本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用載體、靜電荷圖像顯影用載體的制備方法、靜電荷圖像顯影劑、圖像形成方法和圖像形成設(shè)備。

背景技術(shù)：

通常，用于靜電荷圖像顯影劑的靜電荷圖像顯影用載體被大致分為其中在磁性顆粒表面上形成涂布用樹脂的樹脂涂布層的經(jīng)樹脂涂布的載體、和其中在表面未形成樹脂涂布的層的未經(jīng)涂布的載體。近年來，經(jīng)樹脂涂布的載體被頻繁使用。

另外，作為載體和雙組份顯影劑，例如，已知有專利文獻1和專利文獻2中所公開的載體和雙組份顯影劑。

專利文獻1公開了在芯表面上具有樹脂涂布層的電子照相載體。形成涂布層的樹脂含有通過使甲基丙烯酸脂環(huán)族酯單體和鏈式甲基丙烯酸酯單體聚合而制備的聚合物。

專利文獻2公開了一種雙組份顯影劑，其包含：附著有外添劑的色調(diào)劑基體顆粒；和包括表面涂布有涂布用樹脂的芯顆粒的載體。所述涂布用樹脂通過利用在取代基中具有氮原子的偶氮化合物作為聚合引發(fā)劑使至少一種甲基丙烯酸脂環(huán)族酯單體聚合而形成。

[專利文獻1]jp-a-07-114219

[專利文獻2]jp-a-2012-194230

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影用載體。

上述目的通過以下的配置來實現(xiàn)。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影用載體，其包含：

磁性顆粒；和

覆蓋所述磁性顆粒的樹脂涂布層，

其中，相對于所述樹脂涂布層的總重量，所述樹脂涂布層的硫酸根離子濃度為0.05重量％以下，并且

當每1g所述樹脂涂布層所含有的硫酸根離子的摩爾量和所含有的磺基的摩爾量的總值為amol，且每1g所述樹脂涂布層所含有的鈉離子的摩爾量為bmol時，

滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，每1g所述樹脂涂布層所含有的硫酸根離子的摩爾量和所含有的磺基的摩爾量的總值a與所含有的鈉離子的摩爾量b滿足下列表達式：

0.001mmol<a<0.01mmol且

0.001mmol<b<0.01mmol。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，所述樹脂涂布層含有(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。

根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，所述載體的形狀系數(shù)sf1為100至145。

根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，所述樹脂涂布層中的樹脂的重量平均分子量為180,000至380,000。

根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，所述樹脂涂布層含有體積平均粒徑為50nm至500nm的涂布樹脂顆粒。

根據(jù)本發(fā)明的第七方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體中，在對所述載體進行熱重測定時，在120℃至180℃的溫度范圍的重量減少量為0.01重量％以下。

根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供了一種制備第一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體的方法，所述方法包括：

將磁性顆粒和涂布樹脂顆?；旌?，由此獲得其中所述涂布樹脂顆粒附著于所述磁性顆粒的表面的混合物；和

將所述混合物加熱至150℃以上。

根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，其包含：

第一方面至第七方面中任一方面所述的靜電荷圖像顯影用載體；和

靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。

根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了一種圖像形成方法，所述方法包括：

至少對圖像保持部件進行充電；

在所述圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像；

用靜電荷圖像顯影劑將形成于所述圖像保持部件的表面上的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；

將形成于所述圖像保持部件的表面上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面上；和

將所述色調(diào)劑圖像定影，

其中，所述靜電荷圖像顯影劑是第九方面所述的靜電荷圖像顯影劑。

根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供了一種圖像形成設(shè)備，其包含：

圖像保持部件；

對所述圖像保持部件進行充電的充電單元；

使經(jīng)充電的圖像保持部件曝光以在所述圖像保持部件上形成靜電荷圖像的曝光單元；

用靜電荷圖像顯影劑將所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；

將所述色調(diào)劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和

將所述色調(diào)劑圖像定影的定影單元，

其中，所述靜電荷圖像顯影劑是第九方面所述的靜電荷圖像顯影劑。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面至第五方面中的任一方面，與硫酸根離子濃度高于0.05重量％的情形或b/a值不滿足關(guān)系0.1<b/a<1.2的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影用載體。

根據(jù)本發(fā)明的第六方面，與樹脂涂布層不含體積平均粒徑為50nm至500nm的涂布樹脂顆粒的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影用載體。

根據(jù)本發(fā)明的第七方面，與在對載體的熱重測定中在120℃至180℃的溫度范圍的重量減少量高于0.01重量％的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影用載體。

根據(jù)本發(fā)明的第八方面，與方法不包括將磁性顆粒和涂布樹脂顆?；旌喜⑼坎紭渲w粒附著在所述磁性顆粒的表面上從而獲得混合物并將所述混合物加熱至150℃以上的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影用載體的制備方法。

根據(jù)本發(fā)明的第九方面，與顯影劑不含靜電荷圖像顯影用載體和靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的靜電荷圖像顯影劑。

根據(jù)本發(fā)明的第十方面，與不使用根據(jù)第九方面的靜電荷圖像顯影劑的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的圖像形成方法。

根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，與不使用根據(jù)第九方面的靜電荷圖像顯影劑的情形相比，本發(fā)明可以提供能夠避免當在低溫低濕儲存后初始濃度下降的圖像形成設(shè)備。

附圖說明

將基于下列附圖對本發(fā)明的示例性實施方式進行詳細說明，其中：

圖1是示出適合用在示例性實施方式中的圖像形成設(shè)備的實例的示例性構(gòu)造圖；和

圖2是示出適合用在示例性實施方式中的處理盒的實例的示例性構(gòu)造圖。

具體實施方式

下文將詳細描述示例性實施方式。在示例性實施方式中，術(shù)語“a至b”不僅表達了a與b之間的范圍而且表達了包括各自為范圍的端點的a和b的范圍。

此外，在示例性實施方式中，優(yōu)選實施方式的組合是更優(yōu)選的實施方式。

靜電荷圖像顯影用載體

根據(jù)示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體(下文也稱作“載體”)具有磁性顆粒和覆蓋該磁性顆粒的樹脂涂布層，相對于樹脂涂布層的總重量，硫酸鹽濃度為0.05重量％以下，且當每1g所述樹脂涂布層所含有的硫酸根離子的摩爾量和所含有的磺基的摩爾量的總值為amol，而每1g所述樹脂涂布層所含有的鈉離子的摩爾量為bmol時，滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系。

就維持穩(wěn)定的充電性能而言，對于通過電子照相形成圖像的顯影劑所用的載體優(yōu)選的是抑制表面組成或結(jié)構(gòu)在不同環(huán)境下變化。特別是，根據(jù)濕度環(huán)境，載體的表面組成可能由于吸水性而改變，且因此電阻等也可能在某些情況下改變。

可以考慮通過使載體的涂布樹脂的結(jié)構(gòu)具有具疏水性的樹脂組成，或通過向載體的涂布樹脂中添加疏水性添加劑等而避免表面的吸水性或結(jié)構(gòu)變化。

然而，當僅用疏水劑處理涂布樹脂時，載體當在低溫低濕下長期儲存時會損失其導電性，且樹脂涂布層的表面的電阻會增加。相反，在某些情況下，電阻的變化顯著。如上所述的具有增加的電阻的載體阻礙顯影，并且在儲存后初始圖像的打印濃度可能極大地降低。于是，需要在載體于低溫低濕儲存的情形中避免載體的樹脂涂布層的電阻增加、以及通過避免在高溫高濕條件下的吸水而避免電阻下降的方法。

本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當使用下述的靜電荷圖像顯影用載體時，可以避免于低溫低濕儲存后初始濃度下降：在所述靜電荷圖像顯影用載體中，相對于樹脂涂布層的總重量，硫酸鹽濃度為0.05重量％以下，且當每1g樹脂涂布層所含有的硫酸根離子的摩爾量和所含有的磺基的摩爾量的總值為amol，而其中所含有的鈉離子的摩爾量為bmol時，滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系。

雖然獲得上述效果的詳細機理尚不明確，但據(jù)推測這是出于以下原因：當樹脂涂布層中的硫酸根離子濃度為0.05重量％以下并且滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系時，樹脂涂布層中的水含量適當，且即使當在低溫低濕儲存的情況下，也避免了載體的電阻增加。

每1g樹脂涂布層所含的硫酸根離子的摩爾量和磺基的摩爾量的總值a和所含鈉離子的摩爾量b優(yōu)選滿足以下表達式：

0.001mmol<a<0.01mmol，且

0.001mmol<b<0.01mmol。

下文將對根據(jù)示例性實施方式的載體的構(gòu)造進行說明。

磁性顆粒

根據(jù)示例性實施方式的載體含有磁性顆粒。

磁性顆粒不受特別限制，且其實例包括：磁性金屬顆粒，諸如鐵、鋼、鎳或鈷；磁性氧化物顆粒，諸如鐵氧體或磁鐵礦；和含有分散于基質(zhì)樹脂中的導電材料等的樹脂分散的磁性顆粒。具體地，可以使用僅使用采用磁性材料的磁性粉末所形成的磁性顆粒和通過將以磁性粉末形成的顆粒分散于樹脂中所獲得的磁性顆粒。

用于樹脂分散的磁性顆粒的樹脂的實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯基縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有機硅氧烷鍵的直鏈硅氧烷樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、苯酚樹脂和環(huán)氧樹脂，但樹脂不限于這些。

在這些當中，作為磁性顆粒，優(yōu)選磁性氧化物顆粒，且更優(yōu)選鐵氧體顆粒。

磁性顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為20μm至100μm。當磁性顆粒的體積平均粒徑為20μm以上時，在制備載體的情形中，避免了載體與色調(diào)劑一起被顯影。當磁性顆粒的體積平均粒徑為100μm以下時，在制備載體的情形中，可以使色調(diào)劑均勻充電。

磁性顆粒的體積平均粒徑d可以利用激光衍射/散射粒徑分布計(ls粒徑分析儀：ls13320，beckmancoulterinc.制造)來測定。對于所獲得的粒徑分布所劃分成的尺寸范圍(區(qū)段)，從最小粒徑起繪制體積累計分布，并將50％累積處的粒徑定義為體積平均粒徑d。

樹脂涂布層

示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體具有覆蓋磁性顆粒的樹脂涂布層(下文也簡稱為“涂布層”)。

另外，示例性實施方式的樹脂涂布層具有相對于該樹脂涂布層的總重量為0.05重量％以下的硫酸根離子濃度，且當每1g樹脂涂布層所含有的硫酸根離子的摩爾量和所含有的磺基的摩爾量的總值為amol，而其中所含有的鈉離子的摩爾量為bmol時，滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系。

樹脂涂布層的總重量如下進行測定。將5g載體和50g氯仿測定重量并放入燒杯，用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解，用磁體從燒杯下部將磁性顆粒保持住，并移除其中溶解或分散有樹脂涂布層的甲苯溶液。向剩余磁性顆粒中再添加50g氯仿，用超聲分散機使涂布樹脂進一步溶解，用磁體從燒杯下部將磁性顆粒保持住，并再次移除其中溶解或分散有樹脂涂布層的甲苯溶液。向剩余磁性顆粒中再添加50g甲醇，并將材料攪拌。然后，將磁性顆粒用磁體保持并排出甲醇。隨后，從燒杯中干燥除去甲醇。在干燥后，測定磁性顆粒的重量，并由磁性顆粒的重量與載體的重量之差獲得樹脂涂布層的總重量。相對于樹脂涂布層的總重量，硫酸根離子濃度為0.05重量％以下，優(yōu)選為0.04重量％以下，且更優(yōu)選為0.02重量％以下。

硫酸根離子濃度的下限不受特別限制。

相對于樹脂涂布層的總重量的硫酸根離子濃度如下進行測定：將5g載體和50g氯仿放入燒杯，用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解，并通過過濾分離如磁性顆粒和導電材料等不溶部分，以通過離子色譜等獲得涂布樹脂提取物。

每1g樹脂涂布層所含的硫酸根離子的摩爾量和所含鈉離子的摩爾量(將在下文說明)可以用與測定硫酸根離子濃度相同的方式進行測定。

在示例性實施方式中，當每1g樹脂涂布層所含的硫酸根離子的摩爾量和所含鈉離子的摩爾量的總值為amol時，優(yōu)選的是滿足0.001mmol<a<0.01mmol的關(guān)系，且更優(yōu)選的是滿足0.001mmol<a<0.007mmol的關(guān)系。

在示例性實施方式中，當每1g樹脂涂布層的鈉離子摩爾量為bmol時，優(yōu)選的是滿足0.001mmol<b<0.01mmol的關(guān)系，且更優(yōu)選的是滿足0.001mmol<b<0.005mmol的關(guān)系。

另外，在示例性實施方式中，b/a值優(yōu)選滿足0.1<b/a<1.2，更優(yōu)選滿足0.1<b/a<1.0，且進而更優(yōu)選滿足0.1<b/a<0.7。

通過將b/a值設(shè)定在上述范圍內(nèi)，可以控制除具有高吸水性的硫酸鈉和磺酸鈉以外的成分的量，并且通過采取硫酸鈉結(jié)構(gòu)，形成了水合物結(jié)合且可以在低溫低濕時維持適量的水。因此，可以避免在低溫低濕儲存后的初始濃度的下降。

在示例性實施方式中，樹脂涂布層中的磺基的量是包括附著于分子末端的引發(fā)劑反應物的那些磺基和包含在表面活性劑結(jié)構(gòu)等中的那些磺基的總量，并且還包括如磺酸鈉基團等磺酸鹽基團。其含量通過例如以下方式測定：將5g載體和50g氯仿放入燒杯，用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解，并通過過濾分離如磁性顆粒和導電材料等不溶部分以獲得涂布樹脂提取物，通過干燥該提取物來制備測量樣品，并通過核磁共振(nmr)光譜來測定與磺基和磺酸鹽基團鍵合的碳原子的光譜，以獲得磺基的含量。另外，樹脂涂布層的總重量如下進行測定：將5g載體和50g氯仿測定重量并放入燒杯，用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解，用磁體從燒杯下部將磁性顆粒保持住，并移除其中溶解或分散有樹脂涂布層的甲苯溶液。向剩余磁性顆粒中再添加50g氯仿，用超聲分散機使涂布樹脂進一步溶解，用磁體從燒杯下部將磁性顆粒保持住，并再次移除其中溶解或分散有樹脂涂布層的甲苯溶液。向剩余磁性顆粒中再添加50g甲醇，并將材料攪拌。然后，將磁性顆粒用磁體保持并排出甲醇。隨后，從燒杯中干燥除去甲醇。在干燥后，測定磁性顆粒的重量，并由磁性顆粒的重量與載體的重量之差獲得樹脂涂布層的總重量。

涂布樹脂顆粒

示例性實施方式中的樹脂涂布層優(yōu)選含有涂布樹脂顆粒。

涂布樹脂顆粒優(yōu)選為由將在下文描述的涂布樹脂所形成的顆粒。作為制備涂布樹脂顆粒的方法，可以使用通過乳化聚合法或懸浮聚合法等合成涂布樹脂顆粒的方法，或者在合成后將樹脂粉碎分級并將樹脂在水中乳化分散以獲得涂布樹脂顆粒的方法。在示例性實施方式中，優(yōu)選使用通過利用聚合引發(fā)劑和表面活性劑的乳化聚合法來通過聚合并干燥制備的涂布樹脂顆粒。

在示例性實施方式中，在樹脂涂布層包含涂布樹脂顆粒的情形中，涂布樹脂顆?？梢源嬖谟跇渲坎紝拥闹辽僖徊糠种校⑶宜鐾坎紭渲w粒可以在樹脂涂布層中靠近表面而存在。然而，優(yōu)選地，涂布樹脂顆粒在樹脂涂布層中靠近磁性顆粒而存在。

涂布樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為50nm至500nm，且更優(yōu)選為100nm至300nm。

通過將涂布樹脂顆粒的體積平均粒徑設(shè)定在上述范圍內(nèi)，減少了最終所獲得的載體的樹脂涂布層的厚度的變化，并且使各種添加劑以令人滿意的方式分散。另外，就減少載體的樹脂涂布層內(nèi)部的組成局部化和性能及可靠性的變化而言，所述體積平均粒徑是有效的。涂布樹脂顆粒的體積平均粒徑顆粒如下測定：例如，用微切片機等切割載體顆粒，并用掃描型電子顯微鏡觀察截面上的樹脂涂布層中剩余的樹脂細顆粒。

涂布樹脂

示例性實施方式中的樹脂涂布層優(yōu)選含有涂布樹脂。

優(yōu)選地，涂布樹脂是不具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂。

涂布樹脂不受特別限制，且其實例包括：如苯乙烯、氯苯乙烯和甲基苯乙烯等苯乙烯的均聚物或共聚物；α-亞甲基脂肪族單羧酸，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸乙酯；含氮丙烯?；衔?，例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；如丙烯腈和甲基丙烯腈等腈；乙烯基吡啶，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚；乙烯基酮；烯烴，例如乙烯、丙烯和丁二烯；主鏈含氮樹脂聚酰胺、聚酰亞胺和三聚氰胺；硅氧烷樹脂，例如甲基硅氧烷樹脂和甲基苯基硅氧烷樹脂；以及通過聚合雙酚和二醇等所獲得的聚酯。

在這些化合物中，特別優(yōu)選具有良好的充電性控制性的苯乙烯等和α-亞甲基脂肪族單羧酸的共聚物。

另外，特別地，從低吸濕性出發(fā)，優(yōu)選如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)族烷基酯的均聚物或者包括上述化合物的共聚物。

在示例性實施方式中所用的涂布樹脂中，相對于涂布樹脂的總重量，源自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的構(gòu)成單元的含量優(yōu)選為30重量％以上，更優(yōu)選為50重量％以上。源自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的構(gòu)成單元的含量的上限不受特別限制，且上限可以為100重量％以下。源自(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的構(gòu)成單元的含量為100重量％表明涂布樹脂是(甲基)丙烯酸環(huán)己酯的均聚物。

另外，對于涂布樹脂，可以混合并使用除上述樹脂以外的樹脂，且其實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、氟樹脂、聚酯和聚碳酸酯。涂布樹脂不限于此。

涂布樹脂的重量平均分子量優(yōu)選為180,000至380,000。

此外，涂布樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)不受特別限制，且優(yōu)選為50℃至150℃，更優(yōu)選為70℃至120℃，且進而更優(yōu)選為80℃至120℃。

涂布樹脂的熱分解起始溫度(tga)不受特別限制，且優(yōu)選為120℃至300℃，更優(yōu)選為150℃至300℃，且特別優(yōu)選為200℃至300℃。

涂布樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過采用差示掃描量熱計(dsc)的測量方法來測定，并且可以根據(jù)astmd3418-8從測定的主體最大峰獲得。主體最大峰的測量可以使用perkinelmerinc.制造的dsc-7裝置進行。在該裝置中，利用銦和鋅的熔點來進行檢測單元的溫度校正，并且利用銦的熔融熱來進行熱量的校正。將樣品置于鋁盤中，且使用空盤作為對照，以10℃/min的升溫速率進行測定。樹脂的tga通過利用熱分解裝置(tga-50，shimadzucorporation制造的氣相色譜用熱分解裝置)在氮氣氣氛下測定減少量來計算。

在示例性實施方式中，相對于樹脂涂布層的總重量，樹脂涂布層中的涂布樹脂的含量優(yōu)選為50重量％至100重量％，更優(yōu)選為60重量％至99.8重量％，且進而更優(yōu)選為80重量％至99.8重量％，

涂布樹脂的制備方法

示例性實施方式中所用的涂布樹脂優(yōu)選利用過硫酸鹽聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑來制備。其具體實例包括過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀。由于需要控制硫酸鈉結(jié)構(gòu)，優(yōu)選使用過硫酸銨或過硫酸鈉。就b/a的控制性而言，過硫酸銨更為優(yōu)選。

另外，在通過乳化聚合法制備涂布樹脂顆粒的情形中，優(yōu)選使用過硫酸鹽聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。

在示例性實施方式中制備涂布樹脂時所使用的自由基聚合引發(fā)劑的添加量不受特別限制。然而，必須將樹脂涂布層中的硫酸根離子濃度控制在0.05重量％以下，因此，相對于涂布樹脂的單體的總量，聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0.05重量％至2.0重量％，且更優(yōu)選為0.1重量％至0.5重量％。

可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑來進行示例性實施方式中的涂布樹脂的分子量調(diào)節(jié)。鏈轉(zhuǎn)移劑不受特別限制，且具體地優(yōu)選具有碳原子與硫原子的共價鍵的那些鏈轉(zhuǎn)移劑。更具體的實例有：正烷基硫醇，諸如正丙基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、正壬基硫醇和正癸基硫醇；支鏈型烷基硫醇，例如異丙基硫醇、異丁基硫醇、仲丁基硫醇、叔丁基硫醇、環(huán)己基硫醇、叔十六烷基硫醇、叔月桂基硫醇、叔壬基硫醇，叔辛基硫醇和叔十四烷基硫醇；含芳香環(huán)的硫醇，例如烯丙基硫醇、3-苯基丙基硫醇、苯基硫醇、巰基三苯基甲烷。

表面活性劑

示例性實施方式中所用的樹脂涂布層優(yōu)選含有表面活性劑。

表面活性劑不受特別限制，且樹脂涂布層優(yōu)選含有選自由陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑組成的組中的至少一種。其中，在示例性實施方式中，優(yōu)選與過硫酸鹽聚合引發(fā)劑具有優(yōu)異反應性的陰離子表面活性劑。

陰離子表面活性劑的具體實例包括：脂肪酸皂，例如月桂酸鉀、油酸鈉和蓖麻油鈉；硫酸酯，例如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；烷基萘磺酸鈉，例如月桂基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、三異丙基萘磺酸鈉和二丁基萘磺酸鈉；磺酸酯，諸如萘磺酸酯-甲醛縮合物、磺基琥珀酸單辛基酯、磺基琥珀酸二辛基酯、月桂酰胺磺酸酯和油酰胺磺酸酯；磷酸酯，例如磷酸月桂基酯、磷酸異丙酯和壬基苯基醚磷酸酯；二烷基磺基琥珀酸鈉，例如二辛基磺基琥珀酸鈉；以及磺基琥珀酸，例如，月桂基磺基琥珀酸二鈉和月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉。

在示例性實施方式中，樹脂涂布層優(yōu)選含有磺基且優(yōu)選含有作為表面活性劑的烷基苯磺酸鹽。其具體實例包括癸基苯磺酸鈉、十一烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十三烷基苯磺酸鈉和十四烷基苯磺酸鈉。這些烷基苯磺酸鹽可以單獨使用或作為其混合物使用。在大多數(shù)情況下，商購十二烷基苯磺酸鹽是上述這些化合物中的多種化合物的混合物。

陽離子表面活性劑的實例包括胺鹽化合物和季銨鹽化合物。其具體實例包括：胺鹽，如月桂基胺鹽酸鹽、硬脂基胺鹽酸鹽、油基胺乙酸鹽、硬脂基胺乙酸鹽和硬脂基氨基丙基胺乙酸鹽；和季銨鹽，例如月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二羥基乙基甲基氯化銨、油基二聚氧乙烯基甲基氯化銨、月桂?；被谆一伊蛩徜@、月桂?；被谆u基乙基高氯酸銨、烷基苯基二甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨。

非離子表面活性劑的具體實例包括：烷基醚，例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚；烷基苯基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；烷基酯，例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺，例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚和聚氧乙烯牛油氨基醚；烷基酰胺，例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺；植物油醚，例如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜油醚；烷醇酰胺，例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；以及山梨糖醇酯醚，例如聚氧乙烯山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇單油酸酯。

在示例性實施方式中，相對于涂布樹脂的總重量，表面活性劑的含量優(yōu)選為0.05重量％至2.0重量％，且更優(yōu)選為0.1重量％至0.5重量％。當表面活性劑的含量為0.05重量％以上時，獲得具有期望粒徑的涂布樹脂顆粒，而當表面活性劑的含量為2.0重量％以下時，避免了因吸濕性所致的快速電荷減少。

示例性實施方式中的相對于載體的涂布樹脂的總重量的表面活性劑含量如下進行測定：將5g載體和50g氯仿放入燒杯，用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解，通過過濾分離如磁性顆粒和導電材料等不溶部分以獲得涂布樹脂提取物，并通過高速液相色譜法等從所述涂布樹脂提取物中提取表面活性劑以獲得表面活性劑的含量。

電荷控制劑

可以包含在根據(jù)示例性實施方式的載體的樹脂涂布層中的電荷控制劑的實例包括任何已知電荷控制劑，例如苯胺黑染料、苯并咪唑化合物、季銨鹽化合物、烷氧基化胺、烷基酰胺、鉬酸螯合物顏料、三苯基甲烷化合物、水楊酸金屬絡合物、偶氮鉻絡合物和銅酞菁。特別優(yōu)選季銨鹽化合物、烷氧基化胺和烷基酰胺。

相對于100重量份的磁性顆粒，用在示例性實施方式中的電荷控制劑的添加量優(yōu)選為0.001重量份至5重量份，且更優(yōu)選為0.01重量份至0.5重量份。

導電材料

可以添加在示例性實施方式的樹脂涂布層中的導電材料的實例包括炭黑、如金、銀和銅等金屬、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、硫酸鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀、氧化錫、銻摻雜的氧化錫、錫摻雜的氧化銦、鋁摻雜的氧化鋅以及金屬涂布的樹脂顆粒。

就獲得作為期望特性的載體的體積本征電阻而言，相對于100重量份的涂布樹脂，導電材料的含量優(yōu)選為0.01重量份至10重量份，且更優(yōu)選為0.05重量份至5重量份。

當導電材料的含量為0.01重量份以上時，獲得電阻調(diào)節(jié)效果，因此優(yōu)選該情形。當其含量為10重量份以下時，導電材料更不易被分離，因而優(yōu)選該情形。

熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒

示例性實施方式的樹脂涂布層可以含有熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒以便提高強度。

熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒通過以乳化聚合法和懸浮聚合法等合成樹脂顆粒、或者在合成后將樹脂粉碎分級并在水中乳化分散來制備。在示例性實施方式中，優(yōu)選使用通過利用聚合引發(fā)劑和表面活性劑的乳化聚合法來聚合并干燥而制備的樹脂顆粒。

熱固性樹脂顆粒不受特別限制，只要樹脂顆粒由熱固性樹脂形成即可。然而，優(yōu)選由含氮元素的樹脂形成的樹脂顆粒。其中，三聚氰胺樹脂、脲樹脂、氨基甲酸酯樹脂、胍胺樹脂和酰胺樹脂展示出高的正充電性和高的樹脂硬度，且高的樹脂硬度避免由樹脂涂布層剝離等所致的電荷量減少。因此，這些樹脂是優(yōu)選的。

可以使用商購熱固性樹脂顆粒，且其實例包括epostars(三聚氰胺-甲醛縮合樹脂，nipponshokubaico.,ltd.制造)和epostarms(苯并胍胺-甲醛縮合樹脂，nipponshokubaico.,ltd.制造)。

交聯(lián)樹脂顆粒不受特別限制，只要樹脂顆粒是聚合性單體的聚合物即可。例如，優(yōu)選利用選自具有良好充電性控制性的苯乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和聚乙烯基化合物中的至少一種的樹脂。

苯乙烯化合物的實例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

(甲基)丙烯酸酯化合物的實例包括(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸脂肪族烷基酯化合物，如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。

其中，優(yōu)選具有低吸濕性的脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物的均聚物或共聚物。脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物的實例包括甲基丙烯酸環(huán)己酯。

交聯(lián)樹脂顆粒可以含有含氮單體以獲得電荷賦予效應。其實例包括：(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙基酯；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯和甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯。

當制備交聯(lián)樹脂顆粒時，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法不受特別限制，且可以使用利用交聯(lián)性單體的交聯(lián)劑等的方法。

交聯(lián)劑的具體實例包括：芳香族多乙烯基混合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳香族多元羧酸的多乙烯基酯，例如鄰苯二甲酸二乙烯基酯、間苯二甲酸二乙烯基酯、對苯二甲酸二乙烯基酯、均苯二甲酸二乙烯基酯(divinylhomophthalate)、三甲磺酸二乙烯基/三乙烯基酯、萘二甲酸二乙烯基酯和聯(lián)苯二甲酸二乙烯基酯；含氮芳香族化合物的二乙烯基酯，例如，吡啶二甲酸二乙烯基酯；不飽和雜環(huán)化合物羧酸的乙烯基酯，例如，焦粘酸乙烯基酯、呋喃甲酸乙烯基酯、吡咯-2-甲酸乙烯基酯和噻吩甲酸乙烯基酯；直鏈多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二烷基二酯；支化和取代的多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如，二甲基丙烯酸新戊二酯和2-羥基-1,3-二丙烯?；椋痪垡叶级?甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；和多元羧酸的多乙烯基酯，例如，琥珀酸二乙烯基酯、富馬酸二乙烯基酯、馬來酸乙烯基/二乙烯基酯、二甘醇酸二乙烯基酯、衣康酸乙烯基/二乙烯基酯、丙酮二甲酸二乙烯基酯、戊二酸二乙烯基酯、3,3’-硫代二丙酸二乙烯基酯、反式阿康酸二乙烯基/三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯、十二碳二酸二乙烯基酯和十三碳二酸二乙烯基酯。

在示例性實施方式中，這些交聯(lián)劑可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用。另外，在這些交聯(lián)劑中，就不使涂布樹脂的充電性劣化而言，優(yōu)選丙烯酸酯交聯(lián)劑，且優(yōu)選使用如甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二碳二酯等線性多元醇的(甲基)丙烯酸酯；如新戊基二醇二甲基丙烯酸酯和2-羥基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷等支鏈和取代的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

在示例性實施方式中，交聯(lián)樹脂顆?？梢砸耘c制備涂布樹脂顆粒時相同的方式來制備，且制備方法的優(yōu)選實施方式也相同。

在示例性實施方式中，熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒的體積平均粒徑通常為3μm以下，且優(yōu)選為10nm至1,000nm。當對應顆粒的體積平均粒徑為3μm以下時，避免了從樹脂涂布層中暴露，其它添加劑得以令人滿意地分散，且因此改善了性能和可靠性。另外，載體的樹脂涂布層的強度得到適當?shù)鼐S持，并且長期使用期間的磨損得到控制。熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒的對應粒徑可以相同，或可以在考慮涂布樹脂的分散性和強度時進行調(diào)節(jié)。兩種顆粒的體積平均粒徑可以通過使用例如微跟蹤儀(microtrack)等進行測定。

作為分析示例性實施方式中的載體的涂布樹脂中的顆粒組成的方法，有如下的方法：將5g載體和100g甲苯放入燒杯，然后用超聲分散機使涂布樹脂充分溶解并用磁體除去磁性顆粒，在將通過過濾、清潔、分離不溶部分、再次稀釋不溶部分并分離導電材料和添加劑之后所獲得的20mg涂布樹脂溶解在10ml氯仿中并過濾溶液，然后通過紅外吸收光譜分析法等對組成進行分析。

樹脂涂布層的特性

樹脂涂布層的平均膜厚例如為0.1μm至10μm。然而，為了在長時間中展現(xiàn)出載體的穩(wěn)定體積本征電阻，平均膜厚優(yōu)選為0.5μm至3μm。樹脂涂布層的平均膜厚(μm)可以通過用微切片機等切割載體顆粒并用掃描型電子顯微鏡觀察和分析截面來測定。

隨著覆蓋率變得接近100％，更優(yōu)選的是以樹脂涂布層對磁性顆粒表面的覆蓋率，且該覆蓋率更優(yōu)選為80％以上，進而更優(yōu)選為85％以上。

樹脂涂布層的覆蓋率可以通過xps測定來獲得。例如，使用jeolltd.制造的jps80作為xps測量裝置，利用mgkα射線作為x射線源來進行測定。加速電壓被設(shè)定在10kv，且發(fā)射電流設(shè)定在20mv。對于主要構(gòu)成樹脂涂布層的元素(通常為碳)和主要構(gòu)成芯的元素(例如，其中芯由如磁鐵礦等鐵氧化物類材料形成的情形中的鐵和氧)，對其量進行測定(下文將描述芯由鐵氧化物類材料形成的情形)。對于碳、鐵和氧，分別測定其c1s光譜、fe2p3/2光譜和o1s光譜。

基于這些元素的對應光譜，獲得碳、氧和鐵的元素數(shù)量(ac+ao+afe)。基于以下等式(b)，使用所獲得的碳、氧與鐵之間的元素數(shù)比值來獲得單獨的芯中的鐵的量比以及在磁性顆粒用樹脂涂布層涂覆后的芯(載體)中的鐵的量比，然后通過以下等式(c)獲得覆蓋率。

等式(b)：鐵的量比(原子％)＝afe/(ac+ao+afe)×100

等式(c)：覆蓋率(％)＝{1-(載體中的鐵的量比)/(單獨的芯中的鐵量比)}×100

在磁性顆粒使用除鐵氧化物材料以外的其它材料時，測定除氧之外的構(gòu)成芯的金屬元素的光譜，然后可以根據(jù)上述等式(b)和(c)進行基本相似的計算來獲得覆蓋率。

載體的特性

在120℃至180℃溫度范圍進行載體熱重測定時，示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體的重量減少量優(yōu)選為0.01重量％以下。該重量減少量優(yōu)選為0.005重量％以下，且進而更優(yōu)選為0.003重量％以下。重量減少量的下限不受特別限制，且可以為0以上。

對于上述重量減少量，靜電荷顯影劑中的色調(diào)劑顆粒的直徑被減小至比載體顆粒的直徑更小，且利用具有大于色調(diào)劑等的直徑的開孔的過篩網(wǎng)來分離色調(diào)劑。使氮氣以30ml/min的流速流動并將色調(diào)劑在30℃保持30分鐘。然后，以20℃/min的加熱速率將色調(diào)劑加熱至300℃，并利用差式熱/熱重計同時測定裝置dtg-60ah來測定在120℃至180℃的溫度范圍的重量減少量。

當載體制備方法包括如將在下文描述的加熱過程時，重量減少量可能減少。

根據(jù)示例性實施方式的載體的體積本征電阻優(yōu)選為10⁶ω·cm至10¹⁴ω·cm，這對應于1,000v時的通常顯影對比電位的上限和下限，且更優(yōu)選為10⁸ω·cm至10¹³ω·cm以實現(xiàn)高的圖像品質(zhì)。載體的體積本征電阻可以利用典型的電極間電阻測定法來獲得，在所述電極間電阻測定法中，將載體顆粒夾在兩個極性板電極之間，并測定施加電壓時的電流。

當載體的體積本征電阻為10⁶ω·cm以上時，改善了細線條的再現(xiàn)性，轉(zhuǎn)印至感光體(圖像保持部件)的載體量減少，且因此避免了對感光體的損傷。另一方面，當載體的體積本征電阻為10¹⁴ω·cm以下時，黑色實心圖像和半色調(diào)圖像的再現(xiàn)性得以改善。

根據(jù)示例性實施方式的載體的體積平均粒徑優(yōu)選為20μm至100μm。

當載體的體積平均粒徑為20μm以上時，避免了載體與色調(diào)劑一起被顯影，而當載體的體積平均粒徑為100μm以下時，色調(diào)劑易于均勻帶電。

載體的體積平均粒徑利用激光衍射/散射粒徑分布計(ls粒徑分析儀：ls13320，beckmancoulterinc.制造)測定。

另外，載體的形狀系數(shù)sf1優(yōu)選為100至145。當形狀系數(shù)在上述范圍內(nèi)時，磁性刷的硬度可以得到適當?shù)鼐S持，并且顯影劑的攪拌效應更不易劣化。因此，易于進行充電控制。

載體的形狀系數(shù)sf1是通過以下等式(d)獲得的值。

等式(d):sf1＝100π×(ml)²/(4×a)

這里，ml表示載體顆粒的最大長度，且a表示載體顆粒的投影面積。

載體顆粒的最大長度和投影面積通過如下方式獲得：用光學顯微鏡觀察載玻片上的采樣載體顆粒，通過視頻相機將所得圖像獲取至圖像分析儀(luzexiii，nirecocorp.制造)，并進行圖像分析。此時的采樣顆粒的數(shù)量為100以上。使用100個以上顆粒的形狀系數(shù)的平均值作為等式(d)所指示的形狀系數(shù)。

載體的飽和磁化率優(yōu)選為40emu/g至100emu/g，且更優(yōu)選為50emu/g至100emu/g。

對于磁性的測定，使用振動樣品磁強計vsmp10-15(toeiindustryco.,ltd.制造)。將測量樣品裝填在內(nèi)徑為7mm且高度為5mm的池中，并將該池安置在磁強計中。如下進行測量：施加磁場并掃至高達1,000oe。其后，降低施加的磁場，并在記錄紙上繪制磁滯曲線。從磁滯曲線數(shù)據(jù)獲取飽和磁化率、剩余磁化率和矯頑力。在示例性實施方式中，飽和磁化率是指在1,000oe的磁場測定的磁化率。

靜電荷圖像顯影用載體的制備方法

通過在磁性顆粒表面上施涂并形成樹脂涂布層，可以制備示例性實施方式的載體。

作為施涂和形成方法，有采用溶劑的濕法和不采用溶劑的干法。

示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體的制備方法優(yōu)選為干法，且更優(yōu)選地包括：將磁性顆粒和涂布樹脂混合以獲得其中涂布樹脂顆粒附著于磁性顆粒表面的混合物的混合工序，和在150℃以上加熱該混合物的加熱工序。

下文將詳細描述示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體的制備方法。

濕法

作為濕法，可以使用以下方法：浸蘸法：將涂布樹脂和如導電材料等添加劑放入可溶解該涂布樹脂的溶劑中以制備樹脂涂布層形成溶液并且將磁性顆粒浸入該樹脂涂布層形成溶液中；噴霧法：將樹脂涂布層形成溶液噴在磁性顆粒表面上；流化床法：在使用流動空氣等使得磁性顆粒漂浮的狀態(tài)下，將樹脂涂布層形成溶液噴霧；以及捏合涂布機法：在捏合涂布機中混合磁性顆粒和樹脂涂布層形成溶液，然后除去溶劑。

干法

混合工序

作為干法，可以使用包括將磁性顆粒和涂布樹脂混合以獲得其中涂布樹脂顆粒附著于磁性顆粒表面的混合物的混合工序的載體制備方法。

在所述混合工序中，涂布樹脂顆粒優(yōu)選通過機械沖擊力附著于芯磁性顆粒的表面。

作為混合磁性顆粒和涂布樹脂顆粒的裝置，可以使用已知的粉末混合裝置，且該裝置可以是分批型混合裝置或連續(xù)混合裝置。分批型混合裝置的優(yōu)選實例包括采用如henschelmixer或nautamixer的攪拌機的混合裝置。另外，連續(xù)混合裝置的實例包括單軸或雙軸槳葉混合機、帶混合機或擠出混合機。然而，對其不存在限制。

混合期間的混合溫度優(yōu)選小于或等于包括在涂布樹脂顆粒中的涂布樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，更優(yōu)選比包括在涂布樹脂顆粒中的涂布樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低10℃以上的溫度，且進而更優(yōu)選比包括在涂布樹脂顆粒中的涂布樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低20℃以上的溫度。

在示例性實施方式中，將表面活性劑加入樹脂涂布層的方法不受特別限制，并且可以使用在混合工序中通過由乳化聚合法使用表面活性劑合成涂布樹脂顆粒并通過冷凍干燥法等將合成的涂布樹脂顆粒干燥而獲得的涂布樹脂顆粒的方法。根據(jù)上述方法，包括在最終樹脂涂布層中的表面活性劑的量可以通過在加入期間調(diào)節(jié)表面活性劑的量來容易地進行調(diào)節(jié)。

另外，可以使用制備含有多種表面活性劑的涂布樹脂顆粒的方法，其通過在完成聚合后向通過乳化聚合法利用表面活性劑獲得的涂布樹脂顆粒進一步添加其他表面活性劑并干燥所述樹脂顆粒進行。

另外，在示例性實施方式中，在樹脂涂布層中加入電荷控制劑的方法不受特別限制，且可以在與涂布樹脂顆粒預先混合后添加，或可以單獨添加。然而，優(yōu)選將電荷控制劑與樹脂顆粒預先混合，以便獲得均勻的結(jié)構(gòu)。另外，可以改變組成比來控制樹脂涂布層的結(jié)構(gòu)，并且可以向樹脂涂布層多次添加電荷控制劑。

向示例性實施方式的樹脂涂布層中加入導電材料的方法不受特別限制，并且導電材料可以在與涂布樹脂顆粒預先混合后添加，或可以單獨添加。然而，優(yōu)選將導電材料與樹脂顆粒預先混合，以便獲得均勻的結(jié)構(gòu)。另外，可以改變組成比來控制樹脂涂布層的結(jié)構(gòu)，并且可以向樹脂涂布層多次添加導電材料。

此外，在示例性實施方式中，向樹脂涂布層中加入熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒的方法不受特別限制，并且可以使用在混合磁性顆粒和涂布樹脂顆粒后進一步向樹脂涂布層添加熱固性樹脂顆粒和交聯(lián)樹脂顆粒的方法。

加熱工序

示例性實施方式的載體的制備方法優(yōu)選還包括將混合物加熱至150℃以上的加熱工序。

通過該加熱工序，可以通過使樹脂涂布層中剩余的聚合引發(fā)劑(特別是剩余的過硫酸鹽聚合引發(fā)劑)分解并進一步使除硫酸鹽以外的硫化物以二氧化硫等形式排出來調(diào)節(jié)樹脂涂布層中剩余的聚合引發(fā)劑的量。

加熱溫度優(yōu)選為150℃至250℃，且更優(yōu)選為160℃至230℃。當加熱溫度在上述范圍內(nèi)時，樹脂易于熔融，且避免了樹脂的熱分解。因此，這種情形是優(yōu)選的。

在加熱工序中，就避免顆粒間的粘附被破壞而形成粗聚集體而言，優(yōu)選在攪拌和混合的同時對涂布有涂布樹脂顆粒的磁性顆粒進行加熱。從生產(chǎn)率而言，更優(yōu)選在連續(xù)攪拌和混合的同時進行加熱。作為用于加熱處理工序的裝置，可以使用設(shè)有加熱單元的槳葉混合機、螺桿混合機、turbulizer、連續(xù)捏合機或雙軸擠出捏合機等，且裝置不受限于此。

示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用載體的制備方法，除所述混合工序和加熱工序以外還可以包括其它已知工序。具體地，所述方法可以包括將具有獲得的樹脂涂布層的磁性顆粒分級的分級工序、以及用篩將具有獲得的樹脂涂布層的磁性顆粒篩分的篩分工序等。分級工序和篩分工序中所用的分級單元和篩不受特別限制，且可以使用已知的分級單元和篩。

靜電荷圖像顯影劑

根據(jù)示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑以含有根據(jù)示例性實施方式的載體和靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文也簡稱為“色調(diào)劑”)的雙組份顯影劑構(gòu)成。

在該雙組份顯影劑中，色調(diào)劑和載體的混合比(重量比)優(yōu)選為色調(diào)劑:載體＝1:100至30:100，且更優(yōu)選為3:100至20:100。

下文將描述用于根據(jù)示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的色調(diào)劑。

靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑

示例性實施方式中所用的色調(diào)劑包括色調(diào)劑基體顆粒和必要時的外添劑。

色調(diào)劑基體顆粒

色調(diào)劑基體顆粒包括例如粘合劑樹脂以及必要時的著色劑、防粘劑和其它添加劑。

粘合劑樹脂

粘合劑樹脂的實例包括如苯乙烯(例如，苯乙烯、對氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸2-乙基己基酯等)、烯屬不飽和腈(例如，丙烯腈或甲基丙烯腈等)、乙烯基醚(例如，乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚等)、乙烯基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基異丙烯基酮等)、烯烴(例如，乙烯、丙烯或丁二烯)等單體的均聚物，以及通過組合這些單體中的兩種以上所獲得的共聚物形成的乙烯基樹脂。

粘合劑樹脂的實例還包括：非乙烯基樹脂，例如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和改性松香，這些樹脂與乙烯基樹脂的混合物；以及通過在這些樹脂的共存下聚合乙烯基單體獲得的接枝聚合物。

這些粘合劑樹脂可以單獨使用或以兩種以上組合使用。

作為粘合劑樹脂，優(yōu)選聚酯樹脂。

聚酯樹脂的實例包含已知的聚酯樹脂。

聚酯樹脂的實例包含包含多元羧酸和多元醇的縮聚物。作為聚酯樹脂，可以使用商售產(chǎn)品或合成產(chǎn)品。

多元羧酸的實例包括脂族二羧酸(例如，草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸等)，脂環(huán)族二羧酸(例如，環(huán)己烷二羧酸等)，芳香族二羧酸(例如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二羧酸等)，它們的酸酐，或其低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。其中，作為多元羧酸，例如優(yōu)選使用芳香族二羧酸。

作為多元羧酸，可以將具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的羧酸與二元羧酸組合使用。三元以上的羧酸的實例包含偏苯三酸、均苯四酸，其酸酐，其酸酐、或其低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。

多元羧酸可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。

多元醇的實例包含脂族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇等)，脂環(huán)族二醇(例如，環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚a等)和芳香族二醇(例如，雙酚a環(huán)氧乙烷加合物和雙酚a環(huán)氧丙烷加合物等)。其中，例如，優(yōu)選芳香族二醇和脂環(huán)族二醇，更優(yōu)選芳香族二醇作為所述多元醇。

作為多元醇，采用交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的多元醇可以與二元醇一起組合使用。三元以上的多元醇的實例包含甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。

聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選50℃至80℃，更優(yōu)選50℃至65℃。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過由差示掃描量熱法(dsc)得到的dsc曲線確定，且更具體地，其通過jisk-1987“塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測試方法”中用于確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法中公開的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度”獲得。聚酯樹脂的重量平均分子量(mw)優(yōu)選5,000至1,000,000，更優(yōu)選7,000至500,000。

聚酯樹脂的數(shù)量平均分子量(mn)優(yōu)選2,000至100,000。

聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選1.5至100，更優(yōu)選2至60。

通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定重量平均分子量和數(shù)量平均分子量。通過使用使用tosohcorporation制造的gpc·hlc-8120gpc作為測定裝置、tosohcorporation制造的tskgelsuperhm-m(15cm)作為柱和thf溶劑，通過gpc進行分子量測定。由該測定結(jié)果，利用由單分散聚苯乙烯標準樣品創(chuàng)建的分子量校準曲線計算重量平均分子量和數(shù)量平均分子量。

采用已知的制備方法來獲得所述聚酯樹脂。其具體實例包括在反應系統(tǒng)中于設(shè)定在180℃至230℃的聚合溫度(必要時在減壓下)進行反應同時除去縮合期間產(chǎn)生的水或醇的方法。

在原材料的單體在反應溫度不溶或不相容的情況下，可以添加高沸點溶劑作為助溶劑以溶解單體。在此情況下，在餾除助溶劑的同時進行縮聚反應。在共聚反應中存在相容性低的單體的情況下，可以先將相容性低的單體與要與該單體縮聚的酸或醇縮合，然后與主要成分縮聚。

相對于全部色調(diào)劑基體顆粒，粘合劑樹脂的含量為例如優(yōu)選40重量％至95重量％，更優(yōu)選50重量％至90重量％，并進而更優(yōu)選60重量％至85重量％。

著色劑

著色劑的實施例包含各種顏料，例如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙gtr、吡唑啉橙、火神橙、色淀紅、永久紅、亮胭脂紅3b、亮胭脂紅6b、dupont油紅、吡唑啉酮紅、立索爾紅、羅丹明b色淀、淀紅c、顏料紅、玫瑰紅、苯胺藍、群青藍、calco油藍、氯化亞甲基藍、酞菁藍、顏料藍、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽；和各種染料，如吖啶染料、呫噸染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲堿染料、靛染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料和噻唑染料。

這些著色劑可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。

必要時，著色劑可以經(jīng)表面處理，或可以與分散劑組合使用。多種著色劑可組合使用。

相對于全部色調(diào)劑基體顆粒，著色劑的含量例如優(yōu)選1重量％至30重量％，更優(yōu)選3重量％至15重量％。

防粘劑

防粘劑的實例包括：烴蠟；天然蠟，如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟；合成或礦物/石油蠟如褐煤蠟；和酯蠟，如脂肪酸酯和褐煤酸酯等。所述防粘劑不限于此。

防粘劑熔融溫度優(yōu)選50℃至110℃，更優(yōu)選60℃至100℃。

根據(jù)通過差式掃描量熱計(dsc)測定的dsc曲線，通過jisk-1987“塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測試方法”中獲得熔融溫度的方法所述的“熔融峰溫度”獲得所述熔融溫度。

相對于全部色調(diào)劑基體顆粒，防粘劑的含量例如優(yōu)選1重量％至20重量％，且更優(yōu)選5重量％至15重量％。

其他添加劑

其他添加劑的實例包括已知添加劑，如磁性材料、電荷控制劑和無機粉末。色調(diào)劑基體顆粒包含這些添加劑作為內(nèi)部添加劑。

色調(diào)劑基體顆粒等的特性

色調(diào)劑顆?？梢允蔷哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒，或者可以是具有由芯(芯顆粒)和涂布于芯上的樹脂涂布層(殼層)構(gòu)成的所謂芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑基體顆粒。

此處，具有芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑基體顆粒優(yōu)選由例如包含粘合劑樹脂和必要時的其他添加劑如著色劑和防粘劑的芯和包含粘合劑樹脂的樹脂涂布層構(gòu)成。

色調(diào)劑基體顆粒的體積平均粒徑(d50v)優(yōu)選為2μm至10μm，并更優(yōu)選4μm至8μm。

使用coultermultisizer-ii(由beckmancoulter,inc.制造)，使用isoton-ii(由beckmancoulter,inc.制造)作為電解液，測量色調(diào)劑基體顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)。

測量時，將0.5mg～50mg測量樣品添加至作為分散劑的2ml5％的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鈉)水溶液中。將所獲材料添加至100ml～150ml電解液中。

通過超聲分散機對懸浮有樣品的電解液進行1分鐘的分散處理。通過coultermultisizer-ii，利用孔徑為100μm的孔測量粒徑為2μm～60μm的顆粒的粒徑分布。取樣50,000個顆粒。

相對于基于所測量的粒徑分布劃分出的粒徑范圍(區(qū)段)，從最小直徑側(cè)繪制以體積計和以數(shù)量計的累積分布。將累積百分比達16％時的粒徑定義為對應于體積平均粒徑d16v和數(shù)量平均粒徑d16p的粒徑，而將累積百分比達50％時的粒徑定義為對應于體積平均粒徑d50v和數(shù)量平均粒徑d50p的粒徑。此外，將累積百分比達84％時的粒徑定義為對應于體積平均粒徑d84v和數(shù)量平均粒徑d84p的粒徑。

利用這些，將體積平均粒徑分布指數(shù)(gsdv)計算為(d84v/d16v)^1/2，將數(shù)量平均粒徑分布指數(shù)(gsdp)計算為(d84p/d16p)^1/2。

所述色調(diào)劑顆粒的平均圓形度優(yōu)選0.88至0.98，且更優(yōu)選0.92至0.97。

色調(diào)劑的平均圓形度優(yōu)選通過sysmexcorporation制造的fpia-3000來測定。該裝置采用通過流動型圖像分析法測定分散于水等中顆粒的系統(tǒng)，并將抽吸的顆粒懸浮體置入扁平鞘流動池中并通過鞘流形成為扁平樣品流。通過用頻閃光照射該樣品流，通過ccd相機透過物鏡將通過的顆粒作為靜態(tài)圖像成像。對成像的顆粒圖像進行二維圖像處理，并由投影面積和周長計算圓形度。對于圓形度，將至少4,000個成像的顆粒的每一個進行圖像分析，并經(jīng)統(tǒng)計處理而確定平均圓形度。

圓形度＝當量圓直徑的周長/周長＝[2×(aπ)^1/2]/pm

等式中，a表示投影面積，且pm表示顆粒的周長。

順帶提及，在測量時，使用hpf模式(高分辨模式)，且稀釋比設(shè)定為1.0倍。此外，在分析數(shù)據(jù)時，出于除去測量噪音的目的，將數(shù)量粒徑的分析范圍設(shè)定在2.0μm至30.1μm的范圍內(nèi)，且將圓形度的分析范圍選擇在0.40至1.00的范圍內(nèi)。

外添劑

外添劑的實例包括無機顆粒。無機顆粒的實例包括sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4和mgso4。

在示例性實施方式中，就獲得長期穩(wěn)定打印品質(zhì)而言，作為外添劑，特別優(yōu)選使用體積平均粒徑為50nm至200nm的外添劑。然而，具有上述范圍的粒徑的外添劑易于嵌入載體表面內(nèi)、變形和被拋光等。

然而，在示例性實施方式中，在使用粒徑在上述范圍的外添劑的色調(diào)劑的情況下，載體的樹脂涂布層的磨損得到適當?shù)乜刂疲乙虼丝梢员苊馊绨c等圖像缺陷。

作為外添劑的無機顆粒的表面優(yōu)選用疏水化劑進行處理。疏水處理可以通過例如將無機顆粒浸入疏水化劑中來進行。疏水化劑不受特別限制，且其實例包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。這些試劑可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用。

例如，相對于100重量份的無機顆粒，疏水化劑的量通常為1重量份至10重量份。

外添劑的實例包括樹脂顆粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)和三聚氰胺樹脂等的樹脂顆粒)和清潔助劑(例如，以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸金屬鹽和氟聚合物的顆粒)。

相對于色調(diào)劑基體顆粒，外添劑的外部添加量例如優(yōu)選為0.01重量％至5重量％，且更優(yōu)選為0.01重量％至2.0重量％。

色調(diào)劑的制備方法

下面將描述根據(jù)示例性實施方式的色調(diào)劑制備方法。

根據(jù)示例性實施方式的色調(diào)劑可以通過制備色調(diào)劑基體顆粒然后向所述色調(diào)劑基體顆粒添加外添劑而獲得。

色調(diào)劑基體顆粒可以通過干法(例如，捏合粉碎法等)和濕法(例如，凝集聚結(jié)法、懸浮聚合法或溶解懸浮法等)的任一種制備。色調(diào)劑基體顆粒的制備不具體限于這些方法，且可以采用已知方法。

其中，色調(diào)劑基體顆粒優(yōu)選通過凝集聚結(jié)法獲得。

具體而言，例如，在通過凝集聚結(jié)法制備色調(diào)劑基體顆粒的情況下，色調(diào)劑基體顆粒通過以下工序制備：制備其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液的工序(樹脂顆粒分散液制備工序)；通過使樹脂顆粒分散液(必要時，混合其他顆粒分散液之后的分散液)中的樹脂顆粒(必要時的其他顆粒)凝集而形成凝集顆粒的工序(凝集顆粒形成工序)；和通過加熱其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液以使凝集顆粒聚結(jié)而形成色調(diào)劑基體顆粒的工序(聚結(jié)工序)。

下文中，將詳細描述各工序。

雖然在以下描述中將描述獲得含有著色劑和防粘劑的色調(diào)劑基體顆粒的方法，但是根據(jù)需要使用著色劑和防粘劑。當然可以使用著色劑和防粘劑以外的任何添加劑。

樹脂顆粒分散液制備工序

首先，制備其中分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液，和例如其中分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液，以及其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液。

此處，例如通過借助表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中而制備樹脂顆粒分散液。

用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)的實例包括水性介質(zhì)。

水性介質(zhì)的實例包括水(如蒸餾水和離子交換水)和醇等。這些水性介質(zhì)可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。

表面活性劑的實例包括：陰離子表面活性劑，如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯和皂類表面活性劑等；陽離子表面活性劑，如胺鹽和季銨鹽等；和非離子表面活性劑，如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物和多元醇等。其中，特別優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑可以與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。

表面活性劑可以單獨使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。

在樹脂顆粒分散液中，可通過常規(guī)分散方法將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中，例如，通過使用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器或者球磨機、砂磨機或具有介質(zhì)的戴諾磨等。此外，取決于樹脂顆粒的種類，例如可以利用轉(zhuǎn)相乳化法將樹脂顆粒分散在樹脂顆粒分散液中。

轉(zhuǎn)相乳化法是如下的方法：將擬分散的樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的疏水性有機溶劑中，并在有機連續(xù)相(o相)中添加堿使樹脂中和，添加水性介質(zhì)(w相)以使樹脂從w/o向o/w的非連續(xù)相轉(zhuǎn)移(所謂的轉(zhuǎn)相)，從而可以將樹脂以顆粒形式分散在水性介質(zhì)中。

分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選例如為0.01μm～1μm，更優(yōu)選為0.08μm～0.8μm，進而更優(yōu)選為0.1μm～0.6μm。

樹脂顆粒的體積平均粒徑如下進行測定：使用通過激光衍射粒徑分布測量裝置(la-700，horibaseisakushoco.,ltd.制造)測量獲得的粒徑分布，基于劃分的粒徑范圍(區(qū)段)由最小直徑側(cè)繪制對于體積的累積分布，并將全部顆粒的累積體積分布達到50％處的粒徑定義為體積平均粒徑d50v。此后，其他分散液中顆粒的體積平均粒徑將以同樣的方式測量。

包含于樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的含量例如優(yōu)選為5重量％～50重量％，且更優(yōu)選為10重量％～40重量％。

例如，可以以與樹脂顆粒分散液相同的方式來制備著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液。即，對于顆粒的體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和樹脂顆粒分散液中的顆粒含量，同樣也適用于分散在著色劑顆粒分散液中的著色劑顆粒和分散在防粘劑顆粒分散液中的防粘劑顆粒。

凝集顆粒形成工序

下面將著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液與樹脂顆粒分散液混合。

然后，在混合分散液中，將樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒異質(zhì)凝集以形成凝集顆粒，該凝集顆粒含有所述樹脂顆粒、著色劑顆粒和防粘劑顆粒，且具有色調(diào)劑基體顆粒的大致目標粒徑。

具體而言，例如，將凝集劑添加至混合分散液，并將混合分散液ph調(diào)整為酸性范圍(例如，ph為2～5)。必要時向其中添加分散穩(wěn)定劑，隨后加熱至樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(具體而言，例如為(樹脂顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30℃)至(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-10℃))。使分散于混合分散液中的顆粒凝集以形成凝集顆粒。

在凝集顆粒形成工序中，例如，在利用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌的同時，于室溫(例如，25℃)向混合分散液中添加凝集劑，并將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性范圍(例如，ph為2～5)。必要時向其中添加分散穩(wěn)定劑，隨后進行加熱。

凝集劑的實例包括極性與用作分散劑而添加至混合分散液中的表面活性劑相反的表面活性劑，例如，無機金屬鹽和二價以上金屬絡合物。特別是，當使用金屬絡合物作為凝集劑時，表面活性劑的使用量降低，這導致充電性的改善。

必要時可以使用能夠與凝集劑中的金屬離子形成絡合物或類似鍵的添加劑。適當?shù)氖鞘褂抿蟿┳鳛樵撎砑觿?/p>

無機金屬鹽的實例包括：金屬鹽，如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁等；和無機金屬鹽聚合物，如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣等。

螯合劑可以為水溶性螯合劑。螯合劑的實例包括：羥基羧酸，如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸等；亞氨基二乙酸(ida)；次氮基三乙酸(nta)；和乙二胺四乙酸(edta)等。

相對于100重量份樹脂顆粒，螯合劑的添加量優(yōu)選為0.01重量份～5.0重量份，且更優(yōu)選為0.1重量份以上且小于3.0重量份。

聚結(jié)工序

接下來，通過加熱其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液使凝集顆粒聚結(jié)，例如加熱至樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上(例如，比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10℃～30℃的溫度)，以形成色調(diào)劑基體顆粒。

通過上述工序獲得了色調(diào)劑基體顆粒。

此外，可以通過以下工序制備色調(diào)劑基體顆粒：通過獲得其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液、將該凝集顆粒分散液和其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液混合，并進一步進行凝集以使樹脂顆粒附著在凝集顆粒表面上，從而形成第二凝集顆粒的工序；和通過加熱其中分散有第二凝集顆粒的第二凝集顆粒分散液以使第二凝集顆粒聚結(jié)以形成具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑基體顆粒的工序。

在聚結(jié)工序完成之后，對于在溶液中形成的色調(diào)劑基體顆粒進行已知的洗滌工序、固液分離工序和干燥工序，并獲得干燥的色調(diào)劑基體顆粒。

就充電性而言，優(yōu)選通過以離子交換水充分置換洗滌來執(zhí)行洗滌工序。另外，固液分離工序沒有特別限制，但就生產(chǎn)率而言，優(yōu)選通過抽濾或壓濾進行。干燥工序沒有特別限制，不過就生產(chǎn)率而言，優(yōu)選通過冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥或振動流化干燥等進行干燥工序。

示例性實施方式的色調(diào)劑通過例如向所獲得的干燥的色調(diào)劑基體顆粒中添加外添劑并將材料混合而制備。優(yōu)選通過例如v型共混機、henschelmixer和lodige混合器等進行混合。此外，必要時，使用振動篩或風力分級器可除去色調(diào)劑的粗顆粒。

圖像形成設(shè)備/圖像形成方法

將描述根據(jù)示例性實施方式的圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。

示例性實施方式的圖像形成設(shè)備包括：圖像保持部件；對該圖像保持部件的表面充電的充電單元；使經(jīng)充電的圖像保持部件曝光以在圖像保持部件上形成靜電潛像的曝光單元；使用靜電荷圖像顯影劑使靜電潛像顯影而形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；將色調(diào)劑圖像從圖像保持部件轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和將色調(diào)劑圖像定影的定影單元。使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑作為所述靜電荷圖像顯影劑。

示例性實施方式的圖像形成方法包括：對圖像保持部件的至少一個表面進行充電的充電工序；在該圖像保持部件的表面上形成靜電潛像的曝光工序；使用靜電荷圖像顯影劑使該圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影而形成色調(diào)劑圖像的顯影工序；將該圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印工序；和使色調(diào)劑圖像定影的定影步驟。使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑作為所述靜電荷圖像顯影劑。

作為示例性實施方式的圖像形成設(shè)備，可以采用公知的圖像形成設(shè)備，例如：直接轉(zhuǎn)印型圖像形成設(shè)備，其將形成于圖像保持部件表面上的色調(diào)劑圖像直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上；中間轉(zhuǎn)印型圖像形成設(shè)備，其將形成于圖像保持部件表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上，并將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上；包括清潔單元的圖像形成設(shè)備，所述清潔單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后在充電前清潔圖像保持部件表面；包括擦除單元的圖像形成設(shè)備，所述擦除單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后通過使用擦除光照射圖像保持部件表面而在充電前擦除其表面的電荷。

在中間轉(zhuǎn)印型圖像形成設(shè)備的情形中，轉(zhuǎn)印單元經(jīng)構(gòu)造為具有例如：中間轉(zhuǎn)印部件，其具有將轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像的表面；一次轉(zhuǎn)印單元，其將形成于圖像保持部件表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上；和二次轉(zhuǎn)印單元，其將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上。

在該示例性實施方式的圖像形成設(shè)備中，例如包含顯影單元的部分可具有能夠從所述圖像形成設(shè)備上拆卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，適當?shù)氖鞘褂美缡占{示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑且設(shè)置有顯影單元的處理盒。

下文將顯示本示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的一個實例。但是，圖像形成設(shè)備并不限于此。將描述附圖中所示的主要部分，而省略對其他部分的描述。

圖1是示出了示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的示意性構(gòu)造圖。

圖1顯示的圖像形成設(shè)備包括基于色分解圖像數(shù)據(jù)輸出包括黃色(y)、品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)的對應顏色的圖像的第一至第四電子照相型圖像形成單元(圖像形成單元)10y、10m、10c和10k。這些圖像形成單元(下文中，在一些情況下簡稱為“單元”)10y、10m、10c和10k以之間有預定距離的一條線水平安置。順帶而言，這些單元10y、10m、10c和10k的每一個可以是能夠從圖像形成設(shè)備上拆卸的處理盒。

在圖中各單元10y、10m、10c和10k的上部，設(shè)有作為中間轉(zhuǎn)印部件的穿過各個單元并延伸的中間轉(zhuǎn)印帶20。中間轉(zhuǎn)印帶20設(shè)置為纏繞在圖中從左到右相互分離布置的驅(qū)動輥22和與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面相接觸的支撐輥24上。中間轉(zhuǎn)印帶20沿從第一單元10y到第四單元10k的方向運轉(zhuǎn)。順帶而言，通過彈簧等(未示出)在離開驅(qū)動輥22的方向上推壓支撐輥24，從而對圍繞驅(qū)動輥22和支撐輥24設(shè)置的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。另外，在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持部件側(cè)的表面上，設(shè)置朝向驅(qū)動輥22的中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置30。

另外，收納在色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k中包含如黃色、品紅色、青色和黑色四種顏色的色調(diào)劑在內(nèi)的色調(diào)劑被分別供給至各單元10y、10m、10c和10k的顯影裝置(顯影單元)4y、4m、4c和4k。

由于第一至第四單元10y、10m、10c和10k具有彼此相似的構(gòu)造，因此此處只代表性描述布置在中間轉(zhuǎn)印帶運轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)并形成黃色圖像的第一單元10y。另外，與第一單元10y的那些相同的組件通過以符號m(品紅色)、c(青色)和k(黑色)代替符號y(黃色)的附圖標記代表，并省略對第二至第四單元10m、10c和10k的描述。

第一單元10y具有起圖像保持部件作用的感光體1y。在感光體1y周圍，依次布置有以預定電勢使感光體1y表面充電的充電輥2y(充電單元的實例)、基于色分解圖像信號用激光束3y使充電表面曝光以形成靜電荷圖像的曝光裝置3(靜電荷圖像形成單元的實例)、向靜電荷圖像供給充電的色調(diào)劑并使靜電荷圖像顯影的顯影裝置4y(顯影單元的實例)、將所顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上的一次轉(zhuǎn)印輥5y(一次轉(zhuǎn)印單元的實例)、以及在一次轉(zhuǎn)印之后除去感光體1y表面上殘存的色調(diào)劑的感光體清潔裝置6y(清潔單元的實例)。

一次轉(zhuǎn)印輥5y設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，并且與感光體1y相對安置。此外，施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的各偏壓電源(未示出)分別連接至各個一次轉(zhuǎn)印輥5y、5m、5c和5k?？刂破?未示出)控制各偏壓電源，以改變施加到各個一次轉(zhuǎn)印輥的轉(zhuǎn)印偏壓。

下文將描述在第一單元10y中形成黃色圖像的操作。

首先，在操作之前，通過充電輥2y將感光體1y的表面充電至-600v至-800v的電勢。

感光體1y通過在在導電基體(例如，在20℃的體積電阻率：1×10^-6ωcm以下)上層壓感光層而形成。通常，該感光層具有高電阻(類似普通樹脂的電阻)，但具有如下性質(zhì)：在以激光束3y照射感光層時，被激光束照射部分的比電阻發(fā)生變化。因此，根據(jù)由控制器(未示出)發(fā)出的黃色圖像數(shù)據(jù)，將激光束3y經(jīng)由曝光裝置3輸出到感光體1y的充電表面上。使用激光束3y照射感光體1y表面上的感光層。結(jié)果，在感光體1y表面上形成了具有黃色圖像圖案的靜電荷圖像。

靜電荷圖像是在感光體1y表面上通過充電形成的圖像，并且是所謂的負潛像；當感光層被激光束3y照射的部分的比電阻降低時，電荷在感光體1y表面上流動，形成負潛像，并且相反的是，未被激光束3y照射的部分的電荷得以保留為色調(diào)劑圖像。

隨著感光體1y的運轉(zhuǎn)，感光體1y表面上形成的靜電荷圖像被旋轉(zhuǎn)到預定顯影位置。在此顯影位置，由顯影裝置4y使感光體1y上的靜電荷圖像可視化(顯影)。

顯影裝置4y收納例如含有至少黃色色調(diào)劑和載體的靜電荷圖像顯影劑。黃色色調(diào)劑通過在顯影單元4y中受到攪拌而摩擦起電以具有與感光體1y上的電荷極性相同(負極性)的電荷，并維持在顯影劑輥(顯影劑保持部件的實例)上。當感光體1y的表面通過顯影裝置4y時，黃色色調(diào)劑靜電附著在感光體1y表面上電荷被擦除的潛像部分，由此用黃色色調(diào)劑使該潛像顯影。以預定速度傳送其上隨后形成黃色色調(diào)劑圖像的感光體1y，并將在感光體1y上顯影的色調(diào)劑圖像傳送到預定的一次轉(zhuǎn)印位置。

當感光體1y上的黃色色調(diào)劑圖像被傳送至一次轉(zhuǎn)印輥位置時，對一次轉(zhuǎn)印輥5y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓，從感光體1y到一次轉(zhuǎn)印輥5y的靜電力將對色調(diào)劑圖像產(chǎn)生作用，并將感光體1y上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(-)相反的極性(+)。例如，可以通過控制器(未示出)將第一單元10y控制在+10μa。

另一方面，通過感光體清潔裝置6y除掉并收集感光體1y上殘存的色調(diào)劑。

此外，分別施加到第二單元10m及后續(xù)單元的一次轉(zhuǎn)印輥5m、5c和5k上的一次轉(zhuǎn)印偏壓也以與第一單元的一次轉(zhuǎn)印偏壓相同的方式進行控制。

以此方式，將第一單元10y中其上轉(zhuǎn)印有黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20隨后被傳送通過第二至第四單元10m、10c和10k，并將各顏色的色調(diào)劑圖像堆疊和多重轉(zhuǎn)印。

其上通過第一至第四單元多重轉(zhuǎn)印了四種色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達二次轉(zhuǎn)印部，所述二次轉(zhuǎn)印部由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面相接觸的支撐輥24、以及布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面一側(cè)的二次轉(zhuǎn)印輥26(二次轉(zhuǎn)印單元的實例)構(gòu)成。同時，以預定時機通過供給機構(gòu)將記錄紙p(記錄介質(zhì)的實例)供給到二次轉(zhuǎn)印輥26和中間轉(zhuǎn)印帶20彼此接觸的間隙中，并對支撐輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時所施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性(-)相同的極性(-)，從中間轉(zhuǎn)印帶20到記錄紙p的靜電力對色調(diào)劑圖像發(fā)揮作用，從而將中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙p上。順帶而言，此時，根據(jù)用于檢測二次轉(zhuǎn)印部的電阻的電阻檢測單元(未示出)所檢測的電阻來確定二次轉(zhuǎn)印偏壓，并進行電壓控制。

之后，將記錄紙p輸送到定影裝置28(定影單元的實例)中定影輥對的壓接部(夾持部)，且輸送的色調(diào)劑圖像在記錄紙p上定影而形成定影圖像。

轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄紙p的實例包括用于電子照相型復印機和打印機等的普通紙。除記錄紙p之外，可以使用ohp紙作為記錄介質(zhì)。

為了改善進行定影后圖像表面的光滑性，優(yōu)選的是，記錄紙p的表面光滑，并且適合使用例如在普通紙的表面上用樹脂等涂布的涂布紙和印刷用藝術(shù)紙等。

將完成彩色圖像定影的記錄紙p傳送至排出部，一系列彩色圖像形成操作結(jié)束。

處理盒和色調(diào)劑盒

將描述示例性實施方式的處理盒。

示例性實施方式的處理盒包含收納示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的顯影單元，并通過利用靜電荷圖像顯影劑使在圖像保持部件的表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像，且能夠從所述圖像形成設(shè)備上拆卸。

另外，示例性實施方式的處理盒的構(gòu)造不限于此，并且可以包含顯影裝置和另外必要時的選自由諸如圖像保持部件、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元等其他單元中的至少一種。

下文將顯示示例性實施方式的處理盒的實例，不過處理盒不限于此。將描述附圖中示出的主要部分，而省略了其他部分的描述。

圖2是示出了示例性實施方式的處理盒的示意性構(gòu)造圖。

圖2所示的處理盒200包括了感光體107(圖像保持部件的實例)、設(shè)置在感光體107周圍的充電輥108(充電單元的實例)、顯影裝置111(顯影單元的實例)和感光體清潔裝置113(清潔單元的實例)，所有這些均通過例如設(shè)置有安裝軌116和曝光用開口118的外殼117一體化地組合并支持，從而形成盒。

此外，在圖2中，109指代曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的實例)，112指代轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印單元的實例)，115指代定影裝置(定影單元的實例)，且300指代記錄紙(記錄介質(zhì)的實例)。

接下來，將描述示例性實施方式的色調(diào)劑盒。

示例性實施方式的色調(diào)劑盒是收納有示例性實施方式的色調(diào)劑的色調(diào)劑盒，并可從圖像形成設(shè)備上拆卸下來。色調(diào)劑盒收納補充用色調(diào)劑，以便向設(shè)置在圖像形成設(shè)備中的顯影單元供給色調(diào)劑。

圖1所示的圖像形成設(shè)備是具有以下構(gòu)造的圖像形成設(shè)備：其中色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k可拆卸并且顯影裝置4y、4m、4c和4k通過色調(diào)劑供應管(未示出)連接至各顯影裝置(顏色)對應的色調(diào)劑盒。另外，在色調(diào)劑盒中收納的色調(diào)劑變少時，更換色調(diào)劑盒。

實施例

將基于實施例對示例性實施方式進行更詳細的描述，但示例性實施方式不限于這些實例。在以下描述中，除非另外指明，“份”表示“重量份”。

涂布樹脂顆粒1的制備

在燒瓶中將通過將0.2重量份陰離子表面活性劑(neogensc：直鏈十二烷基苯磺酸鹽，dai-ichikogyoseiyakuco.,ltd.制造)溶解于400重量份離子交換水中所獲得的溶液與100重量份甲基丙烯酸環(huán)己酯單體緩慢混合，并將其中溶解有0.2重量份的引發(fā)劑(過硫酸銨)的50重量份離子交換水添加至該混合物，同時攪拌10分鐘以在燒瓶中進行乳化聚合。在進行氮氣置換后，在燒瓶中進行攪拌的同時使用油浴將內(nèi)容物加熱至70℃，并繼續(xù)進行5小時乳化聚合。利用激光衍射粒徑分布測定裝置(例如，la-700，horiba,ltd.制造)來測定所獲樹脂顆粒的體積平均粒徑，并相對于基于所獲的粒徑分布劃分的粒徑范圍(區(qū)段)從小直徑側(cè)起繪制體積累積分布。測定與相對于全部顆粒50％累積相對應的粒徑作為體積平均粒徑d50v。結(jié)果，獲得了其中分散有體積平均粒徑為410nm的涂布樹脂顆粒的涂布樹脂顆粒分散液1。將涂布樹脂顆粒分散液1冷凍干燥以獲得涂布樹脂顆粒1。利用tosohcorporation制造的hlc-8120gpc,sc-8020設(shè)備和四氫呋喃(thf)作為洗脫液來測定涂布樹脂顆粒1的重量平均分子量(以標準苯乙烯分子量計)。重量平均分子量為360,000。

涂布樹脂顆粒2～12的制備

以與涂布樹脂顆粒1的制備相同的方式制備涂布樹脂顆粒2～12，不同在于如表1所示改變單體類型、表面活性劑類型、表面活性劑的添加量和引發(fā)劑的量。

除上述以外的表1中的縮寫的具體內(nèi)容如下。

ss-40n：陰離子表面活性劑硬脂酸鈉；kaocorporation制造

表1

實施例1

載體1的制備

鐵氧體顆粒(mn-mg鐵氧體，真比重：4.7g/cm³，體積平均粒徑：40μm，飽和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布樹脂顆粒1：2.0重量份

熱固性樹脂顆粒：0.5重量份

(epostars：三聚氰胺樹脂顆粒200nm，nipponshokubaico.,ltd.制造)

炭黑：0.5重量份

將上述材料置于5lhenschelmixer(nipponcoke&engineeringco.,ltd.制造)中并在2,000rpm混合60分鐘，以使涂布樹脂顆粒附著至鐵氧體顆粒。將henschelmixer的溫度維持在210℃并在2,000rpm進行20分鐘攪拌。然后，在1,000rpm旋轉(zhuǎn)的同時，將混合物冷卻至50℃以獲得涂布層形成用載體。將涂布層形成用載體用具有75μm開孔的篩進行篩分以獲得載體1。

經(jīng)外部添加的色調(diào)劑1的制備

將100份苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(重量平均分子量mw＝150,000，共聚比：80:20)、5份炭黑(mogall：cabotcorporation制造)和6份巴西棕櫚蠟用擠出機捏合，用氣流磨粉碎，然后用criptron(kawasakiheavyindustries,ltd.制造)通過熱空氣球化。然后用風力分級機對顆粒分級以獲得體積平均粒徑為6.2μm的色調(diào)劑顆粒。

將100重量份色調(diào)劑顆粒、1.2重量份的體積平均粒徑為40nm的經(jīng)硅油處理的二氧化硅顆粒(ry50：nipponaerosilco.,ltd.制造)和1.5重量份體積平均粒徑為150nm的經(jīng)六甲基二硅氮烷(hmds)處理的二氧化硅顆粒用樣品磨混合，以獲得經(jīng)外部添加的色調(diào)劑1。

將經(jīng)外部添加的色調(diào)劑1(8重量份)和載體1(100重量份)使用v型共混機在40rpm攪拌20分鐘，并使用具有125μm開孔的篩進行篩分以獲得顯影劑1。從顯影劑1分離出載體，并在120℃至180℃的溫度范圍測定其重量減少量。重量減少量為0.005重量％。

載體和顯影劑的評估

在5℃和15％rh的低溫低濕環(huán)境下儲存1周后，將上述顯影劑1用于通過富士施樂株式會社制造的docucentrecolor500的改造機打印5％打印表。打印在首張(第一張)、第10張、第100張、第1,000張和10,000張進行，并使用x-rite939(x-riteinc.制造)測定打印濃度以進行打印濃度評估。所獲結(jié)果顯示于表3中。

在表3中的“測定”一欄中，基于以下評估標準顯示評估結(jié)果。

a：初始打印濃度為1.30以上，且在至10,000張時打印濃度幾乎無變化

b：初始打印濃度為1.25以上，在至10,000張時觀察到打印濃度的變化但處于不存在問題的水平

c：初始打印濃度為1.25以下，在至10,000張時觀察到打印濃度的顯著變化

在評估完成后，再將顯影劑在35℃和85％rh的高溫高濕環(huán)境下儲存24小時，然后打印5％打印表。打印在首張(第一張)和第10,000張進行，并使用x-rite939(x-riteinc.制造)測定打印濃度以進行打印濃度評估。所獲結(jié)果示于表3中。

在表3中的“測定”一欄中，基于以下評估標準顯示評估結(jié)果。

a：首張和第10,000張之間的打印濃度差異為0.1以下，因此變動很小。

b：首張和第10,000張之間的打印濃度差異為0.1至0.15，因此觀察到變動但處于不存在問題的水平。

c：首張和第10,000張之間的打印濃度差異為0.15以上，因此變動較大。

實施例2～8

以與實施例1相同的方式制備和評價表2中所示的載體2～8和顯影劑2～8，不同在于將涂布樹脂顆粒1變?yōu)橥坎紭渲w粒2～8。所獲結(jié)果示于表3中。

實施例9

涂布層形成用溶液的制備

涂布樹脂顆粒1：2.0重量份

甲苯：8.0重量份

熱固性樹脂顆粒：0.5重量份

(epostars：三聚氰胺樹脂顆粒200nm，nipponshokubaico.,ltd.制造)

炭黑：0.5重量份

將上述材料用砂磨攪拌并分散30分鐘以獲得涂布層形成用溶液1。

載體9的制備

鐵氧體顆粒(mn-mg鐵氧體，真比重：4.7g/cm³，體積平均粒徑：40μm，飽和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布層形成用溶液1：11重量份

將鐵氧體顆粒(磁性顆粒)和涂布層形成用溶液1置于捏合機中并加熱至60℃。然后在將溫度保持在60℃的同時，進行10分鐘攪拌，然后減壓以移除甲苯。進而，將混合物加熱至70℃并減壓以餾除甲苯。用具有75μm開孔的篩將樹脂涂布層形成用載體篩分，由此獲得載體9，并使用載體9制備并評估表2中所示的顯影劑9。所獲結(jié)果示于表3中。

比較例1～3

以與實施例1相同的方式制備并評估載體10～12和顯影劑10～12，不同在于將實施例1中的涂布樹脂顆粒1變?yōu)橥坎紭渲w粒9～11。所獲結(jié)果示于表3中。

比較例4

鐵氧體顆粒(mn-mg鐵氧體，真比重：4.7g/cm³，體積平均粒徑：40μm，飽和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布層形成用樹脂顆粒11：2.0重量份

電荷調(diào)節(jié)用熱固性樹脂顆粒：0.5重量份

(epostars：三聚氰胺樹脂顆粒200nm，nipponshokubaico.,ltd.制造)

將上述材料置于henschelmixer(nipponcoke&engineeringco.,ltd.制造)中并在2,000rpm混合60分鐘，以使涂布樹脂顆粒牢固地附著至鐵氧體顆粒。將henschelmixer的溫度維持在100℃并在2,000rpm進行20分鐘攪拌。然后，在1,000rpm旋轉(zhuǎn)的同時，將混合物冷卻至50℃以獲得涂布層形成用載體。將涂布層形成用載體用具有75μm開孔的篩進行篩分以獲得載體13。所獲結(jié)果示于表2中。顯影劑13以與實施例1中相同的方式制備，并進行評估。所獲結(jié)果示于表3中。

由實施例1～9的結(jié)果可以看出，相對于載體的樹脂涂布層的總重量的硫酸根離子濃度為0.05重量％以下，且當每1g樹脂涂布層所含的硫酸根離子的摩爾量和所含的磺基的摩爾量的總值為amol且其中所含的鈉離子的摩爾量和其中所含的鉀離子的摩爾量的總值為bmol時，在滿足0.1<b/a<1.2的關(guān)系的情況下，硫酸根離子濃度為0.05重量％以下。與其中b/a值不在上述范圍的比較例1～4的結(jié)果相比，可以避免在低溫低濕長期儲存后的初始打印濃度的下降，且可以避免在高溫高濕環(huán)境下打印濃度的變動。

提供對本發(fā)明的本示例性實施方式的以上描述是為了說明和描述的目的。它的意圖不在于窮舉本發(fā)明所披露的精確形式或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然，許多改進和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述這些本示例性實施方式是為了能夠最大限度地解釋本發(fā)明的原理及其實際用途，由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解適用于所期望的特定用途的本發(fā)明的各種實施方式和各種改進方案。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物所限定。