入桶中。再補(bǔ)充攪拌粉末并將其裝入反應(yīng)器中，裝料時(shí)把料搗實(shí)。蓋上反應(yīng)器，用惰性氣體吹2-3次，隨后用氬充滿，把反應(yīng)器密封好，然后使用與電壓為50-60伏、電流為5-20安的電源連接的鎢電阻絲對(duì)配料進(jìn)行局部點(diǎn)燃。這時(shí)配料的燃燒溫度達(dá)到2300℃。在配料燃燒結(jié)束后，把反應(yīng)器與所形成的最終產(chǎn)物一起冷卻到18℃。從反應(yīng)器中取出產(chǎn)物，并將其在鹽酸溶液中進(jìn)行處理。分離出的粉末是一種碳化鈦(TiC)，它是深灰色的粒度均勻的顆粒，其粒度為2-5微米。產(chǎn)物為單相的，具有NaCl型的立方晶格。所獲的碳化鈦可以用作制造硬質(zhì)合金材料和研磨膏的起始粉末原料而不需進(jìn)行預(yù)處理(研磨、分粒)。除了上面詳細(xì)描述的實(shí)施例1，我們還進(jìn)行了145次試驗(yàn)，其試驗(yàn)條件基本上與實(shí)施例1相一致，只是在合成過(guò)程的物理-化學(xué)條件方面有某些改變，也就是溫度制度、壓力、混合物組成等等，這將示于下表中。</table>12345677.TiCTiO251.2CaO聚乙烯氬50Mg15.520.5Ca25.63.0C7.78.TiCTiO251.2CaO無(wú)氬150Mg15.520Ca25.6MgOC7.759.TiCTiO246.6MgO聚乙烯氬500Ca46.520C6.9CaO2.01010.TiCTiO246.6CaO聚苯乙烯氬1000Ca46.520C6.91.011.TiCTiO254.6MgO聚乙烯氬50Ca36.520C8.92.012.TiCTiO254.6CaO聚苯乙烯氬30Mg16.615CaH223.75.0C5.1189107.2100TiC0.970.1-2.08.2200TiC0.970.1-2.09.2400TiC0.960.1-3.010.2500TiC0.970.1-2.011.2300TiC0.960.1-2.012.2100TiC0.920.1-3.0123456713.TiCTiO254.6MgO無(wú)氬40Mg16.65CaH223.7CaOC5.115.014.TiCTiO254.6MgO聚乙烯氬70Mg16.620.0CaH222.71.0C6.115.TiCNTiO259.5MgOCH4ON2氮90Mg36.15.02.2C4.416.TiCNTiO259.5MgOKCl氮60Mg36.1152.0C4.417.TiCNTiO259.5MgOCH4ON2氨25Mg36.17.02.0C4.418.TiCNTiO259.5MgOKCl氨30Mg36.15.03.0C4.419.TiCNTiO252.5MgOKCl氮30Mg16.010.04.0CaH227.6C3.91891013.2200TiC0.970.1-2.014.2300TiC0.950.1-5.015.2500TiC0.5N0.450.1-2.016.2200TiC0.47N0.420.1-3.017.1800TiC0.49N0.460.1-2.018.1900TiC0.49N0.450.1-5.019.1900TiC0.47N0.470.1-2.0123456720.TiCNTiO252.5MgOCH4ON2氮25Mg16.08.04.0CaH227.6C3.921.TiCNTiO252.5CaOKCl氨30Mg16.010.04.0CaH227.6C3.922.TiCNTiO252.5CaOCH4ON2氨70Mg16.05.04.0CaH227.6C3.923.TiC-TiB2TiO249.7MgO聚乙烯氬150Mg15.115.0Ca24.8CaO2.0C3.72.0B6.724.TiC-TiB2TiO249.7MgO聚乙烯氬100Mg15.115.0Ca24.8C3.73.0B6.71891020.1800TiC0.5N0.420.1-3.021.1900TiC0.5N0.450.1-2.022.2000TiC0.49N0.450.1-3.023.2400TiC-TiB20.1-2.024.2500TiC-TiB20.1-2.0123456725.TiC-TiB2TiO249.7CaO聚苯乙烯氬200Mg15.110.0Ca24.8C3.74.0B6.726.TiC-TiB2TiO252.7MgO聚苯乙烯氬50Mg15.110.0Ca24.83.0C3.7B3.727.TiC-SiCTiO240.7MgO聚乙烯氬30Mg12.415.0Ca20.4CaOSi14.32.0C12.228.TiC-SiCTiO240.7MgO無(wú)氬50Mg12.415.0Ca20.4CaOSi14.35.0C12.21891025.2300TiC-TiB20.1-5.026.2400TiC-TiB20.1-2.027.1900TiC-SiC0.1-2.028.1900TiC-SiC0.1-3.0123456729.TiC-SiCTiO240.7MgO聚苯乙烯氬70Mg12.410.0Ca20.4CaO2.0Si14.32.0C12.230.Ti5Si3TiO239.5MgO聚乙烯氬90SiO217.710.0Mg19.2CaO2.0Ca23.610.031.TiC-SiCTiO240.7MgO無(wú)氬200Mg12.42.0Ca20.4CaOSi14.320.0C12.232.Ti5Si3TiO239.5MgO聚苯乙烯氬100SiO217.715.0Mg19.24.0Ca23.633.ZrCZrO255.9CaO聚乙烯氬50CaH238.718.0C5.42.01891029.2000TiC-SiC0.1-2.030.1900Ti5-Si30.1-2.031.2000TiC-SiC0.1-2.032.1900Ti5-Si30.1-3.033.1850ZrC0.970.1-2.0123456734.ZrCZrO255.9CaO聚苯乙烯氬70CaH238.715.0C5.44.035.ZrCZrO255.9MgO聚乙烯氬70CaH238.716.0C5.44.036.ZrCZrO255.9MgO聚苯乙烯氬70CaH238.710.0C5.4CaO2.010.037.ZrCNZrO263.1MgO聚乙烯氮110Mg12.410.0CaH221.5CaO2.0C3.010.038.ZrCNZrO263.1MgO聚乙烯氮150Mg12.418.0CaH221.52.0C3.039.ZrCNZrO263.1MgO聚苯乙烯氨120Mg12.45.0CaH221.5CaO5.0C3.05.01891034.1900ZrC0.960.1-2.035.1900ZrC0.970.1-3.036.1900ZrC0.960.1-3.037.2200ZrC0.49N0.460.1-2.038.2100ZrC0.48N0.450.1-2.039.1900ZrC0.49N0.470.1-3.0123456740.ZrCNZrO263.1MgOCH4ON2氮70Mg12.420.04.0CaH221.5C3.041.ZrCNZrO263.1MgOKCl氮90Mg12.45.02.0CaH221.5CaOC3.010.042.ZrCNZrO263.1CaOKCl氨110Mg12.4181.0CaH221.5C3.043.ZrC-ZrB2ZrO260.3MgO聚乙烯氬200Mg11.918.0Ca19.62.0C2.9B5.344.ZrC-ZrB2ZrO260.3CaO聚乙烯300Mg11.920.0氬Ca19.62.5C2.9B5.31891040.2000ZrC0.47N0.480.1-3.041.1900ZrC0.48N0.470.1-3.042.1800ZrC0.49N0.460.1-3.043.2400ZrC-ZrB20.1-2.044.2400ZrC-ZrB20.1-2.0123456745.ZrC-ZrB2ZrO260.3CaO聚苯乙烯300Mg11.920.0氬Ca19.63.0C2.9B5.346.ZrC-ZrB2ZrO260.3MgO聚苯乙烯氬80Mg11.918.0Ca19.6C2.92.0B5.347.ZrC-SiCZrO255.0MgO聚乙烯700Mg21.810.0氬Si12.5CaO2.0C10.710.048.ZrC-SiCZrO255.0MgO聚乙烯900Mg21.820.0氬Si12.53.0C10.749.ZrC-SiCZrO255.0MgO聚苯乙烯氬1000Mg21.818.0Si12.53.0C10.71891045.2400ZrC-ZrB20.1-2.046.2300ZrC-ZrB20.1-2.047.2200ZrC-SiC0.1-2.048.2300ZrC-SiC0.1-2.049.2200ZrC-SiC0.1-3.0123456750.ZrC-SiCZrO255.0CaO聚苯乙烯800Mg21.815.0氬Si12.55.0C10.751.ZrC-SiCZrO255.0CaO聚苯乙烯1000Mg21.810.0氬Si12.5MgO4.0C10.75.052.ZrO252.9MgONaCl200CaH236.916.42.7氬B10.253.ZrB2ZrO252.9CaONaCl180CaH236.918.02.0氬B10.254.ZrB2ZrO252.9CaO聚乙烯200CaH236.910.0氬B10.2MgO2.010.055.ZrSi2ZrO230.8CaO聚苯乙烯100MgH239.18.7氬SiO230.14.31891050.2100ZrC-SiC0.1-5.051.2200ZrC-SiC0.1-3.052.1850ZrB23.0-1053.1800ZrB20.1-3.554.1850ZrB20.1-3.555.2300ZrSi20.1-2.0123456756.ZrSi2ZrO230.8CaO聚乙烯50MgH239.15.0氬SiO230.1MgO2.015.057.ZrSi2ZrO230.8MgONaCl50MgH239.118.05.0氬SiO230.158.ZrSi2ZrO230.8CaONaCl90MgH239.115.04.0氬SiO230.159.CaB6CaO12.0MgO聚乙烯50Mg56.512.8氬B2O331.51.760.CaB6CaO12.0MgO聚苯乙烯40Mg56.515.0氬B2O331.52.561.CaB6CaO11.0MgO聚乙烯50Mg47.45.0氬B2O341.6CaO2.05.062.LaB6LaCl365.0MgO聚苯乙烯50B16.08.7氬Ca19.04.31891056.2200ZrSi21.0-5.057.2100ZrSi21.0-3.058.2200ZrSi20.1-2.059.1750CaB60.1-2.060.1700CaB60.1-2.061.1750CaB60.1-2.062.1750LaB60.1-2.0123456763.LaB6LaCl365.0MgO聚乙烯40B16.015.0氬Ca19.04.064.LaB6LaCl365.0CaO聚乙烯50B16.012.0氬Ca19.03.065.LaB6LaCl365.0CaO聚苯乙烯氬70B16.05.0Ca19.0MgO2.010.066.TaCTa2O575.4MgO聚乙烯90Mg20.612.0氬C4.02.067.TaCTa2O575.4CaO聚乙烯70Mg20.615.0C4.02.568.TaCTa2O575.4CaO聚苯乙烯100Mg20.65.0氬C4.0MgO1.510.569.TaCTa2O575.4CaO聚苯乙烯100Mg20.614.0氬C4.02.51891063.1700LaB60.1-2.064.1750LaB60.1-2.065.1750LaB60.1-2.066.2000TaC0.1-2.067.1900TaC0.1-2.068.2000TaC0.1-2.069.1900TaC0.1-2.5123456770.TaB2Ta2O543.0MgONaCl70Ca43.08.74.3氬B2O314.071.TaB2Ta2O543.0MgONaCl50Ca43.014.04.0氬B2O314.072.TaC-TaB2Ta2O569.0MgO聚苯乙烯50B2O39.711.5氬C2.32.0Mg19.073.TaC-TaB2Ta2O569.0MgO聚苯乙烯50B2O39.75.0氬C2.3CaO3.0Mg19.010.074.TaC-TaB2Ta2O569.0MgO聚乙烯40B2O39.715.0氬C2.34.0Mg19.075.TaC-TaB2Ta2O574.0CaO聚乙烯40B2O311.815.5氬C2.03.5Mg12.21891070.2200TaB20.1-2.071.2000TaB20.1-3.072.1900TaC-TaB20.1-3.073.1900TaC-TaB20.1-2.074.1800TaC-TaB20.1-3.075.1800TaC-TaB20.1-2.0123456776.TaCNTa2O567.5CaOKCl氮70Ca30.715.03.0C1.877.TaCNTa2O567.5CaOCH4ON2氮50Ca30.75.03.0C1.8MgO5.078.TaCNTa2O567.5MgOCH4ON2氨50Ca30.715.02.0C1.879.TaCNTa2O567.5CaOKCl肼70Ca30.714.02.5C1.880.TaCNTa2O567.5MgOKCl肼50Ca30.718.01.5C1.881.TaC-SiCTa2O562.8MgO聚乙烯90CaH211.915.0Mg10.53.0氬Si8.0C6.81891076.2000TaC0.48N0.460.1-2.077.1900TaC0.49N0.460.1-2.078.1800TaC0.49N0.460.1-2.579.1900TaC0.49N0.470.1-2.580.1800TaC0.48N0.470.1-2.081.2100TaC-SiC0.1-2.5123456782.TaC-SiCTa2O562.8CaO聚乙烯80CaH211.918.0Mg10.52.0氬Si8.0C6.883.TaC-SiCTa2O562.8CaO聚苯乙烯80CaH211.915.0Mg10.53.0氬Si8.0C6.884.TaC-SiCTa2O562.8MgO聚苯乙烯70CaH211.915.0氬Mg10.52.0Si8.0C6.885.MoSi2MoO333.3MgO聚苯乙烯90SiO227.719.2氬Mg39.03.886.MoSi2MoO333.3MgO聚苯乙烯80SiO227.718.0氬Mg39.04.01891082.2050TaC-SiC0.1-3.083.2050TaC-SiC0.1-3.084.2000TaC-SiC0.1-2.085.2100MoSi20.1-2.086.2100MoSi20.1-2.0123456787.MoSi2MoO333.3CaO聚乙烯70SiO227.715.0氬Mg39.05.088.MoSi2MoO333.3CaO聚苯乙烯70SiO227.718.0氬Mg3.089.Cr3O2Cr2O344.5CaO聚苯乙烯60Ca50.816.3氬C4.72.490.Cr3C2Cr2O344.5MgO聚苯乙烯70Ca50.815.0氬C4.72.591.Cr3C2Cr2O344.5MgO聚乙烯80Ca50.85.0氬C4.7CaO2.010.092.Cr3C2Cr2O344.5MgO聚乙烯70Ca50.815.0氬C4.73.093.MnBMnCl257.2MgONaCl70Mg27.05.03.0氬B2O315.81891087.2000MoSi20.1-2.588.2000MoSi20.1-2.089.2000Cr3C20.1-2.090.2000Cr3C20.1-2.091.1900Cr3C20.1-2.592.1900Cr3C20.1-2.093.1900MnB0.1-2.0123456794.MnBMnCl257.2CaONaCl70Mg27.015.04.0氬B2O315.895.LaC2La2O365.8CaO聚乙烯60Ca24.510.0氬C9.75.096.LaC2La2O365.8CaO聚苯乙烯50Ca24.515.0氬C9.74.097.LaC2La2O365.8MgO聚乙烯60Ca24.515.0氬C9.73.098.LaC2La2O365.8MgO聚苯乙烯60Ca24.510.0氬C9.7CaO3.05.099.W2CWO371.0BaO聚乙烯90MgH225.019.2氬C4.03.8100.W2CWO371.0MgO聚苯乙烯80MgH225.015.0氬C4.03.01891094.1800MnB0.1-2.095.1800LaC20.1-2.096.1750LaC20.1-2.597.1800LaC20.1-2.098.1800LaC20.1-2.599.2000W2C1-5100.1900W2C1-31234567101.W2CWO371.0CaO聚乙烯70MgH225.018.0氬C4.04.0102.W2CWCl668.9CaO聚乙烯70Zn20.910.0氬Al9.03.0C1.2103.W2CWCl668.9MgO聚乙烯60Zn20.915.0氬Al9.04.0C1.2104.W2CWCl668.9MgO聚苯乙烯60Zn20.918.0氬Al9.01.5C1.2105.W2CWCl668.9CaO聚苯乙烯50Zn20.916.0氬Al9.02.0C4.2106.Mo2CMoO353.4MgO聚乙烯5Mg18.117.5氬Zn24.12.0C4.418910101.1850W2C0.1-2.0102.1950W2C0.1-4.0103.1800W2C0.1-4.0104.1800W2C0.1-4.0105.1750W2C0.1-4.0106.2000Mo2C0.1-2.51234567107.Mo2CMoO353.4CaO聚苯乙烯5Mg18.110.0氬Zn24.1MgO1.5C4.45.0108.Mo2CMoO353.4CaO聚乙烯10Mg18.118.0氬Zn24.12.5C4.4109.MoB2MoO330.2MgO聚苯乙烯10Zn41.215.0氬Mg15.32.5B2O313.3110.MoB2MoO330.2MgO聚乙烯15Zn41.218.0氬Mg15.32.0B2O313.3111.MoB2MoO330.2CaO聚苯乙烯15Zn41.218.0氬Mg15.32.0B2O313.3112.MoB2MoO330.2CaO聚乙烯20Zn41.210.0氬Mg15.3MgO2.0B2O313.310.018910107.1900Mo2C0.1-2.5108.1950Mo2C0.1-2.0109.2100MoB20.1-3.0110.2100MoB20.1-3.0111.2000MoB20.1-3.5112.1900MoB20.1-2.01234567113.Fe4CFe2O354.9MgO聚苯乙烯50Ca41.012.5氬C4.14.2114.Fe4CFe2O354.9MgO聚乙烯15Ca41.018.0氬C4.12.2115.Fe4CFe2O354.9MgO聚乙烯20Ca41.05.0氬C4.1CaO1.510.0116.NiBNiO68.3MgO聚乙烯50Mg21.917.0氬B9.83.0117.NiBNiO68.3MgO聚乙烯30Mg21.910.0氬B9.82.0118.NiBNiO68.3CaO聚苯乙烯50Mg21.915.0氬B9.83.0119.CoB2CoO24.5MgO聚乙烯30Ca52.516.3氬B2O323.02.418910113.1900Fe4C0.1-2.0114.1900Fe4C0.1-2.0115.1950Fe4C0.1-2.0116.2200NiB0.1-2.5117.2100NiB0.1-2.0118.2200NiB0.1-3.0119.2100CoB20.1-2.51234567120.CoB2CoO24.5MgO聚苯乙烯50Ca52.516.5氬B2O323.02.5121.CoB2CoO24.5MgO聚乙烯80Ca52.55.0氬B2O323.0CaO15.0122.TiNTiO262.9MgOCH4ON2氨30Mg37.18.82.7123.TiNTiO262.9MgOKCl氮60Mg37.115.03.0124.TiNTiO262.9CaOKCl氮90Mg37.118.03.0125.ZrNZrO271.0CaOKCl肼70Mg29.012.91.2126.ZrNZrO271.0MgOCH4ON2氨50Mg29.018.02.0127.ZrNZrO271.0MgOKCl氮70Mg29.015.01.5128.Nb2NNb2O546.0CaONaNO3氮1000Ca54.0103.0129.Nb2NNb2O546.0MgONaNO3氨700Ca54.015.05.018910120.2100CoB20.1-2.5121.2000CoB20.1-2.0122.1860TiN0.930.1-2.0123.1950TiN0.930.1-2.0124.2100TiN0.950.1-2.5125.2050ZrN0.980.1-2.0126.1980ZrN0.960.1-2.5127.2000ZrN0.950.1-2.5128.2000Nb2N0.1-2.0129.2100Nb2N0.1-2.01234567130.TaNTa2O577.0MgOKCl氨80MgH213.010.01.5CaH210.0CaO5.0131.TaNTa2O577.0MgONaNO3氮10MgH213.05.04.0CaH210.0132.TaNTa2O577.0CaOCH4ON2氮40MgH213.020.02.0CaH210.0133.AlNAl2O344.6CaOCH4ON2肼200CaH255.410.03.7134.AlNAl2O344.6MgONaNO3氮100CaH255.415.02.0135.AlNAl2O344.6CaOCH4ON2氮180CaH255.410.02.0MgO5.0136.NBB2O355.0MgO無(wú)氮200Mg45.010.0137.Li2CLi2CO365.0MgO無(wú)50Mg30.05.0氬C5.018910130.2000TaN0.1-2.5131.2100TaN0.1-3.0132.2200TaN0.1-2.5133.2000AlN0.1-2.0134.2100AlN0.1-2.5135.2200AlN0.1-2.0136.2200NB0.1-5.0137.1900Li2C0.1-3.01234567138.Ti-NiTiO226.5CaO無(wú)氬20NiO35.524.0Ca26.5Zn21.45C0.05139.Fe-CrFe2O335.7MgO無(wú)氬30Cr2O333.618.0Mg21.4CaH29.2C0.1140.Fe-CoFe2O35.79MgO無(wú)氮10CoO68.1022.0Mg21.80Ca4.22C0.09141.W-ReWO372.5MgO聚乙烯氬1Re5.025.0Mg22.41.0C0.1142.Zr-WZrF447.0MgO無(wú)氬5WCl636.510.0Al15.0CaOWO31.4515.0C0.0518910138.1600Ti-Ni2.0-5.0139.1500Fe-Cr3.0-5.0140.1560Fe-Co1.0-3.0141.1580W-Re1.0-3.0142.1700Zr-W1.0-2.01234567143.Mo-CuCa2O35.0MgO無(wú)氬0.5MoCl245.025.0Mg19.8C0.2144.MgB6B2O346.7MgO聚苯乙烯氬15Mg53.3101.5145.TiC·MoCMo8.8CaO聚乙烯氬20TiO249.512.0Mg33.72146.WC·TaCTa26.5CaO聚苯乙烯氬30WO355.018.0Mg15.02.5C4.018910143.1500MoCu2.0-5.01441800MgB60.1-2.01451950TiC·MoC0.1-2.01462050WC·TaC1.0-2.權(quán)利要求1.制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法，包括配料的準(zhǔn)備，使配料中含有元素周期表中Ⅳ-Ⅵ族的元素和選自含氮、碳、硼、硅、硫、磷一組中的元素，把這些配料加進(jìn)反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)區(qū)實(shí)現(xiàn)目的產(chǎn)物的自動(dòng)擴(kuò)展高溫合成，然后從反應(yīng)區(qū)中分離出目的產(chǎn)物，其特征在于，在使用的配料中添加有下列物質(zhì)-至少元素周期表中Ⅰ-Ⅲ族和Ⅶ-Ⅷ族中的一種元素，-和/或至少元素周期表中Ⅰ-Ⅲ族元素中的一種氫化物，-和/或至少元素周期表中Ⅰ-Ⅷ族元素中的一種氧化物、一種鹵化物，-和由氮、和/或碳、和/或硼、和/或硅、和/或硫、和/或磷所形成的至少一種氧化物、和/或至少一種鹵化物、和/或至少一種有機(jī)化合物，-和堿金屬鹵化物、和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素，而目的產(chǎn)物的分離是借助無(wú)機(jī)酸溶液處理合成產(chǎn)物的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法，其特征在于，所用的配料由下列混合物和添加劑組成，混合物含有12.00-80.95%(重量)的至少元素周期表中Ⅰ-Ⅷ族中的一種元素、和/或至少一種氧化物、和/或至少一種鹵化物，0.05-31.50%(重量)的氮、和/或碳、和/或硼、和/或硅、和/或硫、和/或磷、和/或上述元素中的任一種氧化物、和/或上述元素中的任一種鹵化物、和/或上述元素中的任一種有機(jī)化合物，19.0-56.5%(重量)的至少元素周期表中Ⅰ-Ⅲ中的一種金屬、和/或至少一種這些金屬的氫化物。添加劑的重量相當(dāng)于上述混合物重量的1-25%，添加劑的組成包括元素周期表中Ⅱ族中的金屬氧化物、和/或堿金屬鹵化物、和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，配料中含有添加劑，這種添加劑含有重量為上述混合物重量的5-25%的元素周期表中Ⅱ族金屬氧化物和/或重量為上述混合物重量1-5%的堿金屬鹵化物、和/或鹵化銨、和/或聚苯乙烯、和/或聚乙烯、和/或尿素。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，使用這樣的配料，其中含有由56.0%(重量)的二氧化鈦、8.3%(重量)的碳、35.7%(重量)的鎂組成的混合物和由相當(dāng)于上述混合物重量10.0%的氧化鎂和3.0%的聚苯乙烯組成的添加劑，而目的產(chǎn)物的分離是通過(guò)用鹽酸溶液處理合成產(chǎn)物的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，使用這樣的配料，其中含有由26.50%(重量)的二氧化鈦、25.50%(重量)的氧化鎳、26.50%(重量)的鈣、21.45%(重量)的鋅、0.05%(重量)的炭黑組成的混合物和由相當(dāng)于上述混合物重量24.0%的氧化鈣組成的添加劑，而目的產(chǎn)物的分離是通過(guò)用硫酸溶液處理合成產(chǎn)物的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。全文摘要用于粉末冶金的本發(fā)明制取粉末狀難熔無(wú)機(jī)化合物和金屬組合物的方法在于把元素周期表中I-VIII族元素和/或其氧化物、和/或其鹵化物，以及I-III族金屬和/或其氫化物，以及氮和/或碳、和/或硼、和/或硅、和/或硫、和/或磷、和/或其氧化物、和/或其鹵化物、和/或其有機(jī)化合物所組成的配料與II族金屬氧化物和/或堿金屬鹵化物和/或鹵化銨、聚苯乙烯、聚乙烯、尿素所組成的添加劑相混合，隨后把該混合物置于反應(yīng)區(qū)并將其點(diǎn)燃。文檔編號(hào)B22F9/18GK1041554SQ8910310公開(kāi)日1990年4月25日申請(qǐng)日期1989年3月21日優(yōu)先權(quán)日1988年3月22日發(fā)明者亞歷山大·G·梅茨阿維,英納·P·伯維斯克亞,索斯·S·瑪安,瓦伊塔爾M·瑪斯維,弗拉瑪·I·弗斯安卡維申請(qǐng)人:蘇聯(lián)科學(xué)院宏觀動(dòng)力結(jié)構(gòu)研究所