外表面,采用那種順序,有效導(dǎo)致具有增強(qiáng)的電導(dǎo)率的微絲的形成和所得的導(dǎo)電制品的 透明性。
[0022] 現(xiàn)有技術(shù)未建議所提到的方法特征的次序。若,例如,在表面拋光之后實施氯化氫 處理,則微絲導(dǎo)電性幾乎未得到改善。類似地,若在氯化氫處理之后實施拋光,但沒有在水 的存在下,則殘余的導(dǎo)電組合物的去除效率較低,且表面容易被刮擦,降低了所得制品的透 明度。
[0023] 附圖簡述 當(dāng)結(jié)合以下描述和附圖考慮時,本發(fā)明的代表性特征和優(yōu)勢將變得更加顯而易見,其 中已使用相同的參考數(shù)字來指代對于所述圖共有的相同的特征。且其中: 圖1是流程圖,其代表本發(fā)明方法的至少一個實施方式。
[0024] 圖2A-2J是順次的橫截面視圖,其圖示了本發(fā)明方法的實施方式; 圖3是在模具表面上形成的單個菱形圖形的圖示,所述圖形可用以在根據(jù)本發(fā)明的可 光固化的組合物的涂層中形成印跡; 圖4是根據(jù)本發(fā)明的方法形成的導(dǎo)電微絲的顯微照片。
[0025]發(fā)明詳述 定義 除非另外指出,否則如本文用以定義可光固化的組合物、導(dǎo)電組合物、導(dǎo)電層和制劑的 各種組分的單數(shù)形式"一"("a," "an,")和"所述"("the,")意欲包括一種或更多種組分(即 包括復(fù)數(shù)指代)。
[0026] 在本申請中未明確定義的各術(shù)語應(yīng)理解為具有本領(lǐng)域技術(shù)人員通常接受的意義。 若術(shù)語的構(gòu)建將使其在其上下文中無意義或基本無意義,那么應(yīng)從標(biāo)準(zhǔn)詞典來獲取該術(shù)語 的定義。
[0027] 除非另外清楚地另外指出,否則認(rèn)為本文中明確說明的各種范圍中的數(shù)值的使用 是近似值,好像在所述范圍內(nèi)的最小值和最大值的前面均有單詞"約"。采取這種方式,可使 用所述范圍以上和以下的微小變化來獲得與在所述范圍內(nèi)的值實質(zhì)相同的結(jié)果。另外,這 些范圍的公開意欲作為包括最小值和最大值之間的每個值的連續(xù)范圍。
[0028] 也可將本文用以形成本發(fā)明的可光固化的組合物中的微通道的術(shù)語"壓印"稱為 "壓紋"或"蓋印"。
[0029] "微通道"是如下所述在基底上或基底中形成的槽、溝或通道,且一般具有微米級 的平均深度和平均寬度。
[0030] "濕的"和"干燥的"氯化氫蒸汽指有或沒有水分(水)存在的由純氯化氫氣體或含 有大量氯化氫的氣體混合物組成的氯化氫蒸汽。
[0031] 使用分光光度測定法和已知的步驟,本發(fā)明的制品一般表現(xiàn)對于可見輻射至少 80%并特別至少85%的透明度。
[0032] 一般地,如通過分光光度測定法和已知步驟所測定的,本發(fā)明的制品表現(xiàn)小于 10%并更典型地小于2%的霧度值。
[0033] 當(dāng)用以定義通過本發(fā)明制備的微絲的寬度時,可通過在微絲圖形中的5個不同的 位置進(jìn)行至少5次微絲測量來確定"平均"。
[0034] 本發(fā)明的透明導(dǎo)體和制品具有很多用途。例如,它們可用于EMI屏蔽及用在光伏器 件中。它們還有用于顯示器件中用于顯示像素的電氣開關(guān)發(fā)光或透光性質(zhì),例如在液晶顯 示器或有機(jī)發(fā)光二極管顯示器中,或用以形成各種類型的顯示器中的觸摸屏。在觸摸屏應(yīng) 用中,光學(xué)透明度受限于用以形成導(dǎo)電電極的導(dǎo)電線路(線和交點(diǎn))的寬度、它們的密度和 均勻性。將導(dǎo)電線的寬度限制為小于5μπι的平均寬度是非常合意的。可潛在地使用各種印刷 和復(fù)制方法來形成此類薄的導(dǎo)電線路。
[0035] 可參考與本公開一起提供的圖來說明本發(fā)明。
[0036] 參見圖1和2A-2J,在步驟100中提供透明基底10(圖2Α)。在步驟105中,在透明基底 10上提供可光固化層20(或光刻膠層)(圖2Β)??捎扇魏纬R?guī)的材料來形成透明基底10。特 別有用的是透明基底10包含選自,但不限于以下的透明材料:聚酯例如聚對苯二甲酸乙二 酯和聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、玻璃、三乙酸纖維素、聚苯乙烯,和本 領(lǐng)域會知道的其它透明材料。柔性透明聚合物材料特別有用于制備透明基底10。可光固化 層20具有至少Ο.?μπι且至多并包括100μπι的平均干厚度。例如,可光固化層20可具有最高60 °〇的軟化點(diǎn)。取決于通過本發(fā)明制備的制品的用途,可光固化層20可另外覆蓋有保護(hù)性薄 片,便于更容易的處理和操作,并便于更容易且靈活的制造。
[0037] 可光固化層20可由本領(lǐng)域已知的任何有用的可光固化的組合物,并特別是包含可 交聯(lián)材料的組合物組成。例如,可光固化的組合物可為可UV固化的丙烯酸酯組合物,所述組 合物包含多官能的丙烯酸酯單體和暴露于UV輻射后生成自由基的光引發(fā)劑??晒夤袒慕M 合物也可為可光固化的環(huán)氧組合物,所述組合物包含多官能環(huán)氧化合物和暴露于輻射(例 如可見光)后生成酸的光引發(fā)劑。以下討論涉及特別有用的可光固化的組合物,但應(yīng)理解本 發(fā)明不限于僅使用該可光固化的組合物。
[0038] 特別有用的可光固化的組合物包含暴露于至少190nm且至多并包括500nm的輻射 后生成酸的化合物、具有小于1,〇〇〇的環(huán)氧當(dāng)量分子量的多官能環(huán)氧化合物和由以下結(jié)構(gòu) (I)代表的環(huán)氧硅烷低聚物:
其中尺和辦獨(dú)立地為取代或未取代的烷基,辦是取代或未取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基 或被環(huán)氧化物取代的烷基醚殘基,R3是氫或取代或未取代的烷基,且x+y 2 2。
[0039] 因此,該可光固化的組合物的一種必要的組分是以下化合物(或其混合物):其在 暴露于具有至少190nm且至多并包括500nm的λ ΜΧ的輻射或典型地具有至少250nm且至多并 包括450nm的Amax的輻射期間,提供或生成具有小于2的pKa或典型地小于0的pKa的酸,以引 發(fā)與環(huán)氧基的反應(yīng)。
[0040] 特別有用的生成酸的化合物是輻射后分解的鑰鹽。鑰鹽(也稱作鑰化合物)是通過 質(zhì)子附著在第15族元素(例如氮和磷)、第16族的硫?qū)僭?例如硫和硒)、或鹵素(例如氟、 氯和碘)的單核母氫化物而形成的化合物。特別有用的鑰鹽包括但不限于,锍鹽、鱗鹽、碘鑰 鹽、芳基重氮鹽、羥基酰亞胺磺酸鹽、羥基亞氨基磺酸鹽和硝基芐基磺酸酯。锍鹽、鱗鹽和碘 鑰鹽是特別有用的,包括但不限于芳基锍鹽和芳基碘鑰鹽。有用的鑰鹽具有取代的芳基和 強(qiáng)酸陰離子,例如六氟磷酸鹽、四氟硼酸鹽、六氟砷酸鹽和六氟銻酸鹽。有用的鑰鹽的代表 性實例是三苯基锍三氟甲磺酸鹽、三氟甲基磺酸和雙(4-叔丁基苯基)碘鑰三氟甲磺酸鹽。 其它有用的鑰鹽例如在美國專利4,210,449(Schlesinger等人)、4,273,668(Cri Vello)和 4,491,628( Frechet 等人)中描述。
[0041] 更特別地,生成酸的化合物是第V-A元素的鑰鹽、第VI-A元素的鑰鹽、或芳香族鹵 鑰鹽??捎米魃伤岬幕衔锏娜蓟〈娘硰?fù)鹽的實例包括但不限于三苯基锍四氟硼 酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三甲苯基锍六氟磷酸鹽、茴香基二甲苯 基锍六氟銻酸鹽、4-丁氧基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-氯苯基二苯基锍六氟銻酸鹽、4-乙 酰氧基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-乙酰氨基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-[4-(2_氯苯甲 酰基)-苯硫基]苯基雙(4-氟苯基)锍六氟鋪酸鹽(Asahi Denka Kogyo KK的Adeka Optmer SP-172)〇
[0042] 用作生成酸的化合物的芳基取代的碘鑰復(fù)鹽的實例包括但不限于二苯基碘鑰三 氟甲磺酸鹽、(對-叔丁氧基苯基)苯基碘鑰三氟甲磺酸鹽、二苯基碘鑰對甲苯磺酸鹽、(對-叔丁氧基苯基)_苯基碘鑰對甲苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鑰六氟磷酸鹽和二苯基碘鑰 六氟銻酸鹽。
[0043] 基于總的可光固化的組合物固體(或干的可光固化層重量),生成所需酸的一種或 更多種化合物一般以至少0.1重量%且至多并包括20重量%,或更可能至少1重量%且至多 并包括10重量%的量存在于可光固化的組合物(和干的可光固化層)中。
[0044] 可光固化的組合物的第二種必要的組分是多官能環(huán)氧化合物(或其混合物)。多官 能環(huán)氧化合物一般具有小于1〇〇〇,且更可能小于500的環(huán)氧當(dāng)量分子量。因此,這些化合物 在一個分子中含有足夠數(shù)量的環(huán)氧基,用于與上述生成酸的化合物的有效固化反應(yīng)。另外, 如通過尺寸排阻色譜法所測定的,多官能環(huán)氧化合物可具有至少2,000且至多并包括11, 〇〇〇,或更可能至少2,000且至多并包括8,000的分子量。此外,多官能環(huán)氧化合物可具有20 °C或更高的軟化點(diǎn)。
[0045] 有用的多官能環(huán)氧化合物的實例包括但不限于苯酚酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛環(huán) 氧樹脂、三苯基酚醛環(huán)氧樹脂和雙酚A酚醛環(huán)氧樹脂。具有5個或更多個官能度的多官能的 雙酚A酚醛環(huán)氧樹脂是特別有用的。有用的多官能環(huán)氧化合物的商業(yè)實例作為來自 JapanEpoxy Resin Co.,Ltd.(日本)的Epicoat 157、來自Dainipp