貴金屬保護(hù)膜及貴金屬保護(hù)膜的形成方法
【專利摘要】本發(fā)明形成一種保護(hù)膜，其與貴金屬基體之間的密合性優(yōu)異，具有在日常生活中的處理無須特別注意就可以頻繁地佩戴在身上的耐久性，牢固且致密，并且，可以將該耐腐蝕性優(yōu)異且上述效果可以長期持續(xù)的保護(hù)膜方便地形成在貴金屬基體的表面上。本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜是如下述方式形成的石英玻璃膜，即，在貴金屬基體的表面上涂敷以聚硅氮烷作為主要成分的玻璃覆膜形成用組合物，在存在水蒸氣的氣氛中，將涂敷有所述玻璃覆膜形成用組合物的貴金屬基體在低于熔點(diǎn)的溫度下放置，由此形成膜厚為0.2μm～1.0μm的石英玻璃膜。
【專利說明】貴金屬保護(hù)膜及貴金屬保護(hù)膜的形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對容易變色的貴金屬、例如，銀合金、金及以鋁作為主要成分的“紫金(Purple Gold)”(下面簡稱為“Au_Al類合金”)等的表面狀態(tài)進(jìn)行保護(hù)的膜，更具體地說，涉及一種針對所述貴金屬的表面狀態(tài)的保護(hù)特性優(yōu)異的石英玻璃膜的形成及所述石英玻璃膜的形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]當(dāng)前，用作為裝飾品的貴金屬合金大多使用金色或銀色等顏色，除此之外，Au-Al類合金用于構(gòu)成特別表現(xiàn)出紫色的亮麗合金。實(shí)際上，具有紫色色彩的合金的裝飾價值很高，因此，人們希望其不僅作為珠寶飾品的基體金屬使用，其自身也可以用作為裝飾品。
[0003]由此，使用所述的具有紫色的合金、即所謂紫金以制造具有裝飾價值的各種裝飾體，是從提高裝飾價值的方面或者帶來特殊印象等方面出發(fā)所要求的。為了解決上述課題，例如在專利文獻(xiàn)I等中 ，公開了所述紫金的合金及其制造方法。
[0004]但是，所述用于珠寶裝飾的合金與空氣中存在的氣體分子反應(yīng)而變色。例如，暴露在空氣中的銀容易與空氣中的含硫氣體反應(yīng)，形成由硫化銀構(gòu)成的黑色覆膜。因此含銀合金容易失去其表面的光澤。
[0005]另外，所述Au-Al類合金等的含鋁的貴金屬合金具有下述問題，S卩，如果用手接觸該合金，則其合金表面的鋁容易因?yàn)楹沟热芙猓芙獠糠值慕鹋c鋁的比例變化而變色。因此，專利文獻(xiàn)2為了解決該問題，公開了一種硬度高且不會變形的具有耐久性的透明保護(hù)膜的形成方法。
[0006]但是，專利文獻(xiàn)2所公開的透明保護(hù)膜存在下述限制，即，其由氧化鋁形成的第I層及硅形成的第2層構(gòu)成，利用離子鍍法形成這些層，因此，在生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大及生產(chǎn)設(shè)備簡化時存在局限。另外，專利文獻(xiàn)2所公開的透明保護(hù)膜具有容易剝離的問題。
[0007]在專利文獻(xiàn)3?5中公開了下述發(fā)明，即，在銀或金等的表面涂敷聚硅氮烷溶液，將它們加水分解而向硅涂層添加。但是，所述聚硅氮烷溶液的涂敷僅是在基體的表面上進(jìn)行的。因此存在下述問題，即，聚硅氮烷溶液在向金屬表面上涂敷的瞬間起就與空氣中的水蒸氣開始反應(yīng)，難以形成均一的較薄涂膜。
[0008]專利文獻(xiàn)1:國際公開第2010 / 067422號
[0009]專利文獻(xiàn)2:特開平11-200013號公報
[0010]專利文獻(xiàn)3 =2006-007444號公報
[0011]專利文獻(xiàn)4:2008-528328號公報
[0012]專利文獻(xiàn)5 =2009-224536號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]由此，本發(fā)明的目的就是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的實(shí)際情況而提出的，S卩，形成一種保護(hù)膜，其與貴金屬基體之間的密合性優(yōu)異，具有在日常生活中的處理無須特別注意就可以頻繁地佩戴在身上的耐久性，牢固且致密，并且，可以將該耐腐蝕性優(yōu)異且上述效果可以長期持續(xù)的保護(hù)膜方便地形成在貴金屬基體的表面上。
[0014]另外，所述具有紫色色彩的合金存在容易被汗等溶解而變色的致命缺點(diǎn)，另外，彌補(bǔ)該缺點(diǎn)的技術(shù)不充分，因此，雖然從很早之前大家就知道其裝飾性非常高，但仍然難以普及。因此，本發(fā)明使作為所述貴金屬基體的銀合金及含有Au-Al類合金等紫金的貴金屬合金形成裝飾品的實(shí)用性產(chǎn)生飛躍性提高，促進(jìn)其普及。
[0015]本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜是以下述方式形成的，即，將以聚硅氮烷作為主要成分的液狀玻璃覆膜形成用組合物涂敷在貴金屬基體的表面上，將由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜加水分解為二氧化硅，由此在所述貴金屬基體的表面上形成的膜厚為0.2μηι?Ι.Ομηι的石英玻璃膜構(gòu)成貴金屬保護(hù)膜,其中,所述玻璃覆膜形成用組合物不含有將聚硅氮烷轉(zhuǎn)化為石英玻璃的催化劑成分，含有30重量％?42重量％的所述聚硅氮烷，所述貴金屬基體是在金為78?80重量％以及鋁為18?21重量％的范圍內(nèi)含有金及鋁的Au-Al類合金，所述石英玻璃膜的維氏硬度為328.7 (HV)以上。
[0016]本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜的形成方法為，在惰性氣體氣氛中，在貴金屬基體的表面上涂敷以聚硅氮烷作為主要成分的液狀玻璃覆膜形成用組合物，將形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體在存在水蒸氣的氣氛中，在低于所述貴金屬基體的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行放置，由此形成膜厚為0.2 μ m?1.0 μ m的石英玻璃膜，其中，所述玻璃覆膜形成用組合物，不含有將聚硅氮烷轉(zhuǎn)化為石英玻璃的催化劑成分，含有30重量％?42重量％的所述聚娃氮燒,所述貴金屬基體是在金為78?80重量％以及招為18?21重量％的范圍內(nèi)含有金及鋁的Au-Al類合金，所述放置的溫度為350°C以上，所述石英玻璃膜的維氏硬度為328.7 (HV)以上。
[0017]另外，在上述結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜可以以下述方式形成，S卩，將所述玻璃覆膜形成用組合物在惰性氣體氣氛中涂敷在所述貴金屬基體的表面上。
[0018]另外，在上述結(jié)構(gòu)中 ，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜可以以下述方式形成，S卩，將形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體在存在水蒸氣的氣氛中進(jìn)行放置。
[0019]另外，在上述結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜也可以以下述方式形成，gp，作為所述惰性氣體使用氬氣。
[0020]另外，在上述結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜也可以以下述方式形成，gp，將所述玻璃覆膜形成用組合物涂敷在所述Au-Al類合金上的過程，是將表面由所述Au-Al類合金構(gòu)成的珠寶飾品在所述液狀玻璃覆膜形成用組合物中浸潰而進(jìn)行的。
[0021]另外，在上述結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜也可以以下述方式形成，gp，將所述涂膜加水分解為二氧化硅的過程，是通過在低于形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體的熔點(diǎn)的溫度下放置所述貴金屬基體的情況下進(jìn)行的。
[0022]另外，在上述結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明所涉及的貴金屬保護(hù)膜也可以以下述方式形成，SP，使所述放置的溫度為350°C以上。
[0023]發(fā)明的效果
[0024]根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，由于將以聚硅氮烷作為主要成分的玻璃覆膜形成用組合物在惰性氣體氣氛中向貴金屬基體的表面上涂敷，因此，至少可以在涂敷工序結(jié)束之前維持貴金屬基體的表面上的玻璃覆膜形成用組合物處于液體狀態(tài)。由此，通過在所述涂敷工序結(jié)束后仍然將所述貴金屬基體的周圍維持為惰性氣體氣氛狀態(tài)，從而可以容易地對涂敷后的玻璃覆膜形成用組合物的液狀覆膜的膜厚進(jìn)行調(diào)整。由此，根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜的形成方法，可以在貴金屬基體的表面上以0.2μηι?Ι.Ομηι的I吳厚的范圍形成具有均勻月吳厚且高純度的石英玻璃膜。
[0025]根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，不需要離子鍍等的真空蒸鍍裝置，另外，形成在貴金屬基體的表面上的保護(hù)膜即使為單一組分，也具有充分的強(qiáng)度及耐久性，因此，可以容易得進(jìn)行生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大或擴(kuò)張，還可以容易地進(jìn)行生產(chǎn)設(shè)備的合理化。
[0026]另外，根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，作為所述保護(hù)膜，可以將高純度的石英玻璃形成在貴金屬基體的表面上。該保護(hù)膜對暴露在空氣中的表面容易變色的貴金屬基體、例如銀合金及Au-Al類合金等含有鋁的貴金屬合金的表面的美觀性進(jìn)行維持的功能及耐久性優(yōu)異。
[0027]另外，根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，通過在貴金屬基體的表面上涂敷玻璃覆膜形成用組合物時，使所述貴金屬基體振動，從而可以在貴金屬基體的表面微小凹部上粘附所述玻璃覆膜形成用組合物。由此，在所述貴金屬基體的表面上形成的保護(hù)膜與貴金屬基體的表面形狀之間的密合性優(yōu)異。
[0028]另外，根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，即使在將所述玻璃覆膜形成用組合物向多個貴金屬基體的表面上涂敷的情況下，通過在置換為惰性氣體的環(huán)境下進(jìn)行所述玻璃覆膜形成用組合物的保管及涂敷，從而可以在對每一個貴金屬基體的表面上進(jìn)行涂敷工序時及涂敷工序前后，保證露出于保管容器外部的玻璃覆膜形成用組合物的品質(zhì)均一。因此，根據(jù)本發(fā)明的貴金屬保護(hù)膜的形成方法，就是在將所述玻璃覆膜形成用組合物向多個貴金屬基體的表面上涂敷的情況下，也可以在每一個貴金屬基體上形成均一且高品質(zhì)的石英玻璃膜。
[0029]另外，根據(jù)上述貴金屬保護(hù)膜，在置換為惰性氣體的環(huán)境下，可以容易地進(jìn)行所述玻璃覆膜形成用組合物的保管、向每一個貴金屬基體的表面上的涂敷、以及將所述涂敷后的玻璃覆膜形成用組合物的液狀覆膜的膜厚進(jìn)行調(diào)整這一系列工序。.【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1是表示實(shí)施例5及參考例6的表面的馬氏硬度(Martens Hardness) (HM)的檢測結(jié)果的曲線圖。
[0031]圖2是表示實(shí)施例5及參考例6的表面的維氏硬度(HV)的檢測結(jié)果的曲線圖。
[0032]圖3是表示將硬度試驗(yàn)儀的維氏壓頭(vickers indenter)的前端從實(shí)施例5的表面壓入0.3μπι為止時的壓入深度和負(fù)載(mN)之間的關(guān)系的曲線圖。
[0033]圖4是表示將硬度試驗(yàn)儀的維氏壓頭的前端從參考例6的表面壓入0.3 μ m為止時的壓入深度和負(fù)載(HlN)之間的關(guān)系的曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034]下面，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0035]本發(fā)明中所使用的玻璃覆膜形成用組合物，作為必要成分而含有聚硅氮烷及稀釋溶劑。作為所述聚硅氮烷，可以舉出具有以下述結(jié)構(gòu)式(I)表示的重復(fù)單元、且可溶于溶劑中的物質(zhì):[0036][化學(xué)式I]
【權(quán)利要求】
1.一種貴金屬保護(hù)膜，其由石英玻璃膜構(gòu)成，該石英玻璃膜是將以聚硅氮烷作為主要成分的液狀玻璃覆膜形成用組合物涂敷在貴金屬基體的表面上，將由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜加水分解為二氧化硅，由此在所述貴金屬基體的表面上形成的膜厚為0.2μηι?Ι.Ομ--的石英玻璃膜， 其中， 所述玻璃覆膜形成用組合物不含有將聚硅氮烷轉(zhuǎn)化為石英玻璃的催化劑成分，含有30重量％?42重量％的所述聚娃氮燒， 所述貴金屬基體是在金為78?80重量％以及鋁為18?21重量％的范圍內(nèi)含有金及鋁的Au-Al類合金， 所述石英玻璃膜的維氏硬度為328.7HV以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 所述玻璃覆膜形成用組合物在惰性氣體氣氛中涂敷在所述貴金屬基體的表面上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 將形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體在存在水蒸氣的氣氛中進(jìn)行放置。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 所述惰性氣體為氬氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 將所述玻璃覆膜形成用組合物涂敷在所述Au-Al類合金上的過程，是通過將表面由所述Au-Al類合金構(gòu)成的珠寶飾品在所述液狀玻璃覆膜形成用組合物中浸潰而進(jìn)行的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 將所述涂膜加水分解為二氧化硅的方法，是通過在形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體在低于該貴金屬基體的熔點(diǎn)的溫度下放置而進(jìn)行的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴金屬保護(hù)膜，其特征在于， 所述放置的溫度為350°C以上。
8.一種貴金屬保護(hù)膜的形成方法，在該方法中， 在惰性氣體氣氛中，在貴金屬基體的表面上涂敷以聚硅氮烷作為主要成分的液狀玻璃覆膜形成用組合物， 將形成有由所述玻璃覆膜形成用組合物構(gòu)成的涂膜的貴金屬基體在存在水蒸氣的氣氛中，在低于所述貴金屬基體的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行放置，形成膜厚為0.2 μ m?1.0 μ m的石英玻璃膜， 其中， 所述玻璃覆膜形成用組合物不含有將聚硅氮烷轉(zhuǎn)化為石英玻璃的催化劑成分，含有30重量％?42重量％的所述聚娃氮燒， 所述貴金屬基體是在金為78?80重量％以及鋁為18?21重量％的范圍內(nèi)含有金及鋁的Au-Al類合金， 所述放置的溫度為350°C以上， 所述石英玻璃膜的維氏硬度為328.7HV以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的貴金屬保護(hù)膜的形成方法，其特征在于，將所述玻璃覆膜形成用組合物涂敷在所述Au-Al類合金上的過程，是通過將表面由所述Au-Al類合金構(gòu)成的珠寶飾品在所述液狀玻璃覆膜形成用組合物中浸潰而進(jìn)行的。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的貴金屬保護(hù)膜的形成方法，其特征在于，所述惰性氣體為氬氣 。
【文檔編號】C23C18/12GK103429787SQ201280013894
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2012年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月27日
【發(fā)明者】三浦利典 申請人:三浦珠寶有限公司